HIDRATOS DE CARBONO Carbohidratos, sacridos y glucidos 1.

Definicin y clasificacin

Los carbohidratos o sacridos (del griego: sakcharn, azcar)

Son compuestos esenciales de los organismos vivos y son la clase ms abundante de molculas biolgicas.

El nombre carbohidratos significa literalmente hidratos de carbono y proviene de su composicin qumica, que para muchos de ellos es (CH2O)n , donde n 3. Es decir, son compuestos en los que n tomos de carbono parecen estar hidratados con n molculas de agua

 Ciertos glucidos (como el azucar y el almidn) son fundamentales en la dieta humana, y la oxidacin de los glucidos es la principal ruta de la obtencin de energa en la mayora de las clulas no fotosintticas. Los polimeros insolubles de glucidos actan como elementos estructurales y de proteccin en las peredes de bacterias y plantas y en los tejidos conjuntivos y volturas celulares de animales.

Otros polmeros de glcidos funcionan como lubricantes de articulaciones seas o como adhesivos celulares Los glucidos son polihidroxialdehdos y polihidroxicetonas, o bien son sustancias que dan lugar a estos compuestos despues de sus hidrlisis.

Las unidades bsicas de los carbohidratos son los monosacridos

Los monosacaridos son slidos y cristalinos solubles en agua e insolubles en disolventes no polares. La mayora tiene sabor dulce.

La estructura bsica de los monosacridos es una cadena de carbonos no ramificadas en la que todos los tomos de carbono estn unidos por enlaces simples. Uno de los tomos de carbono est unido a un tomo de oxigeno por un enlace doble, formando un grupo carbonilo

 Los glcidos ms simples los monosacridos, son las subunidades a partir de las cuales se forman los disacridos, oligosacridos y polisacridos. Los monosacridos son aldehido o cetonas, con uno o mas grupos hidroxilos

La glucosa es el monosacrido ms abundante; tiene 6 tomos de carbono y es el combustible principal para la mayora de los organismos Los oligosacridos contienen de dos a diez unidades de monosacridos unidas covalentemente

Por su parte, los polisacridos estn constituidos por gran nmero de unidades de monosacridos unidos covalentemente, alcanzando pesos moleculares de hasta 106 dalton (g/mol Los polisacridos desempean dos funciones biolgicas principales: algunos almacenan energa metablica y otros sirven de elementos estructurales a la clula.

2. Estructura tridimensional de los monosacridos

Los monosacridos se clasifican segn la naturaleza qumica de su grupo carbonilo y del nmero de tomos de carbono que poseen

Si el grupo carbonilo se halla en un extremo de la cadena carbonada, el monosacrido es un aldehdo y recibe le nombre de aldosa

Si el grupo carbonilo se encuentra en cualquier otra posicin, el monosacarido es una cetona y recibe el nombre de cetosa

aldosa

cetosa

 Dependiendo del nmero de tomos de carbono de la molcula, los monosacridos se denominan triosas, tetrosas, pentosas, hexosas, etc. cuando contienen tres, cuatro, cinco, seis, etc. tomos de carbono. Se conocen en la naturaleza monosacridos de hasta 8 tomos de carbono La combinacin de ambas nomenclaturas anteriores permite denominar con el trmino aldohexosa a un azcar (-osa) de seis tomos de carbono (-hex-), cuyo carbono carbonlico es una aldosa (aldo-). Por ejemplo, la glucosa El gliceraldehido es la aldosa ms simple. Est formado por tres tomos de carbono, el primero contiene el grupo aldehdo, el segundo tiene unido un hidrgeno y un grupo hidroxilo, mientras que el tercero posee dos hidrgenos y un hidroxilo

De los tres carbonos, el segundo (C-2) posee los cuatros sustituyentes distintos y por esta caracterstica recibe el nombre de carbono asimtrico o quiral.

Este hecho hace que el gliceraldehido exista en dos estructuras espaciales que se diferencian por cierta propiedad fsica (actividad ptica): una tiene el hidroxilo del C-2 hacia la derecha (D-gliceraldehido) y la otra posee el hidroxilo del C-2 hacia la izquierda (L-gliceradehido).

*Las molculas que an teniendo la misma composicin qumica tienen diferentes propiedades se denominan ismeros

* A ismeros que se diferencian por la disposicin espacial de los grupos sustituyentes de un centro quiral se les conoce con el nombre de ismeros pticos o estereoismeros. Dichos ismeros pticos presentan una propiedad fsica denominada actividad ptica

La actividad ptica es la capacidad que tienen las molculas quirales, en disolucin, de desviar el plano de un haz de luz polarizada. Si lo hacen en el sentido de las manecillas del reloj, se designan con el smbolo (+) y si lo hacen en sentido contrario se designan con (-)

As, el enantimero D- del gliceraldehido es (+) y el L- es (-)

Los monosacridos se clasifican en la serie D- o en la serie L- de acuerdo con la configuracin del carbono quiral ms alejado del grupo carbonilo. As, si dicho carbono posee la misma configuracin que el carbono quiral del D-gliceraldehido, pertenece a la serie D-. En la Figura se recogen las aldosas de la serie D-.

