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2 Combustin y Aplicacin de
La combustin es una reaccin qumica en la cual ciertos elementos del combustible se combinan con el oxgeno, causando un incremento de la temperatura de los gases. Los elementos principales del combustible son el carbn e hidrgeno; otro elemento del combustible, aunque no es deseable, es el azufre. El oxgeno necesario para la combustin se obtiene del aire, el cual es oxgeno diluido principalmente en nitrgeno. Constituyente Oxgeno Nitrgeno Argn Bixido de Carbono Otros gases Total Smbolo O2 N2 A CO2 Peso Molar M 32.0 28.02 40.0 44.0 28.95 Anlisis, % Vol. Peso 20.99 23.2 78.03 0.94 0.03 0.01 100 100 Relativo al O2 Vol. Peso 1 1 Peso molar por mol de aire 6.717 21.848 0.376 4.76 4.31 0.013 28.95
Para que se realice la combustin, es necesario contar con la presencia del combustible y la cantidad adecuada de aire, para ello, es necesario conocer cmo se llevan a cabo las reacciones qumicas entre ambos. La ms importante es la combinacin de oxgeno y carbn, para formar bixido de carbono, y bajo ciertas condiciones, monxido de carbono. La reaccin para una combustin completa del carbn, se expresa como:
C + O2 = CO2
2.1
Es decir, una molcula de carbn se combina con una de oxgeno para formar una molcula de bixido de carbono.
2.2
Como podemos ver de la tabla, para el aire, cada libra de aire est acompaada de 3.31 lb de nitrgeno, por lo que s incorporamos este nuevo elemento en la ecuacin de combustin, tenemos en peso 2.3 1lbC + 2.67lbO2 + 8.84lbN 2 = 3.67lbCO2 + 8.84lbN 2 , para 1 lb de C se requieren de 2.67+8.84=11.51 lb de aire. En forma molar se tiene
2.3a
Unidad II
2.5
2.4
Considerando que la combustin se realiza con un exceso de aire, la expresin anterior se escribe como
2.5
2.6a
2.6
2.7a
2.7
2.8
2.9a
en volumen
2.9
2.10a
en volumen
2.10
Para el caso de los hidrocarburos, cuya frmula general es CnHm, al quemarse con suficiente oxgeno, producen CO2 y H2O, y sus ecuaciones de combustin pueden escribirse y realizarse los clculos por separado. La frmula general con un exceso de aire es
Una forma ms adecuada para el combustible en estado liquido Combustin y Aplicacin de los Ciclos Termodinmicos Unidad II
1lbC n H m +
1804(1 + e )( n + 0.25m ) 3 ft aire 12n + m 379n 9m 379e( n + 0.25m ) 3 1426(1 + e )( n + 0.25m ) 3 = ft 3CO2 + lbH 2 O + ft O2 + ft N 2 12n + m 12n + m 12n + m 12n + m
2.13 2.14
i Ai j C j
i =1 j =1
2.16
donde i y j son las proporciones molares relativas, donde interactan las especies Ai y Cj. Por ejemplo, para balancear la ecuacin qumica de la combustin completa del C8H18 con aire
C 8 H 18 + O2 +
N 2 CO2 + H 2 O +
N2
Balanceando cada uno de los elementos Carbono Hidrgeno Oxgeno C8=8CO2 H18=9H2O XO2=8CO2+9H2O 12.5O2=8CO2+9H2O De acuerdo con lo anterior, la ecuacin final queda
C8 H 18 + 12.5 O2 + 47 N 2 8CO2 + 9 H 2 O + 47 N 2
El aire empleado para la reaccin se le conoce como aire terico o aire estequiomtrico. Cuando la combustin se lleva a cabo con el aire terico debe ocurrir ntegramente. Esto en la prctica no se presenta; por lo que se requiere de un exceso de aire para garantizar la completa oxidacin del combustible. El exceso de aire se expresa en funcin del aire terico por lo que si se aade un 25% de aire, en la ecuacin qumica se afecta la proporcin del aire por 1.25, ya que se tendra el 125% de aire, esto es
