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O Sistema GC
Cromatograma
O que analisar?
Compostos volteis de pontos ebulio de at 350oC e pesos moleculares menores que 500. Compostos que possam derivados volteis. Compostos termicamente nas condies de trabalho. produzir
estveis
Algumas Aplicaes
INDSTRIA PETROQUMICA ALIMENTOS E BEBIDAS BIOCIDAS MEDICAMENTOS MEIO AMBIENTE
Seletividade da Coluna
Eficincia da Coluna
coluna empacotada: Neff = 5.54 (t R / W)2 coluna capilar: Neff = 5.54 (tR / W)2 tR = tempo de reteno ajustado W = largura do pico a meia altura
Resoluo
R = 1.18 tR / (W1+W2)
B. Difuso longitudinal
Medida de HETP
HETP = L / Neff onde L = comprimento da coluna Neff = nmero efetivo de pratos tericos
Vantagens da CG Capilar
Colunas Colunas Empacotadas Capilares comprimento da coluna, m dimetro interno, mm pratos por segundo pratos por metro 4000 pratos por coluna 500000 2-3 2-4 5-20 1500-2500 3000-7500 15-100 0.1-0.8 50-200 300050000-
Empacotada X Capilar
Separao de C14, C15 e C16 (1, 2 e 3) numa coluna empacotada (esquerda) e numa coluna capilar (direita)
Instrumentao Bsica de CG
Suprimento e Controle do Gs de Arraste
Injetores Colunas / Materiais Instalao de Colunas Detetores Dispositivos de Sada de Dados
Gases Combustveis
H2 Air
H2 Air
H2 Air
H2 Air
Dispositivos de Injeo
Colunas / Materiais
Colunas Empacotadas
Suporte Slido Silanizao Fases Lquidas (GLC) Adsorventes Slidos (GSC)
Colunas / Materiais
Colunas Capilares
Fase Estacionria
Instalao de Colunas
Condicionamento da Coluna
Tcond = (Tmx - Tapp)/2 + Tapp Onde: Tcond = Temperatura de condicionamento Tmx = Temperatura mxima recomendada para a coluna Tapp = Temperatura mxima para a sua aplicao
Detetores
Universais Seletivos Range Atenuao
Injetores
On-Column
Flash Vaporization
Injeo Sanduche
On-Column Capilar
Injeo Split/Splitless
Split Splitless Splitter Razo de Split Purga de Septo
Splitter
Injetor 1079
Septum nut Septum Septum purge Carrier gas in Split out Insert* Split point
Injetor 1177
SPLIT E SPITLESS
Injeo da Amostra
Relays Injeo Split Injeo Splitless Injeo com Programao de Temperatura do Injetor
Na posio Injetar, a
amostra empurrada do loop para a coluna pelo gs de arraste.
Colunas
Pratos
Pratos
Tericos/m Efetivos/m 5300 3300 2700 1600 3900 2500 2100 1200
Razo de Fase
= r / 2df
Capacidade da Coluna
Espessura do Filme (d f) Temperatura Dimetro Interno Seletividade da Fase Estacionria
Composio e Descrio
1 0 0 % metil substitudo Menos Polar 5 % fenil, 95% metil substitudo 6 % cianopropifenil, 94% metil substitudo 1 4 % cianopropilfenil, 86% metil substitudo 5 0 % fenil, 50% metil subtitudo Moderado aumento da polaridade. Drogas, pesticidas, bioqumica 5 0 % trifluoropropil, 50% metil substitudo Polaridade moderada. Frmacos. 5 0 % cianopropilfenil, 50% metil substitudo Alta polaridade. Polietileno glicol Alta polaridade. lcool, fenol, pontes de hidrognio. Polietileno glicol cido modificado. 5 0 % cianopropil, 50% metil substitudo
Fase Estacionria Fase Estacionria Equivalente da Coluna Equivalente da Coluna Empacotada capilar OV-1, OV-101, SP-2100, DB-1, HP-1, HP-101, DC-200, UC-W982, S96, Ultra-1, SPB-1 CP-Sil 5, SE-30 OV-3, OV-73, Fluorolube, DB-5, HP-2, Ultra-2, SPBCP-Sil 8 5, C P - S i l 8 C B DB-1301 OV-1701 0V-17, OV-11, OV-22, SP-2250, DC-710 DB-1701, SPB-7, CP-Sil 19CB, Rtx-1701 DB-17, HP-17, RSL-400, Rtx-50, PE-17, 007-17, SP2250 DB-210, RSL-500, SP2401 DB-225, SP-2330, CP-Sil 43CB, RSL-500 DB-WAX, HP-20M, Supelcowax 10, CP-WAX 52CB, Superox II DB-FFAP, HP-FFAP, Nukol, Superox FA, Stabilwax-DA DB-23, SP-2330, Rtx2330, PE-CPS-1, 007CPS-1
OV-210, OV-202, OV-215, QF-1, SP-2401 OV-225, Silar 5 CP Carbowax 20M, Superox, Supelcowax 10, PEG OV-351, FFAP, Carbowax 20M-cido Tereftlico SP-2310, SP-2330, CPSil 58
Suportes Slidos
Chromosorb so as mais populares Slidos Descrio
TM
Suportes
Chrom asorb
P W G A
inerte,
menos
eficiente
que
de
superfcie,
gasosas.
