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FLUORO

l fluoro l'elemento chimico della tavola periodica degli elementi che ha come simbolo F, numero atomico 9 e peso atomico pari a 18,99840 uma. Il fluoro l'elemento pi elettronegativo della tavola periodica; l'unico elemento in grado di ossidare l'ossigeno. Il termine "fluoro" venne coniato da Andr-Marie Ampre e Sir Humphry Davy nel 1812 e deriva dai primi usi della fluorite come agente fondente (dalla parola latina fluere). I sali di fluoro si chiamano fluoruri. Il fluoro, a causa della sua elevata reattivit, non si trova libero in natura, tranne che in piccole tracce all'interno di fluoriti sottoposte a irraggiamento beta e gamma[3] [4]. Si trova invece combinato con altri elementi che rappresentano circa lo 0,065% in massa della crosta terrestre. In natura, il fluoro si trova comunemente come ione fluoruro F-, in particolarmente nella fluorite e nellafluorapatite. Come tutti gli alogeni, si trova nel suo stato elementare come molecola biatomica, F2. Il fluoro elementare a temperatura ambiente un gas di colore giallo pallido, poco pi pesante dell'aria, tossico, estremamente aggressivo e di odore penetrante. Il fluoro ha un unico isotopo naturale, il 19F. Artificialmente sono stati preparati altri isotopi radioattivi con peso atomico compreso tra 17 e 22, con un tempo di emivita che va dai 4 s per il 22F ai 110 min per il 18F.

Caratteristiche
Il fluoro un gas che condensa a 188 C ad un liquido di colore giallo-arancio e solidifica a 220 C a dare un solido giallo, per poi tornare bianco nella fase di transizione a 228 C. La bassa energia di legame di una molecola di fluoro (157,8 kJ/mol), la scarsa stabilit del legame FF e l'elevata elettronegativit del fluoro atomico rendono il fluoro un potente gas ossidante. il pi reattivo ed elettronegativo di tutti gli elementi, forma composti con quasi tutti gli altri atomi inclusi i gas nobili formando XeF2, XeF4, XeF6, XeOF2, XeOF4, XeO2F2, XeO3F2, XeO2F4 poich stabilizza gli alti numeri di ossidazione. Anche in condizioni di buio e bassa temperatura il fluoro reagisce in maniera esplosiva con l'idrogeno. Se investiti da un getto di gas di fluoro, vetro, metalli, acqua ed altre sostanze bruciano con una fiamma brillante. Il fluoro si trova sempre composto con altri elementi, specialmente silicati, per questo non pu essere preparato o contenuto in recipienti di vetro. La reazione tra fluoro puro ecomposti organici solitamente accompagnata da un'accensione o da una violenta esplosione della miscela, a causa del calore di reazione molto elevato. La reazione accompagnata da frammentazione e polimerizzazione. La reazione fra fluoro e composti aromatici produce generalmente peci di degradazione, polimeri, composti insaturi instabili, derivati cicloesanici altamente fluorurati, ma non composti aromatici. A temperature ordinarie, il fluoro reagisce energicamente con la maggior parte dei metalli a dare fluoruri. Un certo numero di metalli, tra cui l'alluminio, il rame, il ferro e il nichel formano un aderente e protettivo film superficiale costituito dal fluoruro del metallo corrispondente, consentendo cos l'uso del metallo stesso nello stoccaggio e nella movimentazione del gas. Infatti il fluoro viene stoccato sotto forma di gas compresso, puro o diluito, in bombole da 40 litri caricate a 30 bar. Date le sue forti capacit ossidanti nei confronti dei metalli, necessario che le bombole siano maneggiate con cura, pena il distacco del sottile strato di passivazione con conseguente incendio del metallo costituente la bombola.

Il fluoro reagisce con l'acqua e cattura un protone formando il suo precursore (acido fluoridrico) e il difluoruro di ossigeno OF2. In ambiente basico il difluoruro di ossigeno lentamente ridotto a ossigeno e fluoro.

Storia [modifica]
Il fluoro (dal latino fluere che significa flusso o fluire), in forma di fluorite, venne descritto nel 1529 da Georg Agricola per il suo uso come sostanza che favorisce la fusione di metalli o minerali. Nel1670 Schwandhard scopr che il vetro veniva inciso se esposto alla fluorite trattata con acido. Karl Scheele e molti altri ricercatori tra cui Humphry Davy, Gay-Lussac, Antoine Lavoisier, e Louis Thenard condussero esperimenti con l'acido fluoridrico (alcuni dei quali finirono in tragedia). Questo elemento non fu isolato fino a molti anni pi tardi, a causa del fatto che quando viene separato da un composto attacca immediatamente i materiali delle apparecchiature con cui viene realizzata la sintesi. Dopo almeno 74 anni di continui sforzi, il 26 giugno del 1886[5], lo scienziato francese Henri Moissan isol per la prima volta il fluoro elementare applicando un metodo originariamente proposto senza successo da Davey e Ampre nel 1810-1812. Moissan realizz l'elettrolisi di acido fluoridrico anidro contenente tracce di potassio fluoruro in una cella di platino con elettrodi di platino-iridio[6]. Il gas nervino costitu il primo impiego di composti chimici fluorurati per scopi militari. Come molti gas velenosi, era in grado di rilasciare considerevoli quantit di fluoruro nell'organismo che portano ad un effetto bloccante sull'attivit enzimatica e sul sistema nervoso centrale, generando danni a livello cerebrale (riduzioni del quoziente d'intelligenza e ritardi mentali), depressione polmonare e cardiaca (fino alla morte, se assunto in dosi eccessive). Dalla sua scoperta, il fluoro elementare F2, non venne prodotto in grandi quantit fino alla II guerra mondiale, quando si rivel indispensabile nell'arricchimento dell'uranio.

