CONTENIDO

RESUMEN

INTRODUCCIN El plomo es un metal pesado que no juega ningn papel en la fisiologa humana, por lo que el nivel detectado en seres humanos idealmente debera ser cero; pero en la actualidad es prcticamente imposible encontrar alguna persona en la que no se detecten niveles de plomo en sangre. La Organizacin Mundial de la Salud (OMS) define como intoxicacin los valores de plombemia de ms de 10 g/dl. (1) La exposicin al plomo produce trastornos metablicos en relacin directa a su concentracin. Las alteraciones pueden llevar a la muerte y en grados variables a deterioro de la capacidad intelectual, cambios en el comportamiento, sordera, toxicidad renal, entre otras. Dichas alteraciones son ms perjudiciales en los nios ya que afectan mayormente a organismos en pleno desarrollo, por eso la importancia de la regulacin de este toxico en artculo que son de uso frecuente en ellos. La intoxicacin con plomo constituye un grave problema de salud pblica, ya que afecta a la poblacin ms vulnerable: nios, trabajadores y personas de bajo nivel socioeconmico, por tal razn pases en desarrollo han tomado cartas en el asunto y han empezado a regular el contenido de este toxico en artculos de uso comn, como las pinturas de juguetes, combustibles entre otros. Actualmente en Guatemala no existe regulacin para el uso de plomo en pinturas; pero si hay regulacin de plomo en gasolinas en donde se prohbe la comercializacin de gasolinas con plomo segn el acuerdo OM-051-91 del 9 de abril de 1991. Los efectos txicos, su aplicacin en pinturas, la regulacin a nivel internacional y los mtodos de deteccin son los temas que se ha tratado abarcar.

OBJETIVOS

GENERAL Describir los efectos txicos del plomo y los mtodos de determinacin de este metal. ESPECIFICOS 1- Determinar los usos industriales ms comunes del plomo. 2.- Determinar el por qu de la regulacin internacional sobre la aplicacin de pinturas con plomo. 3.- Determinar las tendencias mundiales de regulacin del plomo y los mtodos de anlisis de este elemento que estn bajo regulacin en pinturas de juguetes.

JUSTIFICACIN La exposicin al plomo es una amenaza seria para la salud humana, ampliamente distribuida en prcticamente todos los pases del mundo. Es necesario identificar las fuentes de exposicin al plomo, as como sus consecuencias en la salud, para poder disear, implantar y evaluar actividades preventivas y de control. En Guatemala existen industrias que producen y/o manipulan pinturas y bateras, las cuales utilizan cantidades considerables de plomo. La absorcin diaria de concentraciones aproximadamente de 1-2 mg de Pb produce saturnismo en pocos meses, como consecuencia principal. La exposicin al plomo produce trastornos metablicos en relacin directa a su concentracin. Las alteraciones pueden llevar a la muerte y en grados variables a deterioro de la capacidad intelectual, cambios en el comportamiento, bloqueo de la hematopoyesis, toxicidad renal y neuropata perifrica. Dichas alteraciones son ms perjudiciales en los nios ya que afectan a organismos en pleno desarrollo neuropsquico. La presencia de metales pesados afecta directamente la salud humana; concentraciones elevadas de estos metales puede causar afecciones severas, no obstante la flora y la fauna tambin se ven afectadas.

PLOMO A. Resea Histrica El plomo es uno de los txicos ambientales e industriales ms difundido, conocindose su utilizacin desde hace miles de aos. Se reporta la existencia de una mina en Turqua en el ao 6500 AC. El uso en la industria ha sido progresivo, dato que se puede corroborar al comparar el contenido de plomo en los huesos de ancianos de nuestro tiempo, que contienen 500 veces ms que los huesos de los ancianos egipcios. La cada del Imperio Romano pudo deberse a la intoxicacin por plomo, ya que utilizaban dicho metal para la construccin de los acueductos y de los utensilios de cocina contaminando el agua y la comida. Tambin se adicionaba al vino ya que le proporcionaba color, sabor y consistencia lo que determinaba una gran absorcin de plomo (1,3). En Brisbane, Australia, se describi hace 100 aos la intoxicacin en nios por la ingestin de pinturas de las paredes de las casas (4). Entre los aos 1950 y 1960 en varias zonas de EE.UU. la intoxicacin era endmica (1,4). La encefalopata aguda era la nica forma a la que se le daba importancia en el diagnstico de intoxicacin por plomo, considerndose valores de intoxicacin niveles de plomo de 60 a 80 g/dl. En los ltimos aos los valores mnimos aceptados han ido descendiendo, siendo desde el ao 1991 de 10 g/dl (4,6) B. Efectos del Plomo en la salud En nuestro pas no existen datos de la prevalencia de la intoxicacin por plomo en la poblacin general. En los EE.UU. datos de el NHANES III (The National Health and Nutrition Examination Surveys), indican que 1.7 millones de nios (alrededor del 9%) estn intoxicados por plomo. Desde 1976 las cifras de nios con niveles altos de plomo se redujeron en un 80% (4,9). Las fuentes de exposicin son el aire, el suelo, el agua y la comida. En nios, la principal fuente de exposicin es la ingestin de pintura y de polvo que contenga plomo (1-4,6). B.1 Fuentes de exposicin Las fuentes de exposicin de dividen en: B.1.1 Industrial La fabricacin de bateras es la principal fuente de consumo de plomo. En nuestro pas existe una industria paralela de recuperacin y de fundicin de piezas de bateras que no 6

