Centro Universitrio do Leste de Minas Gerais UnilesteMG

Disciplina: Introduo Cincia dos Materiais

Cap. 6: Difuso

Conceito
Considere uma caixa que possui uma placa central impermevel, na qual em um dos lados temos inicialmente Ar e no outro lado He, ambos em estado gasoso.

O que acontece se retirarmos a placa?

Fcil !! Os gases iro se misturar.

Difuso !!!!

Mas se ao invs de gases tivermos slidos? O que acontecer se retirarmos a placa?

Ocorrer difuso?

Depende !!!! Quais so as condies de contorno de nossa caixa?

Difuso ou mobilidade atmica

Por que estudar a Difuso?

Materiais de todos os tipos so submetidos com freqncia a tratamentos trmicos para aprimorarem as suas propriedades.

Os fenmenos que ocorrem durante o tratamento trmico quase sempre envolvem a difuso atmica.

Com freqncia deseja-se obter um aumento da ocasionalmente, so tomadas medidas para reduzi-la.

taxa

de

difuso;

As temperaturas e os tempos de durao dos tratamentos trmicos e/ou taxas de resfriamento podem com freqncia ser estimados atravs da matemtica da difuso e das constantes da difuso apropriadas.

Difuso ou mobilidade atmica

A engrenagem de ao da figura teve a sua dureza e resistncia falha por fadiga melhorada pela difuso de um excesso de carbono ou nitrognio para o interior da camada superficial mais externa.

O carbono da atmosfera circundante difundiu-se para o interior da superfcie.

Difuso ou mobilidade atmica

1.1. Introduo

Do ponto de vista atomstico, a difuso o efeito resultante de movimentos atmicos aleatrios.

Os mecanismos segundo os quais os tomos se movem atravs de um reticulado dependem da estrutura cristalina, dos tamanhos atmicos e da extenso dos defeitos nos cristais.

Difuso ou mobilidade atmica

A difuso o mecanismo segundo o qual a matria transportada atravs da matria.

Difuso: Fenmeno de transporte de material atravs do movimento dos tomos.

Devido s vibraes trmicas, alguns desses tomos se movem aleatoriamente ao longo da rede e um grande nmero de tais movimentos pode resultar num transporte significativo de material. Denomina-se este movimento de difuso no estado slido.

Difuso ou mobilidade atmica

Mesmo numa substncia pura, um tomo pode mover-se de uma posio para outra no material e este movimento conhecido como autodifuso.

Difuso ou mobilidade atmica

Numa mistura de mais de um componente, como por exemplo nas ligas metlicas, ocorre a interdifuso ou difuso de impurezas, isto , a difuso de um componente atravs da rede do outro.

Difuso ou mobilidade atmica

Par de difuso

(a) Um par de difuso cobre-nquel antes de ser submetido a um tratamento trmico a temperatura elevada. (b) Representaes esquemticas das localizaes dos tomos de Cu e Ni no interior do par de difuso. (c) Concentraes de cobre e nquel em funo da posio ao longo do par de difuso.

Difuso ou mobilidade atmica

Par de difuso

(a) Um par de difuso cobre-nquel aps ser submetido a um tratamento trmico a temperatura elevada, mostrando a zona de difuso com formao de liga. (b) Representaes esquemticas das localizaes dos tomos de Cu e Ni no interior do par de difuso. (c) Concentraes de cobre e nquel em funo da posio ao longo do par de difuso.

Difuso ou mobilidade atmica

Mecanismos da difuso

Os tomos em materiais slidos esto em movimentao constante, mudando rapidamente as sua posies. Para um tomo fazer esse tipo de movimento, duas condies devem ser atendidas: 1 - deve existir um stio adjacente vazio; 2 - o tomo deve possuir energia suficiente para quebrar as ligaes atmicas

que os une aos seus tomos vizinhos e ento causar alguma distoro na rede cristalina durante o deslocamento.

Difuso ou mobilidade atmica

Mecanismos da difuso
Foram propostos vrios modelos diferentes para este movimento atmico; dessas possibilidades, duas so dominantes para a difuso nos materiais:

Difuso ou mobilidade atmica

Difuso por lacuna

Difuso por lacuna um mecanismo que envolve o deslocamento de um tomo de uma posio normal da rede cristalina para um stio vago do retculo, ou lacuna.
Esse processo exige a presena de lacunas, e a extenso segundo a qual a difuso por lacuna pode ocorrer uma funo do nmero desses defeitos que esto presentes. Uma vez que os tomos em difuso e as lacunas trocam de posies, a difuso dos tomos em uma direo corresponde ao movimento das lacunas na direo oposta. Tanto a autodifuso como a interdifuso ocorrem por este mecanismo; no caso da interdifuso, os tomos de impureza devem substituir os tomos hospedeiros.

Difuso ou mobilidade atmica

Difuso por lacuna

Difuso ou mobilidade atmica

Difuso intersticial
Esta difuso envolve tomos que migram de uma posio intersticial para uma outra vizinha que esteja vazia. Esse mecanismo encontrado para a interdifuso de impurezas tais como hidrognio, carbono, nitrognio e oxignio, que possuem tomos pequenos o suficiente para se encaixarem no interior das posies intersticiais. Na maioria das ligas metlicas, a difuso intersticial ocorre muito mais rapidamente do que a difuso por lacunas, uma vez que os tomos intersticiais so menores, e dessa forma so tambm mais mveis. Alm disso, existem mais posies intersticiais vazias do que lacunas; portanto, a probabilidade de um movimento atmico intersticial maior do que para a difuso por lacunas.