W -H P
A lta
perform a n c e , stios
lavado de
com
cido bom
para para
m in im i z a r
absoro,
em muito
3
T e f lo n , polares
para H
2
separar O , cido
, gs de enxfre, etc.
Automao
AutoSampler 8200
AutoSampler 8400
AutoSampler CombiPal
Modos de Injeo
Standard
Volatile Neat Viscous User Definided
SPME Aplicaes
Solventes orgnicos em gua Fast GC com BTEXs Metanol em amostras corrosivas Flavor volteis em bebidas Polmeros lcool no sangue Fenis Pesticidas Hidrocarbonetos poliaromticos Drogas no sangue e na urina
Detetores
Avaliao do Sistema
Cuidados
No sobreaquecer colunas. Trocar os filtros gases regularmente. Usar amostras limpas. as de
Efeitos
Picos fantasmas. Rudo excessivo. Drift excessivo
Linearidade do Detetor
Sensibilidade do Detetor
detetor dependente de massa: S= A / M Onde A = rea do pico integrado M = massa da amostra
Introduo
Tipos de Detetores Universal Seletivo Destrutivo No destrutivo Dependente do fluxo de massa. Dependente da concentrao.
Especificaes
Detetor Seletividade TCD universal universal para hidrocarbonetos FID eletronega-tivos: ECD compostos
halognios, perxi-dos, quinonas, organo-metlicos e grupos nitro
Detetividade
0.2ppm <10pg/seg <0.1ppb
LDR
10 4 10 7 10 3
fsforo, nitrognio
10 3 10 4 10 4
enxfre, fsforo
compostos
orgnicos
PID
aromticos,
fenis,
10 7
hidrocarbonetos insaturados
Os Detetores Universais
TCD
Clula do TCD
Gases Combustveis
Os Detetores Seletivos
N2 + e-
ECD
TSD
ELCD (HALL)
PID
PFPD
Estgios do PFPD
MERCADOS
MEIO AMBIENTE E PETROLFERO: GASES INORGNICOS E LEVES
DETETIVIDADE
0.2PPM <10 PG/SEG <0.1PPB 10
LDR
4
ESPECIALMENTE
10 7 10 3
FSFORO , NITROGNIO
TODOS OS MERCADOS,
ESPECIALMENTE
<0.05 PG P/SEG <0.1PG N/SEG 0.1NG S/SEG 1 PG P/SEG 2 PG N/SEG 2 PG S/SEG 0.5PG CL/SEG <10 PG/SEG
10 3 10 4 10 4
ORGNICOS ENXFRE
PID
AROMTICOS,
FENIS ,
E MEIO AMBIENTE
10 7
HIDROCARBONETOS INSATURADOS
Manipulao de Dados
Decomposio, vaporizao, reaes. Adsorso no injetor, coluna ou detetor. Fatores de resposta so necessrios para tratar os componentes igualmente. Os parmetros do registrador ou sistema de dados devem ser otimizados para assegurar preciso, e para que dados reprodutveis sejam coletados.
Anlise Qualitativa
Anlise Quantitativa
Porcentagem de rea
Padro Interno Padro Externo Porcentagem Normalizada
Porcentagem de rea
Todos os componentes na amostra devem responder
igualmente no detetor e devem ser bem separados. Indica a quantidade de um componente em relao aos outros componentes na amostra. rea % = (Ai / A) x 100 Onde: Ai = rea do pico individual A = soma de todas as reas dos picos
Padro Externo
Usa uma srie de compostos conhecidos (padres externos) para criar uma curva de calibrao. Estas curvas so constitudas para cada componente de interesse. Estas curvas devem ser lineares e passarem pela origem. Os volumes de injeo devem ser exatos.
Padro Externo
O clculo feito pelo fator de calibrao. Fci = reai / quantidadei Massai = reai / Fci Onde: Fci = fator de calibrao do pico de interesse; reai = rea do pico de interesse; quantidadei = massa ou concentrao do pico de interesse; massai = massa ou concentrao do pico de interesse
Padro Interno
Um padro interno adicionado aos padres e amostra. Apenas a resoluo completa dos picos de interesse e do padro interno requerida. O Padro Interno deve ter as seguintes caractersticas:
No estar presente na amostra; separar completamente dos outros componentes da amostra; estvel, no- reativo e de alta pureza.
Padro Interno
RRFi = fi =(quantidadei/reai) x (rearef/quantidaderef) Onde: massai = reaifiMref /rearef fi = fator de resposta relativo do pico de interesse; quantidadei = concentrao ou massa do pico de interesse; reai = rea do pico de interesse; rearef = rea do pico de padro interno; quantidaderef = concentrao ou massa do pico do p. interno; massai = massa ou concentrao do pico de interesse; Mref = massa de padro interno adicionada.
Padro Interno
Pico 1 2 IS 3
Massa 10 10 1.00 5
Pico 1 2 IS 3
Massa ? ? 1.00 ?
Porcentagem Normalizada
Calcula a composio percentual de cada componente.
Fatores de resposta com respeito a um composto de referncia so calculados para cada componente.
Porcentagem Normalizada
fi = (quantidadei / Ai) x (Aref / quantidaderef) % = [Ai x fi / (A x f)n] x 100% Onde: fi = fator de resposta relativo do pico de interesse; reai = rea do pico de interesse; rearef = rea do pico de referncia escolhido; quantidaderef = concentrao ou massa do pico de referncia