siguen las reglas de control ambiental. Esto se agrava ya que dicho reciclaje se realiza en el propio domicilio, estando expuestos al plomo todo el grupo familiar y las familias cercanas a la casa. Otras fuentes son: la industria del cable, del plstico, del vidrio, del cristal, de caeras. B.1.2 Ambiental La fundicin de plomo y de otros metales es bien conocida como fuente de exposicin. La emisin de plomo de la combustin de la nafta es otra fuente importante de exposicin. Se calcula que un automvil libera a la atmsfera alrededor de 2,5 kilogramos de plomo al ao (7). B.1.3 Domstica La ingestin de pintura, en el hbito de chupar en los nios, era la principal causa de intoxicacin en los EE.UU., por lo que desde 1978 se prohibi la adicin de plomo en la pintura (4) . En Guatemala no hay legislacin al respecto. Los alimentos cidos, jugos de frutas y vegetales en vinagre liberan bixido de plomo de los esmaltes de recipientes de cermica mal terminados. El empleo de caeras con plomo contamina el agua potable a travs de la corrosin y de la puesta a tierra de los aparatos elctricos. La preparacin de las leches modificadas para la alimentacin de los nios es otra fuente de importancia en pases donde el plomo se encuentra en altas concentraciones en el agua potable (4). B.2 Absorcin en el Cuerpo Humano La absorcin de plomo se produce principalmente por dos vas: 1) la va gastrointestinal depende de la edad, de la dieta, de deficiencias nutricionales. En el adulto, se estima que de 5% a 10% se absorbe a nivel gastrointestinal. En cambio en el nio es de 40% a 50% por la actitud de los nios de llevar todo a la boca. Con respecto a las deficiencias nutricionales, las dietas pobres en hierro y calcio y ricas en lpidos favorecen la absorcin. 2) la va respiratoria es la principal en el ambiente laboral. El plomo del aire se absorbe aproximadamente en 90%. Esta va tiene gran importancia en las ciudades con gran concentracin de automviles y en la proximidad a fbricas de fundicin de metales.

La distribucin se produce en dos compartimientos: el primero es el sistema esqueltico, que contiene 80 a 95% de la carga corporal de plomo, siendo la vida media en el hueso de 20 a 30 aos. En los nios se deposita en la metfisis de los huesos largos, formando depsitos radioopacos. El segundo compartimiento est en los tejidos blandos como el rin, cerebro e hgado, siendo en stos la vida media de 20 a 30 das. En la sangre se encuentra en los eritrocitos, siendo ste el principal compartimiento responsable de la toxicidad por plomo. Un dato destacable es que el plomo atraviesa la placenta, conteniendo la sangre fetal 80 a 100% de la plombemia materna (3,4). B.3 Eliminacin Las principales vas de eliminacin son la biliar y la urinaria. De menor importancia son el sudor, la saliva y las faneras. B.4 Fisiopatologa Al exponer las fuentes de exposicin se deduce que el plomo est presente en grado variable en el aire, el agua y el suelo. El principal factor de riesgo es la edad. Comienza al ao de vida y tiene un pico de mayor riesgo entre los 18 meses y los 24 meses, decreciendo gradualmente hasta la adolescencia (2-4). Los factores que determinan ese pico de mayor riesgo se deben a que la absorcin de plomo es mayor que en el adulto, ya que los nios respiran ms aire, beben ms agua y comen ms alimento en relacin a su peso corporal, a lo que se suma la normal actividad del nio de llevarse todo a la boca, permanecer ms tiempo cerca del suelo y el hbito de chupar (2-6). La toxicidad del plomo es consecuencia de la afinidad que tiene ste por el grupo sulfihidrilo (SH) de las protenas, unindose en forma irreversible y alterando completamente su funcin (1-6) . En el sistema nervioso central, el plomo atraviesa la barrera hematoenceflica ms fcilmente en nios que en adultos (2,4). La exposicin es crtica en los dos primeros aos de la vida, ya que es el perodo de mayor desarrollo del sistema nervioso central. El plomo determina alteraciones permanentes en la arquitectura cerebral, dado que inhibe las enzimas que favorecen la arborizacin dendrtica lo que lleva a disminucin del nmero de sinapsis y la liberacin de neurotransmisores (4). Las consecuencias de la neurotoxicidad van desde retardo mental, alteraciones del comportamiento, dficit intelectual, hiperactividad y retardo escolar (1-7,10). Mltiples estudios demuestran los efectos perjudiciales sobre el comportamiento y la inteligencia en los nios expuestos. Se realizaron dos meta-anlisis, los cuales concluyeron que niveles de plomo desde 10 g/ml a 20 g/ml determinan una disminucin del coeficiente intelectual (1).