Como se observa podemos construirlas adicionando unidades de H-C-OH de HO-C-H inmediatamente por debajo del carbono carbonlico.

En las cetosas el grupo carbonilo ocupa la posicin 2 en la cadena carbonada. La cetosa ms pequea es la dihidroxiacetona:

Lo primero que salta a la vista es que esta cetosa carece de carbono quiral, luego, a diferencia de las aldosas, slo existe una ceto-triosa y carece de actividad ptica

De ella se contina la familia con la Eritrulosa, la cual s posee enantimeros D- y L-, ya que el carbono 3 es quiral (posee 4 sustituyentes distintos)

3. Ciclacin de los monosacridos aldehdo En todas las aldosas (pentosas o hexosas) el hemiacetal se produce entre el aldehdo y el alcohol del ltimo tomo de carbono asimtrico.

Hemiacetal: funcin que se produce al reaccionar un alcohol con un aldehdo. La molcula se dobla 90 C Para construir la frmula cclica .

Figura: grupos entre los que se forma el hemiacetal en la D glucosa.

Cmo se cicla una aldosa?

El OH del C5 y el aldehido del C1 quedan enfrentados y se forma el enlace hemiacetlico y se gira el C5 90 en sentido contrario a las agujas del reloj

La molcula se dobla hasta formar un hexgono manteniendo los grupos OH en la posicin inicial
Se define anmero como los ismeros de los monosacridos

anmero

anmero pirano

Como se cicla una cetosa? Es el mismo procedimiento Con el C2 y C5

1 2 3 4 5 6

El OH del C5 y la cetona del C2 quedan enfrentados y se forma el enlace hemicetal y se gira el C5 90 en sentido contrario a las agujas del reloj

5. Reaccin de formacin de enlaces O-glucosdicos

Una de las reacciones ms importantes de los monosacridos es la reaccin del carbono anomrico (del anillo de piranosa o furanosa) con un alcohol para producir un glucsido El nuevo enlace que se forma recibe el nombre de enlace glucosdico. As, -D-Glucosa reacciona con el etanol para dar el siguiente glucsido:

La importancia de este proceso radica en que el enlace glucosdico se forma tambin por reaccin del hidroxilo del carbono anomrico de un monosacrido con un grupo hidroxilo de otro monosacrido, dando lugar a un disacrido

Los oligosacridos y los polisacridos son el resultado de la unin de monosacridos mediante este tipo de enlace

En general este tipo de compuestos se conocen con el nombre de O-glucsidos (el oxigeno hace de puente en el enlace)

6. Los Disacridos Son molculas formadas por dos monosacridos unidos mediante un enlace Oglicosdico: El enlace se produce cuando reaccionan el grupo hidroxilo (-OH) hemiacetlico de un monosacrido con un grupo hidroxilo del otro monosacrido; la reaccin provoca la prdida de una molcula de agua

La Figura 11 muestra algunos disacridos abundantes, la sacarosa, la lactosa, la maltosa

1 2

3 4 5 6

= sacarosa

La lactosa es el -D-galactopioranosil-(1-4)--D-glucopiranosido

7. Polisacridos

Son polmeros de monosacridos unidos por enlace O-glucosdico. Entre los polmeros naturales, algunos de los ms abundantes y de mayor significativo biolgico son el almidn, el glucgeno y la celulosa

El almidn Es la principal reserva de hidratos de carbono que sintetizan las plantas y es tambin la principal fuente de glucosa para la alimentacin de los animales

El Glucgeno El glucgeno es el polisacrido de reserva de glucosa en los animales y constituye el equivalente al almidn en las clulas vegetales. Se halla presente en todas las clulas, aunque preferentemente se acumula en los msculos esquelticos y especialmente en el hgado (10 % en peso), en cuyas clulas el glucgeno aparece en forma de grandes grnulos

La celulosa La celulosa, componente estructural primario de las paredes de las clulas vegetales, es un polmero lineal de glucosa unido por enlaces -(1-4) glucosdicos

8. Funciones fisiolgicas de los carbohidratos

Son piezas fundamentales de muchas rutas metablicas esenciales para la obtencin de energa

La glucosa acta en el organismo como combustible energtico de uso rpido

Algunos monosacridos y disacridos como la fructosa o la sacarosa son responsables del sabor dulce de muchos frutos, con lo que se hacen ms atractivos a los agentes dispersantes de las semillas

Los polisacridos como almidn o glucgeno tienen funciones de reserva energtica en plantas Polisacridos tienen funciones estructurales. Ya hemos citado el caso de la celulosa, principal componente de las paredes celulares vegetales