Tesis de Detergentes

UNIVERSIDAD TECNOLGICA EQUINOCCIAL FACULTAD DE CIENCIAS DE LA INGENIERA Escuela de Ingeniera Textil
EVALUACIN DE LA INCIDENCIA EN EL MEDIO AMBIENTE ENTRE UN DETERGENTE LQUIDO BIODEGRADABLE Y VARIOS DETERGENTES CONVENCIONALES EN MQUINAS DE LAVADO INDUSTRIAL
Por: ROBERTO RODRIGO MONTENEGRO LPEZ
TESIS DE GRADO PREVIA A LA OBTENCIN DEL TTULO DE INGENIERO TEXTIL
Quito, Octubre del 2005
DEL CONTENIDO DE LA PRESENTE TESIS SE RESPONSABILIZA EL AUTOR.
_______________________________ ROBERTO MONTENEGRO LPEZ
CERTIFICO QUE LA PRESENTE TESIS SE REALIZ BAJO MI SUPERVISIN
____________________ Ing. Julio Cesar Quijije. DIRECTOR DE TESIS
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AGRADECIMIENTO
Doy gracias a todos mis amigos y compaeros, que me han apoyado durante mi estancia en la universidad.
A la Universidad Tecnolgica Equinoccial por permitirme formarme profesionalmente.
A la empresa Ladifquim, en especial al gerente general Willington Montenegro, por su valioso aporte para esta tesis.
De manera especial a mi mejor e inseparable amiga Diana Vsconez.
A mi director de tesis Ing. Julio Csar Quijije Delgado por sus sabios consejos
Al personal de la facultad de ciencias qumicas de la Universidad Central del Ecuador por colaborarme con las pruebas de esta tesis.
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DEDICATORIA
A mi padre Rodrigo a quien considero el mejor ejemplo para mi vida, por luchar cada momento contra la adversidad, para que yo me desenvuelva con total normalidad en la sociedad.
A mi madre Alicia por su incondicional amor de madre, y por su lucha para que a pesar de mis problemas de audicin, salga adelante.
A mi hermana y mejor amiga Gaby, por sus consejos y apoyo incondicional durante toda mi vida para que yo llegue lo ms lejos posible.
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NDICE DE CONTENIDO
AGRADECIMIENTO .....................................................................................................iii DEDICATORIA ..............................................................................................................iv NDICE DE CONTENIDO .............................................................................................vi NDICE DE TABLAS ...................................................................................................xiii NDICE DE GRFICOS ................................................................................................xv NDICE DE ANEXOS...................................................................................................xvi RESUMEN SUMMARY ............................................................................................................xvii ...........................................................................................................xviii
ABREVIATURAS.......................................................................................................xviii CAPTULO I 1.1 1.2 1.2 1.4 1.5 1.6 1.7 ................................................................................................................1 INTRODUCCIN.....................................................................................2 OBJETIVO GENERAL ............................................................................2 OBJETIVOS ESPECFICOS ....................................................................3 IDEA A DEFENDER................................................................................3 JUSTIFICACIN......................................................................................3 METODOLOGA......................................................................................4 TCNICAS................................................................................................4
CAPTULO II ................................................................................................................5 2.1 2.1.1 2.1.1.1 2.1.1.2 2.1.1.3 2.1.1.4 Tensoactivos ..............................................................................................6 Propiedades de los tensoactivos ................................................................7 Humectacin .............................................................................................7 Emulsificacin ..........................................................................................8 Suspensin ................................................................................................8 Dispersin .................................................................................................8
vi
2.1.1.5 2.1.1.6 2.1.2 2.1.3 2.1.3.1 2.1.3.2 2.1.3.3 2.1.3.4 2.1.3.5 2.1.4 2.1.5 2.1.6 2.1.6.1 2.1.6.1.1 2.1.6.1.2 2.1.6.1.3 2.1.6.2 2.1.6.2.1 2.1.6.2.2 2.1.7 2.1.7.1 2.1.7.2 2.1.7.3 2.2 2.2.1 2.2.2