En el Bellevue Hospital de Nueva York se realiz un estudio prospectivo, doble ciego y randomizado para determinar si los bajos niveles de plomo afectan el comportamiento de los nios. Se utiliz el Behavoir Rating Scale (BRS) donde bajos puntajes en el score reflejan mayores problemas del comportamiento; los nios expuestos al plomo (41) presentaban 15,8 puntos ms bajos que los no expuestos (31) (13). Cabe destacar que los nios con mayor probabilidad de intoxicacin estn sometidos a otros factores de riesgo neurolgico, como la pobreza, la desorganizacin familiar, bajo nivel de educacin de los padres y la malnutricin, en particular la anemia (3,6). Un estudio prospectivo demostr que los nios y adolescentes jvenes presentaban luego de 13 aos de la exposicin un sndrome de Fanconi parcial (14). Al atravesar la placenta, la sangre fetal contiene de 80 a 100% de la plombemia materna. La intoxicacin materna puede determinar abortos espontneos y prematuridad, lo que determina aumento de la mortalidad perinatal (3,4). Se demostraron efectos sobre el desarrollo neurolgico de los nios de madres intoxicadas. La aparicin de los sntomas y signos depender del tiempo de exposicin, de los niveles sanguneos alcanzados y de la edad del paciente. (1-8) C. Aplicaciones del Plomo (Pinturas). Pintura con base de plomo es definida en la Ley de Reduccin de Peligros de la Pintura con Base de Plomo para Viviendas (conocida tambin como Ttulo X, EE.UU.) como pintura, barniz, laca u otro revestimiento de superficies que contenga 1.0 mg/cm2 o ms de plomo 0.5 por ciento o ms de plomo por peso. (Environmental Defense Fund, 1992) El plomo era usado en las pinturas para mejorar el color y la durabilidad. Al aadirle plomo a la pintura, esta resista mejor el desgaste por uso normal y las variaciones atmosfricas. Adems, el plomo aceleraba el proceso de secado de las pinturas. En muchos sentidos, la pintura con base de plomo era un producto ideal. Sin embargo, a medida que la pintura con base de plomo envejece o se daa, comienza a descascarillarse y a crear polvo y pedazos o astillas. El polvo de plomo contamina el aire, la tierra, el polvo casero y cualquier superficie donde se deposita o acumula. Contamina los pisos, los mostradores, los muebles, los juguetes, las repisas, los libros, las mascotas y la gente. Se adhiere a las manos de los nios cuando juegan en el piso. Cuando la pintura con base de plomo envejece o se daa, produce polvo y pedazos de plomo. El polvo de plomo puede ser un peligro para la salud. Muchos de los nios envenenados por plomo han estado expuestos al polvo de plomo y envenenados por el mismo. Aun cuando el piso luce limpio, pueden tener cantidades nocivas de polvo de plomo. El polvo de plomo y el suelo contaminado con plomo puede ser llevado en las pisadas al interior de la casa donde se convierten en otra fuente de exposicin para los nios. Es normal que los nios se metan las manos y los juguetes a la boca y luego traguen el polvo de 9