El balanceo de la ecuacin con exceso de aire se obtiene realizando primeramente el balance de la reaccin terica, enseguida, se multiplica la proporcin de aire por un factor con el exceso de aire, balanceando posteriormente las cantidades de nitrgeno y oxgeno de los productos. Si el exceso de aire es insuficiente para permitir una combustin completa, entonces no todo el carbono se oxidar a la forma de dixido de carbono, sino que una parte resultar en CO. La falta de aire origina la presencia de hidrocarburos no quemados, en forma de holln o humo negro. Lo anterior se presenta cuando no se cumple que: LA MEZCLA DE AIRE-COMBUSTIBLE DEBE HALLARSE ALA TEMPERATURA DE ENCENDIDO TIENE QUE HABER OXIGENO SUFICIENTE PARA ASEGURAR UNA OXIDACIN COMPLETA, EL OXIGENO DEBE ENCONTRARSE E CONTACTO INTIMO CON EL COMBUSTIBLE. Combustin y Aplicacin de los Ciclos Termodinmicos Unidad II
Ejemplo: Determine el aire terico y escriba la ecuacin para un 30% de exceso de aire del C2H6 C 2 H 6 + 3.5 O2 + 13.17 N 2 2CO2 + 3H 2 O + 13.17 N 2
se requieren 3.5 moles de O2 para la oxidacin completa del C2H6. Para un 30% de exceso
ra / f =
2.17
ra / f =
Expresando lo anterior en masa, siendo el peso molecular del aire 28.97 kg/kgmol y del etano 30.068 kg/kgmol
ra / f =
Considerando la expresin para el combustible lquido, Ec. (2.13), dado que sta est expresada por unidad de combustible, la relacin aire combustible se obtendr multiplicando la cantidad de aire por su peso a condiciones estndar, w=0.0763
ra / f =
2.18
En la prctica, se puede conocer el porcentaje en peso del carbn e hidrgeno a partir de un anlisis del combustible, por lo que podemos escribir H m = C 12n o
12
Sustituyendo en la Ec. (2.18)
H m = C n
2.19
ra / f =
Esta expresin nos permite evaluar la relacin aire-combustible a partir de los ndices de hidrgeno y carbono determinados del combustible.
11.53(1 + 3H / C )(1 + e) 1+ H /C
2.20
Unidad II
M =
y su valor es 9.96 kg/kgmol. Formulando la ecuacin para la combustin
1 x Mi i
Balanceando la ecuacin tenemos Carbono C=0.674 Hidrgeno 2d=2(.274+.023) d=0.297 Azufre e=0.003 Oxgeno
2(.021)+.023+2a=2c+d+2e
a=1.583/2 a=.792
.674C + .274 H 2 + .021O2 + .003S + .005 N 2 + .023H 2 O + .792O2 + 2.98 N 2 .674CO 2 + .297 H 2 O + .003SO2 + 2.985 N 2
ra / f =
si la masa unitaria del combustible es 9.96 kg/kgmol y la del aire es 28.97 kg/kgmol, la relacin airecombustible en masa ser
ra / f =
suponiendo nula la entalpia de todos los elementos en el estado arbitrario de referencia de 25C y 1 atm de presin. La entalpia de formacin de un compuesto es su entalpia a tal presin y temperatura. Por ejemplo, considerando un proceso de combustin en estado estable, en el cual 1 mol de C y uno de O2, en el estado de referencia, se combinan para producir un mol de CO2. Hay una transferencia de calor de tal manera que el CO2 finalmente existe en el estado de referencia. Considerando la ecuacin
C + O2 = CO2
Q + HR = HP
Sea HR la entalpia total de todos los reactivos y H P la de los productos. De la primera ley de la termodinmica, podemos escribir o bien
2.21
Q + ni hi = n j h j
i j
2.22
Para la reaccin, la entalpia de los reactivos es nula por ser elementos, de modo que podemos escribir
Q = H P 393757 kJ
h fo = 393757 kJ/kgmol
En general, en un proceso tambin se realiza trabajo, por lo que podemos escribir la primera ley de la termodinmica como
Q + ni hi = W + n j h j
R P
2.22
y considerando que no todas las reacciones se realizan a condiciones de referencia, el balance anterior, se puede escribir de la forma
o o Q + ni h fo + ( h o h298 ) i = W + n j h fo + ( h o h298 ) R P
2.23
En esta ecuacin, el trmino entre parntesis es el cambio de entalpia entre el estado real y el de referencia. El valor de 298K corresponde al estado de referencia en temperatura absoluta. El superndice o seala que la presin es de una atmsfera.