Difuso ou mobilidade atmica

Difuso intersticial

Difuso ou mobilidade atmica

Difuso no Estado Estacionrio: Primeira Lei de Fick

A figura exemplifica uma representao esquemtica do processo utilizado para a purificao do hidrognio (H), que se difunde atravs de uma lmina de paldio (Pd).

(a) Difuso em estado estacionrio atravs de uma placa fina. (b) Um perfil de concentrao linear para a situao de difuso representada em (a).

Difuso ou mobilidade atmica

Difuso no Estado Estacionrio: Primeira Lei de Fick O hidrognio, sendo um tomo muito pequeno (raio atmico 0,46 ), se difunde muito rapidamente na lmina de paldio (raio atmico 1,376 e estrutura CFC).

O fluxo de difuso (J) do tomo que se difunde, na Figura, positivo da esquerda para a direita, pois a espcie em difuso se move de uma regio de alta concentrao para uma regio de menor concentrao, ao longo de uma distncia .

Difuso ou mobilidade atmica

Difuso no Estado Estacionrio: Primeira Lei de Fick O fluxo J definido como a quantidade de massa (m) que passa atravs de uma rea unitria (A) perpendicular direo do fluxo (o fluxo um vetor) por unidade de tempo (t).

As unidades de fluxo so, por exemplo, kg/m2.s, mol/m2.s ou tomos/m2.s)

Se o fluxo difusivo no variar ao longo do tempo dizemos que se trata de um estado estacionrio.

Difuso ou mobilidade atmica

Difuso no Estado Estacionrio: Primeira Lei de Fick

Difuso ou mobilidade atmica

CARBONETAO

Carbonetao um processo de adicionar carbono superfcie. Ele conseguido pela exposio da pea a uma atmosfera rica em carbono em alta temperatura, que permite a transferncia de tomos de carbono para o ao. O processo de difuso s ocorre se o ao tiver baixo teor de carbono porque a difuso baseia-se no princpio do diferencial de concentrao.

Se um ao de alto carbono aquecido em um ambiente livre de carbono (como ar), a difuso do carbono tende a ocorrer no sentido inverso ( tomos de carbono saem do ao) , resultando na descarbonetao.

Difuso ou mobilidade atmica

CARBONETAO

Difuso ou mobilidade atmica

CARBONETAO

Difuso ou mobilidade atmica

Difuso em estado no-estacionrio: Segunda Lei de Fick A maioria das situaes prticas envolvendo difuso ocorre em condies

de estado no-estacionrio (condies transientes).

O fluxo de difuso e o gradiente de concentrao em um ponto especfico no

interior de um slido variam ao longo do tempo, havendo como resultado um

acmulo ou esgotamento lquido do componente que se encontra em difuso.

Difuso ou mobilidade atmica

Difuso em estado no-estacionrio: Segunda Lei de Fick A figura mostra os perfis de concentrao em trs momentos diferentes no processo de difuso.

Difuso ou mobilidade atmica

Difuso em estado no-estacionrio: Segunda Lei de Fick As seguintes hipteses so adotadas:

1. Antes da difuso, todos os tomos do soluto em difuso que estejam

presentes no slido esto ali distribudos uniformemente, mantendo uma concentrao C0. 2. O valor de x na superfcie zero e aumenta com a distncia para dentro do slido. 3. O tempo zero tomado como sendo o instante imediatamente anterior ao incio do processo de difuso.

Difuso ou mobilidade atmica

Difuso em estado no-estacionrio: Segunda Lei de Fick

A aplicao dessas condies de contorno fornece e a soluo:

Onde Cx representa a concentrao a uma profundidade x depois de decorrido um tempo t. A expresso a funo erro de

Gaus, cujos valores so dados em tabelas matemticas para diversos valores de .

Difuso ou mobilidade atmica

Difuso em estado no-estacionrio: Segunda Lei de Fick

Tabulao de valores da funo erro.

Difuso ou mobilidade atmica

Difuso em estado no-estacionrio: Segunda Lei de Fick

Exemplo:
Os coeficientes de difuso para o cobre no alumnio a 500 e 600C so de 4,8 x 10-14 e 5,3x10-13 m2/s, respectivamente. Determinar o tempo aproximado a 500C que ir produzir o mesmo resultado de difuso (em termos de concentrao de Cu em algum ponto especfico no Al) que um tratamento trmico a 600C com durao de 10 horas.

Difuso ou mobilidade atmica

Fatores que interferem a difuso

Espcies difusivas:
Coeficiente de difuso Existe uma diferena significativa na magnitude do coeficiente de difuso entre a autodifuso e a interdifuso do carbono no ferro a 500C, sendo o valor de D maior para a interdifuso do carbono (3.0 1021 versus 2.4 1012 m2/s). Temperatura: A dependncia dos coeficientes de difuso em relao

temperatura se da de acordo com e expresso abaixo.

D= Coeficiente de Difuso (m2/s) D0= Constante (independe da temperatura, m2/s); Qd = Energia de ativao para a difuso (J/mol; cal/mol ou eV/tomo); R = Constante dos gases (8,31 J/mol-K ou 8,62 x 10-5 eV/tomo-K; T= Temperatura absoluta (K).

Difuso ou mobilidade atmica

Referncias:

Callister Jr, William D. Cincia e Engenharia de Materiais: uma introduo.quinta edio. 2000. LTC editora. Rio de Janeiro.

Descrio dos processos de tratamento do substrato. http://java.cimm.com.br/cimm/construtordepaginas/htm/3 _24_10274.htm.