plomo. La accin denominada contacto de mano a boca es la manera ms comn de que los nios ingieran plomo. C.1 Pintura para viviendas La pintura con base de plomo es considerada una fuente importante de envenenamiento por plomo. Las casas construidas antes 1978 pueden contener pintura con base de plomo. Las casas construidas antes de 1950 tienen muchas ms probabilidades de contener niveles ms altos de plomo, porque fue despus de esa dcada que el uso de las pinturas de ltex se hizo ms popular. La pintura con base de plomo era usada en el interior de las casas en piezas de madera, paredes, pisos, ventanas, puertas y escaleras, porque resista el desgaste por uso normal. Tambin se usaba en el exterior de las casas, porches, ventanas y puertas por ser resistente a las variaciones atmosfricas extremas. La pintura con base de plomo mata el moho. Debido a que este por lo general se desarrolla en zonas muy hmedas, frecuentemente se usaba pintura con base de plomo en lugares donde hay humedad (tal como en las paredes de la cocina y el bao, y en las ventanas y puertas). C.2 Uso industrial de la pintura con base de plomo Actualmente todava se usa pintura con base de plomo en los puentes y en estructuras de acero para impedir la herrumbre y la corrosin. No existen limitaciones en cuanto a su uso en aplicaciones industriales. (Environmental Defense Fund, 1992) En los Estados Unidos hay aproximadamente 90,000 puentes pintados con pintura con base de plomo. El limpiado con chorro de arena o el esmerilado de la pintura con base de plomo de las estructuras de acero, e incluso la ejecucin de reparaciones corrientes, crea cantidades enormes de polvo de plomo. Este tipo de trabajo puede ser daino para los obreros y el entorno. El polvo de plomo contamina el aire y la tierra, las plantas y el agua de la cercana. (Environmental Defense Fund, 1992) C.3 Uso de pinturas en juguetes D. Regulacin de Plomo a nivel mundial En la Unin Europea existe regulacin sobre la seguridad de los juguetes en la directiva 88/378/CEE del consejo de las comunidades Europeas. Tomando como normativa de evaluacion la ISO BS EN71-31, Part 3: Migration of certain elements, que incluye al plomo. En Estados Unidos la Consumer Product Safety Commission (CPSC) es quien regula la seguridad de los juguetes, y en el CPSIA of 2008 est declarada la ley seguridad de los productos al consumidor y ella estn los productos para nios, en la cual se hace referencia a la 16 CFR 1303.2 donde se declaran los limites de aceptacin del plomo en pinturas de recubrimiento y en la ASTM F963-92 el mtodo de determinacin de plomo en pinturas. 10

En Mxico la secretaria de salud, salud ambiental, juguetes y articulos escolares, da los limites de biodisponibilidad de metales pesados (incluyendo al plomo), y dando especificaciones qumicas y mtodos de prueba en la NOM-252-SSA1-2011. En Guatemala no existe regulacin sobre el control de uso de metales pesados en aplicaciones de pintura. E. Determinacin de plomo en pinturas El plomo se puede determinar por medio de los siguientes mtodos analticos: 1. Fotocolorimetra 2. Espectrofotometra ultravioleta visible 3. Fluorescencia por rayos X 4. Microscopa electrnica de barrido 5. Polarografa 6. Espectrometra atmica 7. ICP-MS

E.1 El Mtodo ICP-MS (Espectrmetro de masas con Induccin de Plasma Acoplada) El mtodo analtico de Induccin de Plasma Acoplada - ICP- es una tcnica usada para detectar las trazas de metales en muestras provenientes del medio ambiente. La meta del ICP es hacer que los elementos emitan su onda especfica de luz la cual puede ser medida. La tecnologa para el mtodo ICP fue empleada por primera vez en 1960 con la intencin de mejorar el estudio de crecimiento de cristales. Desde ese entonces, el ICP se ha ido perfeccionando y usado en conjunto de otros procedimientos para el anlisis cuantitativo. El hardware del ICP est diseado para generar plasma, el cual es un gas en el que hay tomos presentes en estado ionizado. La alineacin bsica del ICP consiste en 3 tubos concntricos, hechos de slica. Estos tubos, el loop externo, el loop intermedio y el loop interno, forman la antorcha del ICP. La antorcha est situada entre una bobina, enfriada con agua, y un generador de frecuencias de radio. A medida de que los gases son introducidos en la antorcha, su campo de ondas de radio se activa y el gas en la regin del embobinado se hace elctricamente conductor. La secuencia de dichos eventos forma el Plasma.

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Figura 1. plasma

Figura 2. ICP moderno.