Ejemplo.- Un motor Diesel emplea C12H26 como combustible. Este y el aire entra al motor a 25C. Los
productos de combustin salen a 600K y se utiliza 200% de aire terico. Determine el trabajo correspondiente a un consumo de combustible de 1 kgmol/hr.
n [h + ( h n [h + ( h
i o f R j o f P
o o
h h
o 298
o 298
)] )]
( )
= 12( 393757 + 12916 ) + 13( 241971 + 10498) + 139.12( 8891) + 18.5( 9247 ) = 6171255 kJ/kgmol Comb.
12
26
Unidad II
n [h + (h
i o f R
o o h298 ) i = n j h fo + ( h o h298 ) P
2.24
Como la temperatura y la composicin iniciales de los reactivos normalmente se conocen, el lado izquierdo de la ecuacin se puede evaluar en forma directa. Para obtener el ascenso mximo de temperatura de los productos, una reaccin debe ser completa. Por tanto, los valores ni de los productos o h fo y h298 tambin se conocen a partir de la qumica de la reaccin. Adems, los valores de para cada uno de los productos se pueden obtener de las tablas de datos termodinmicos. En esta forma, las nicas incgnitas son los valores de h o , tabulados contra temperatura en tablas respectivas. Si la temperatura supuesta es correcta, entonces los valores numricos de los lados, izquierdo y derecho, de la ecuacin deben ser iguales. En caso contrario, se deber iterar. Se quema propano gaseoso con 100% y 400% de aire terico. Determine la temperatura de combustin adiabtica en cada caso. La ecuacin de combustin para 100% de aire terico es
)]
[ ) ] + 18.8[ ( h
j
)]
)]
)]
Supongamos que T=2500K para los productos de combustin; entonces HP=10845 kJ/kgmol comb. Si probamos con una temperatura de T=2300K, HP=-206068 kJ/kgmol comb.
Unidad II
Grafquese (HP-HR) en funcin de T, y la interseccin de la lnea que une los dos puntos, y el eje (H PHR)=0, indicar la aproximacin lineal de la temperatura que satisfar la ecuacin de la primera ley de la termodinmica. La temperatura que balancea la ecuacin es T=2394K, que es la de combustin adiabtica correspondiente al 100% de aire terico. La ecuacin balanceada para el caso de 400% de aire terico es
Realizando el mismo procedimiento, tenemos que HR=-103909 kJ/kgmol comb. Para T=1000K, HP=10612 kJ/kgmol comb. Para T=900K, HP=-317290 kJ/kgmol comb. Al graficar (HP-HR) en funcin de T, se obtiene el valor T=942K para la temperatura de combustin adiabtica con 400% de aire terico. Observe la importante reduccin de la temperatura provocada por el empleo del exceso de aire. Esto puede constituir un importante medio de trabajo para el ingeniero que disea la ptima transferencia de energa en cierto equipo, como es el caso de los generadores de vapor y los motores de automvil.
Entalpa de combustin, poder calorfico.La llamada entalpia de combustin, HRP, es la diferencia entre la entalpia de los productos y la entalpia de los reactivos, a una misma presin y temperatura, T. De manera que
hRP = n j h + ( h h
o f o P
hRP = H P H R
o 298 j R
)] n [h + ( h
i o f
o 298
)]
2.25
i
2.26
La entalpia de combustin generalmente se expresa en kJ/kg de combustible, y tambin se conoce como poder calorfico del combustible a presin constante, ya que el calor se transmite isobricamente en un sistema abierto, y es igual a la diferencia de entalpias. La energa interna de combustin, u RP , es la diferencia de energas interna de los productos y los reactivos, y se puede expresar como
u RP = n j h + ( h h
o f o P
u RP = U P U R
j R
o 298
) R T ] n [h + ( h
i o f
o 298
) RT ]
2.27
i
2.28
donde los reactivos y los productos se han considerado como gases. Si esto no fuera as, entonces se tendra que utilizar pv en lugar de R T para determinar la energa interna. Como esto es igual al calor transmitido a volumen constante, el poder calorfico del combustible a volumen constante ser igual a u RP . El trmino poder calorfico superior de un combustible indica que el agua de los productos de combustin es lquida; de manera que la entalpia (o calor latente) de vaporizacin del agua se incluye en la determinacin del calor transmitido. El trmino poder calorfico inferior significa que el agua en los productos de la combustin existe en forma de vapor; por ello, la entalpia de vaporizacin no se incluye en el clculo de hRP , y esto ocasiona un valor numrico menor que el del poder calorfico superior.