Applicazioni [modifica]
In chimica organica il legame carbonio-fluoro uno fra i legami chimici pi forti. Questo fatto contribuisce in modo significativo all'elevata inerzia chimica tipica di queste molecole. A partire dagli anni 60 vengono commercializzati molti prodotti contenenti fluoro:

Plastiche a bassa frizione come il PTFE. Manufatti polimerici non infiammabili ad alta resistivit, ad esempio per le guaine
dei cavi elettrici. Plastiche trasparenti ad alto indice di rifrazione per le fibre ottiche polimeriche. Lubrificanti per condizioni estreme [7], ad esempio quelli usati per lubrificare la sonda Mars Pathfinder o per lubrificare i dischi fissi dei moderni personal computer. Liquidi refrigeranti come il freon. Gli idrofluoroclorocarburi sono usati massicciamente negli impianti di aria condizionata e nella refrigerazione. I clorofluorocarburi sono stati vietati per queste applicazioni perch sospettati di contribuire alla formazione del buco nell'ozono. Entrambe queste classi di composti sono potenti gas a effetto serra. Il fluoro viene usato per produrre nuovi refrigeranti a basso impatto ambientale quali gli idrofluoroeteri. Il fluoro spesso un sostituto dell'idrogeno nei composti organici. Nei medicinali moltiplica l'efficacia terapeutica e contemporaneamente ritarda la metabolizzazione del principio attivo. Si stima che circa il 20% dei prodotti farmaceutici attualmente in commercio contenga uno o pi atomi di fluoro[8]. Insieme agli altri alogeni molto comune nelle sostanze anestetiche. Come agente anti carie nei dentifrici e nei collutori[9].

L'acido fluoridrico (HF) usato per incidere il vetro delle lampadine e di altri prodotti.

Nell'industria dei semiconduttori. Nelle membrane delle fuel cell, e nelle celle a membrana per la produzione di cloro. Nelle batterie Li-Ion e Li-Polyr. Nella produzione dell'uranio (dall'esafluoruro). Il fluoruro di sodio usato come base per la
produzione di esafluoruro di uranio (UF6), che, allo stato gassoso, viene centrifugato e fatto passare attraverso pareti semipermeabili, arricchendo in tal modo l'U naturale in 235U, che l'isotopo fissile dell'uranio, l'uranio arricchito pu essere utilizzato sia come combustibile per i reattori nucleari (arricchimento dell'8-10% per reattori moderati ad acqua) sia come massa critica per gli ordigni nucleari (arricchimento superiore al 50%). Questo processo tecnologico genera un rifiuto "speciale", il fluoro radioattivo, che impossibile smaltire o trattare, e comporta una costosa gestione. Il fluoro-18, un isotopo estremamente instabile del fluoro-19, con tempo di decadimento di 110 minuti usato in medicina nucleare per condurre esami PET, CT-PET e SPECT, per la sua caratteristica fondamentale, cio di emettere positroni, ovvero anti-elettroni (e+) durante il decadimento beta+ che lo porta ad emettere inoltre neutrini e a trasformare l' eccesso di un protone in un neutrone, secondo la reazione 18F 18O + e+ + Il fluoro viene anche utilizzato come additivo in paraffine e scioline nello sci in condizioni di alta umidit.

Sintesi [modifica]
La sintesi moderna del fluoro basata sul metodo originale di Henri Moissan. Come allora, il fluoro si ottiene per elettrolisi a partire da acido fluoridrico. La scarsa conducibilit elettrica di tale composto fa s che sia necessario utilizzare in pratica un sale misto KF * n HF con n variabile da 1 a 8. Aumentando progressivamente la percentuale di acido si riduce la temperature di fusione del sale misto da 250 a circa 65 C. In tali condizioni operative l'acido fluoridrico viene mantenuto in fase liquida portando la cella a pressioni elevate. Per resistere all'azione corrosiva della miscela di fluoro e acido fluoridrico la cella realizzata in monel, il catodo pu essere di rame o di grafite mentre l'anodo comunemente realizzato in nichel [10]. All'anodo si produce fluoro secondo la reazione 2F F2 + 2e Al catodo invece si scarica idrogeno 2H+ + 2e H2 Nel 1986 Karl Christe ha scoperto una reazione di sintesi del fluoro non elettrochimica usando una soluzione di acido fluoridrico HF, K2MnF6, e pentafluoruro di antimonio (SbF5) a 150 C [11] K2MnF6 + 2SbF5 2KSbF6 + MnF3 + F2 Questa reazione impraticabile su larga scala.

Precauzioni [modifica]
Il fluoro e l'acido fluoridrico devono essere maneggiati con grande attenzione e qualsiasi contatto con la pelle e gli occhi deve essere evitato. Il fluoro ha un forte odore pungente rilevabile gi a basse concentrazioni (20 ppb), simile a quello degli altri alogeni e paragonabile a quello dell'ozono. Esso altamente tossico e corrosivo. raccomandabile che l'esposizione massima giornaliera (TLV-TWA) sia di 1 parte per milione. La pi bassa dose letale nota 25 ppm [12]. L'esposizione continua al fluoro e ai suoi sali porta a fluorosi del tessuto osseo e danni al sistema nervoso centrale.

Procedure di sicurezza molto rigide permettono il trasporto di fluoro liquido o gassoso in grandi quantit.