Esta formacin es dependiente de la fuerza de un campo magntico adecuado, y el patrn caracterstico de las corrientes de gas que llevan y forman un patn rotacional simtrico. El plasma se mantiene gracias al calor inductivo de los gases a corriente. La induccin del campo magntico genera una gran frecuencia elctrica. El conductor es calentado por una resistencia Ohmica. Para prevenir un corto circuito as como una fundicin, el plasma debe estar separado del resto del equipo. Esta separacin se logra con el flujo en contra corriente de los gases en el sistema. Son tres los gases que fluyen en este sistema: el exterior, interior y el carrier. El exterior es frecuentemente Argn o Nitrgeno, que sirve para dar mantenimiento al plasma, para estabilizar su posicin y para separarla trmicamente del tubo exterior. El argn se utiliza como el gas intermedio y como el gas carrier. El sistema incluye: 1-. Un nebulizador, que sirve para introducir la muestra a analizar, 2-. La antorcha ICP 3-. Generador de Alta frecuencia 4-. pticas de transferencia y u espectrmetro. 5-. Y una interfase de computadora.

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Figura 3. Sistema interno del ICP.(fuente)

El ICP necesita estrictamente que las muestras a analizar estn en solucin, debido a que si la muestra est slida puede tapar el equipo. Es preferible que sea una solucin acuosa, ya que las soluciones orgnicas necesitan una preparacin especial extra antes de ser inyectadas dentro del ICP. El nebulizador transforma la solucin acuosa en aerosol. La luz emitida por los tomos de algn elemento en el ICP deben ser convertidos a seales elctricas las cuales puedan ser medidas cuantitativamente. Esto se logra al separar la luz en su radiacin componente por difraccin. Luego se mide la intensidad de la luz con un tubo fotomultmetro al largo de onda de cada elemento. La luz emitida por los iones o los tomos en el ICP es convertida a seales elctricas por el fotomultmetro en el espectrmetro. La intensidad de la seal de electrn es luego comparada con intensidades medidas previamente de una concentracin conocida del elemento. Cada elemento puede tener muchas ondas en el espectro, pero la seleccin de la mejor lnea de aplicacin analtica requiere de experiencia en las ondas del ICP. E.1.1 Ventajas y Desventajas: Entre las ventajas del mtodo estn: la capacidad de identificar y cuantificar todos los elementos sin contar el Argn, ya que hay muchas ondas de variada sensibilidad disponibles para la determinacin de cualquier elemento. El mtodo ICP es conveniente para todas las concentraciones incluyendo niveles de ultra trazas a mayores componentes. Los lmites de deteccin son generalmente muy bajos para la mayora de los elementos con un rango de 1 a 100 g/Litro. Probablemente, la mayor ventaja de usar el ICP al necesitar un anlisis cuantitativo radica en el hecho de que se puede hacer un anlisis de una muestra y determinar todos los elementos que sta contiene, en un corto espacio de tiempo: un anlisis multielemental puede ser completado en un perodo de menos de 30 segundos, y consumindose menos de 5 ml de solucin. Las desventajas son que algunos elementos muy poco estables requieren facilidades especiales para tratar con el plasma radioactivo. . El ICP tambin tiene dificultades al tratar con lo halgenos, y se necesitan pticas especiales para analizar las pequesimas ondas. E.1.2 Aplicaciones: El ICP se puede usar para el anlisis cuantitativo en las siguientes reas: E.1.2.1 Materiales naturales: Como rocas, minerales, tierra, aire sedimentado, agua, tejidos de planta y animales, en las reas de geoqumica, mineraloga, agricultura forestacin, cra de animales, ecologa qumica, ciencias ambientales, industrias alimenticias, distribucin y purificacin de agua, para identificar Sulfuro, Boro, Fsforo, Titanio, y Zirconio, que no se pueden identificar por el mtodo AAS. E.1.2.2 Aplicaciones en anlisis ambiental : 13