existente. En virtud de que el fluido real para el motor de combustin es una mezcla compleja de aire y combustible y siendo quemada esa alimentacin en el motor, obtenindose diferentes productos de su combustin, ser conveniente tomar en consideracin las propiedades de los fluidos verdaderos. Si se trata de calcular las propiedades del fluido, el trabajo resulta extremadamente tedioso y lento. Por otra parte, los resultados de tales clculos llevados a un alto grado de precisin han sido ordenados en forma de tablas y grficas y estos datos estn a disposicin del ingeniero especializado. El diagrama de mezclas no quemadas permite la valoracin rpida de las propiedades de la mezcla, obtenidas durante cualquier etapa del proceso de compresin (suponiendo que en este proceso no ocurre ni la combustin ni la reaccin qumica). Las propiedades del fluido dependen directamente de las cantidades relativas de combustible, aire y residuos en la mezcla. En virtud de que para todas las condiciones de funcionamiento, no son constantes ni la relacin de aire-combustible ni la cantidad de residuos, ser necesario, tericamente un nmero infinito de diagramas. A pesar de esto, se presentarn tres diagramas que satisfacen la variedad de mezclas encontradas ordinariamente en los motores de encendido por buja. Un diagrama es para la mezcla tericamente correcta de aire y octano (C8H18), otra para mezclas pobres y otra para mezclas ricas.
Considere la reaccin del octano con la cantidad tericamente correcta de aire, en el desarrollo
y empleo del diagrama.
C 8 H 18 + 12.5O2 + 47 N 2 8CO2 + 9 H 2 O + 47 N 2
El peso de la alimentacin se obtiene multiplicando cada cantidad de moles de la reaccin por el peso molecular apropiado:
114kg C8 H 18 + 400kg O2 + 1316kg N 2 1kg de combustible + 15.1 kg de aire 0.0665 kg de combustible +1 kg de aire
El diagrama para la mezcla tericamente correcta est basado en 1.0665 kg de diferentes gases. Sin embargo, la reaccin muestra que 60.5 moles de alimentacin 64 moles de productos Entonces 1.0665kg de alimentacin representan:
60.5 moles de alimentacin moles de alimetacin = 0.0353 ( 400 +1316 ) kg de aire kg de aire 1.0665 kg de alimentacin
y 1.0665kg de productos (mezcla quemada) representan:
64 moles de productos moles de productos = 0.0373 ( 400 +1316 ) kg de aire kg de aire 1.0665 kg de alimentacin
En el motor real, permanece en el volumen de compresin una fraccin f en peso de los productos de la combustin que diluye la fraccin en peso (1-f), de la alimentacin entrante. Los moles totales de la mezcla en el cilindro del motor sern: 0.373( f ) + 0.0353(1 f ) = ( 0.0353 + 0.002 f ) moles Se pueden repetir los clculos anteriores para alimentaciones con 110 y 85% de aire terico. Los datos para las tres condiciones estn agrupados en la tabla 2.1 Mezcla % aire terico Peso de mezcla (kg) 1.0605 1.06651 1.0782 Relacin F/A Relacin A/F Moles de mezcla no quemada (n) 0.0352+0.002f 0.0353+0.002f 0.0354+0.004f
110 100 85
Al construir un diagrama de compresin para la mezcla no quemada, se presentan varias complicaciones. El combustible que entra al motor puede tener predominantemente los estados lquidos o gaseosos, y las cantidades del gas residual varan con las condiciones del motor. Consecuentemente Combustin y Aplicacin de los Ciclos Termodinmicos Unidad II
no se obtendr una respuesta exacta y general mediante un solo diagrama. Sin embargo, para simplificar, se supondr: 1. que el fluido es una mezcla homognea de gases, y 2. que el residuo del escape es constante para un valor de f=0.10. Con estos supuestos y los datos de la tabla 2.1 es posible determinar los componentes de las mezclas para cada uno de los diagramas de compresin. As pues, el diagrama del proceso de compresin de la mezcla qumicamente correcta representa 1.0665 kg de mezcla formada de:
pV = nRoT
n se encuentra sustituyendo f=0.10 en las ecuaciones de la tabla. A la energa interna de la mezcla no quemada, se le llama energa interna sensible (U s o Es) porque no ocurren ni los cambios de fase ni la reaccin qumica y, por lo tanto, los cambios en la energa sensible sern reflejados por los cambios correspondientes en temperatura y presin. El efecto de la presin es comnmente pequeo, y para los gases perfectos, inexistente. Por consiguiente, los valores de la energa interna se calcularn con aceptable precisin solamente arriba de una referencia de temperatura: 298.5K.
Unidad II