En las Matrices Ambientales, las cuales pueden contener bajas concentraciones y pocos elementos interferentes, han presentado dificultades histricas al determinar anlisis de muestras. El ICP MS fue desarrollado en 1980 y ha sido utilizado de manera exponencial en el medio ambiental gracias a su alta sensibilidad y a sus capacidades multielementales. El ICP ofrece la posibilidad de determinar de manera simple y directa algunos de los elementos de la tierra, como el boro, el fsforo, y el molibdeno, a niveles no accesibles usando otros mtodos. . El ICP - AES ha sido grandemente utilizado desde 1970 por su anlisis mltiple simultaneo de muestras provenientes del rea biolgica y del medio ambiente, despus de la disolucin. Su excelente sensibilidad y su amplio rango de trabajo para demasiados elementos, as mismo en conjunto con su interferencia de bajo nivel, lo hacen al mtodo ICP AES un mtodo ideal. El muestreo va lser en conjunto con el ICP, hacen una forma de burlar los procedimientos de disolucin necesarios de muestras slidas antes de determinar los elementos. El mtodo ICP AES ha sido aprobado para determinar metales por la EPA bajo el mtodo 6010. Este describe la determinacin simultnea, o secuencial, multi-elemental, de los elementos por el ICP AES. Este mtodo es aprobado por un gran nmero de metales y desperdicios. Todas las matrices, incluyendo agua del suelo, muestras acuosas, Extractos EP, desperdicios industriales, tierras, sedimentos y otros desperdicios slidos, requieren digestin antes del anlisis. La tabla siguiente enlista los elementos a los cuales el mtodo se puede aplicar...

Tabla 1.- Longitudes de onda recomendadas y lmites de deteccin instrumental Elemento Aluminio Antimonio Arsenico Bario Berilio Boro Cadmio Calcio Cromo Cobalto Cobre Hierro Plomo Longitud de onda Lmite de deteccin (nm) (g/L) 308.215 45 206.833 32 193.696 53 455.403 2 313.042 0.3 249.773 5 226.502 4 317.933 10 267.716 7 228.616 7 324.754 6 259.940 7 220.353 42 14

Magnesio Manganeso Molibdeno Nickel Potasio Selenio Silicon Plata Sodio Talio Vanadio Zinc

279.079 257.610 202.030 231.604 766.491 196.026 288.158 328.068 588.995 190.864 292.402 213.856

30 2 8 15 ---75 58 7 29 40 8 2

E.2. Mtodo de Rayos X Los rayos X se definen como una radiacin electromagntica de longitud de onda corta. El intervalo de longitudes de onda de los rayos X va desde aproximadamente 10-5 hasta alrededor de 100 ; sin embargo, la espectroscopa de rayos X convencional abarca la regin de aproximadamente 0.1 a 25 . Cuando una radiacin X o un chorro de electrones interacciona con la materia se producen una serie de procesos muchos de los cuales tienen aplicacin en el anlisis qumico. Excepto en la difraccin de rayos X las lneas horizontales representan los niveles energticos de los electrones del tomo sobre el que incide la radiacin X o el haz de electrones. E.2.1.Espectroscopa de emisin de Rayos X (XES) : el haz electrnico primario induce la salida de electrones de los niveles electrnicos internos, emitiendo radiacin X secundaria en la medida que los electrones de niveles ms externos caen en los niveles internos vacantes. E.2.2.Absorcin de rayos X: la intensidad de la radiacin X disminuye a medida que pasan a travs de un material; las discontinuidades en las absorciones aparecen cuando la radiacin X posee suficiente energa para extraer electrones E.2.3.Espectroscopa de fluorescencia de rayos X (XFS): la radiacin primaria promueve la salida de electrones atmicos desde los niveles electrnicos internos; a medida que los electrones de niveles ms externos caen a los niveles internos vacantes se emite radiacin X secundaria. E.2.4.Fluorescencia de rayos X: La absorcin de rayos X produce iones excitados electrnicamente que pueden volver a su estado fundamental mediante transiciones que implican a los electrones de los niveles de energa ms altos. As, cuando el plomo absorbe radiacin de longitudes de onda ms corta que 0.14 A se produce un in excitado con una 15

capa vacante K. Despus de un breve perodo, el ion vuelve a su estado fundamental a travs de una serie de transiciones electrnicas caraterizadas por la emisin de radiacin X (fluorescencia) de longitudes de onda idnticas a las que resultan de la excitacin producida por bombardeo de electrones. Sin embargo, las longitudes de onda de las lneas fluorescentes son siempre algo mayores que la longitud de onda correspondiente a una discontinuidad de absorcin, ya que la absorcin requiere la expulsin completa del electrn (ionizacin), mientras que la emisin implica transiciones de un electrn desde un nivel de energa superior dentro del tomo. E.3 Mtodos de fluorescencia de rayos X: A pesar de que es factible excitar un espectro de emisin de rayos X situando la muestra en el rea del blanco de un tubo de rayos X, la incomodidad de esta tcnica suele disuadir de su aplicacin. En cambio, la excitacin se produce normalmente por irradiacin de la muestra con el haz de un tubo de rayos X o una fuente radiactiva. En estas condiciones, los elementos de la muestra son excitados por absorcin del haz primario y emiten sus propios rayos X fluorescentes caractersticos. Este mtodo se denomina mtodo de fluorescencia o emisin de rayos X. La fluorescencia de rayos X es uno de los mtodos ms ampliamente utilizados para la identificacin cualitativa de elementos de nmero atmico mayor que el oxgeno (Z = 8); adems, tambin se suele utilizar para anlisis elemental semicuantitativo o cuantitativo. Instrumentos: Diversas combinaciones de los componentes de los instrumentos conducen a varios modelos de instrumentos fluorescentes de rayos X. Los tipos bsicos son los dispersivos de longitud de onda y los dispersivos de energa. a. Instrumentos dispersivos de longitudes de onda: este tipo de instrumento siempre utiliza tubos como fuente debido a las grandes prdidas de energa sufridas cuando el haz de rayos X es colimado y dispersado dando sus longitudes de onda componentes. Los instrumentos dispersivos de longitudes de onda son de dos tipos, de un solo canal o secuencial, y multicanal o simultneo. b. Instrumentos dispersivos de energas: para algunas muestras que contienen muy pocos elementos y sus lneas de rayos X se encuentran muy separadas en longitud de onda se puede eliminar el cristal analizador y utilizar en su lugar detectores dispersivos de energa con discriminadores de amplitud de impulsos. Este tipo de instrumento consta de una fuente policromtica (que puede ser un tubo de rayos X o un material radiactivo), un soporte para la muestra, un detector semiconductor, y diversos componentes electrnicos necesarios para discriminar la energa. Una ventaja de estos sistemas es la simplicidad y la ausencia de partes mviles en los componentes de excitacin y deteccin del espectrmetro. Adems, la ausencia de colimadores y del cristal difractor as como la proximidad del detector y la muestra da lugar a un aumento de la energa que llega al detector. Debido a esto se permite el uso de fuentes dbiles tales como los materiales radiactivos o tubos de rayos X de baja potencia. Sin embargo, estos equipos cuestan cuatro o cinco veces ms que un sistema dispersivo de longitudes de onda. E.3.2.1 Aplicaciones cualitativas y semicuantitativas:

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La fluorescencia de rayos X permite determinar los elementos qumicos de nmero atmico mayor que el del oxgeno de una muestra. El anlisis por fluorescencia de rayos X es aplicable tanto a slidos como a lquidos. Las muestras pulverizadas se convierten en pastillas con el uso de una prensa o en soluciones slidas mediante fusin con borax. Tambin es posible manejarlas como lquidos. En este caso su profundidad debe ser lo suficientemente grande para que el haz de rayos X primarios no la atraviese, lo cual corresponde a cerca de 5 mm para soluciones acuosas. El disolvente no debe contener tomos pesados, por lo que el cido ntrico y el agua son mejores disolventes que el sulfrico o el clorhdrico. E.3.2.2 Aplicaciones cuantitativas: Los instrumentos modernos de fluorescencia pueden proporcionar anlisis cuantitativos de mayor precisin que mtodos por va hmeda; sin embargo, para alcanzar este nivel de precisin es necesario disponer de estndares de calibrado que se aproximen lo ms posible a las muestras tanto en composicin qumica como fsica o bien de mtodos adecuados para considerar los efectos de matriz. Por otra parte, es difcil detectar un elemento que se halle presente en menos de una parte en 10000. A fin de evitar la absorcin del aire de elementos cuyo nmero atmico es inferior a 21, la presin de operacin debe ser de 0.1 torr o inferior; de esta manera, el mtodo se ha hecho extensivo hasta el boro. En trminos absolutos, el lmite mnimo de aplicacin de la fluorescencia de rayos X es alrededor de 10-8 g.

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REFERENCIAS

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ANEXOS Artculo Asociado con el Tema:

La relacin entre la exposicin del plomo y los elevados niveles de plomo en la sangre encontrados en una comunidad rural minera.
Journal of enviornmental Health, Denver Oct. 2000 Abstracto: El elevado indice de niveles de plomo en la sangre examinada de los nios es un problema ambiental enorme en los estados unidos. A continuacin se presenta un estudio de los efectos dados al alto nivel de plomo relacionado con los ochenta aos de de la minera de plomo en el rea rural al noreste de Oklahoma. El plomo se encuentra en la sangre de la gente cercana a estos lugares ya que se ha practicado por mas de ochenta aos la minera de plomo en el rea. El viento ha llevado las partculas a lugares ms lejanos as como los desperdicios que resultan al extraer el material daino. Tambin, el uso deliberado de plomo en la construccin y mantenimiento de caminos viales han contribuido al problema. Para este estudio se recolectaron variadas muestras, y se obtuvo un muestreo aleatorio de 245 residentes para rastrear partculas del elemento en la sangre. Casi el 50 por ciento de las casas estudiadas tenan pintura a base de plomo. Tambin el polvo de los suelos y la tierra de los jardines demostraban la presencia elevada de dicho elemento. Al realizar un anlisis multivariado, se encontr que hay cuatro variables las cuales estaban independientemente asociadas con el elevado nivel de plomo en la sangre. Estas son: Polvos en el piso: (OR) = 8.1, tierra de los jardines, pintura interior, y lugar de localizacin de las viviendas. Casi el 20 % de las casas que se localizaban fuera del rea de minera demostraron tener suelos contaminados. La presencia de plomo en los nios es un gran problema de EUA, son 89,000 nios los que presentan este problema. Las reacciones en sus pequeos cuerpos incluyen el retrazo del desarrollo del 20

sistema neuronal, y los tratamientos dedicados a estos nios dan un resultado de 6.9 billones de dlares por cubrir, en gastos mdicos al ao. En variadas reas rurales, se ha encontrado grandes cantidades de zinc, plata, plomo y otros metales. El sesenta por ciento de las casas construidas antes de 1979 fueron pintadas con pintura con plomo. El lugar del presente estudio se localiza al nordeste de Oklahoma, al sur este de Kansas, y al sur oeste de Missouri. , que fue el productor de plomo ms grande del mundo de zinc y plomo entre los aos de 1850 y 1950. La minera basada en Plomo se llev practicando desde 1700, y finalizo en 1970 por los descubrimientos de que el plomo causaba daos al ambiente. Casi 800 hectreas de charcos de flotacin fueron usadas para extraer metales, y tambin se llevaba a cabo la continua descarga de aguas metlicas, de muy bajo ph, de las minas abandonadas. Se ha utilizado histricamente el uso de residuos mineros en construccin, ya que hay documentos que muestran que ms de 4,129,000toneladas de residuos mineros fueron comerciados entre 1942, y 1950. En respuesta a este problema, el Departamento de Proteccin Ambiental de los EUA empez a excavar los patios de zonas residenciales en 1996. en 1997 se acabo esta investigacin de suelos completando as 170 casas. Luego se obtuvieron muestras de pinturas de las casas, polvo en las casas, y se escogieron al azar personas y nios para extraer sangre y analizarla. El equipo de doctores visit 5, 572 residencias e identifico a 550 familias. Un Phlebotomista experimentado extrajo muestras de sangre de un total de 144 nios nativo-americanos, y187 nios blancos, usando una jeringa de 3 cm cbicos, las muestras fueron mantenidas a bajas temperaturas y mandadas directamente al Departamento de Salud de Oklahoma para revisarse por medio de Absorcin Atmica (espectrometra) Las muestras de pintura se analizaron por rayos X flourecentes, y tambin se analiz agua tomada de las cocinas, una con el primer chorro de agua a llegar a la casa y la otra despus de 3 minutos de que el primer chorro llego. Luego esta agua se prepararon para su anlisis acidificndolas con cido ntrico a un pH menor a 2. Todas estas muestras fueron empacadas y enviadas al Laboratorio Nacional del Programa de Acreditacin Voluntario (NVLAP) un laboratorio certificado para analizar por medio de Induccin de Plasma Acoplada. La pintura recibi el primer lugar con el acumulamiento del plomo ms grande, con mas de 500 mg/Kg. Y en casas fuera de zonas mineras. Los datos demostraron que el alto nivel de plomo en la sangre se deba primordialmente a la exposicin de pintura, tierra, y polvo de casa. Estos factores, combinados con el clima caluroso y relativamente seco y ventarroso de Oklahoma crean un potencial significativo para el movimiento del polvo. Pero ya no es posible esconder bajo la ignorancia la responsabilidad del uso exagerado de dichos desechos para la construccin, ya que se sabe a que se deben los malestares presentes. Actualmente se sigue estudiando acerca de los males que el plomo puede hacer surgir y sistemas los cuales se puedan utilizar para reducir el tamao del problema.

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