Espumaciones............................................................................................8 Detergencia ...............................................................................................9 Eficiencia de un tensoactivo (teora micelar)............................................9 Clasificacin de los tensoactivos ............................................................14 Los tensoactivos aninicos......................................................................16 Los tensoactivos catinicos.....................................................................17 Los tensoactivos anfotricos ...................................................................18 Los tensoactivos no inicos ....................................................................19 Otros surfactantes....................................................................................21 Usos de los tensoactivos .........................................................................29 Detergentes..............................................................................................30 Tipos de detergentes................................................................................32 Clasificacin qumica de los detergentes ................................................32 Detergentes alcalinos. .............................................................................32 Detergentes cidos ..................................................................................33 Detergentes a base de polifosfatos. .........................................................34 Clasificacin ecolgica de los detergentes..............................................34 Detergentes blandos ................................................................................34 Detergentes duros....................................................................................34 Composicin de un detergente ................................................................35 Agentes tensoactivos o surfactante .........................................................35 Agentes coadyuvantes.............................................................................35 Agentes auxiliares ...................................................................................36 Contaminacin del agua ..........................................................................37 Contaminacin del agua por detergentes ................................................37 Causas de contaminacin del agua por parte de los detergentes.............39
vii
2.2.2.1 2.2.2.2 2.2.2.3 2.2.2.4 2.2.2.5 2.2.2.6 2.2.2.7 2.2.2.8 2.2.2.9 2.2.2.10 2.2.2.11 2.2.2.12 2.2.3 2.2.3.1 2.2.3.2 2.2.3.3 2.2.3.4 2.2.3.5 2.2.3.6 2.2.3.7 2.2.4 2.2.5 2.2.5.1 2.2.5.2 2.2.5.2.1 2.2.5.2.2
Formacin de espumas............................................................................39 Inhibicin de la oxidacin.......................................................................39 Alteracin de la transferencia y la disolucin del oxgeno .....................40 Interferencia de la sedimentacin primaria .............................................40 Disminucin del rendimiento de los procesos de tratamiento biolgico:40 Accin sobre la flora nitrificante.............................................................40 Alteracin de la permeabilidad de los suelos..........................................40 Alteracin del olor y el sabor de las aguas de consumo pblico ............41 Posibilidad de ejercer efectos txicos .....................................................41 Eutroficacin ...........................................................................................41 Efectos de enzimas activas......................................................................41 Otros efectos ...........................................................................................42 Tipos de contaminantes del agua por parte de los detergentes ...............42 Fsforo total ............................................................................................42 Tensoactivos............................................................................................42 Compuestos orgnicos ............................................................................42 Colorantes ...............................................................................................43 Enzimas ...................................................................................................43 Antiespumantes .......................................................................................43 Quelantes.................................................................................................43 Incidencia ambiental de los detergentes sobre el medio acutico...........43 Eutroficacin ...........................................................................................46 Agua eutrfica y oligotrfica ..................................................................46 Cambios que ocurren con la eutroficacin..............................................47 Cambios biolgicos.................................................................................47 Cambios fsicos .......................................................................................47
viii
2.2.5.2.3 2.2.5.3 2.3 2.3.1 2.3.1.1 2.3.1.2 2.3.1.3 2.3.2 2.3.3 2.3.3.1 2.3.3.2 2.3.3.3 2.3.3.4 2.3.3.5 2.3.3.6 2.3.3.7 2.3.4 2.3.5 2.3.6 2.4
Cambios qumicos...................................................................................48 Medidas para evitar la eutroficacin por parte de los detergentes ..........48 Biodegradabilidad....................................................................................49 Accin bacteriana sobre los tensoactivos................................................50 Betaoxidacin..........................................................................................51 Oxidacin metlica. El grupo ..................................................................52 Oxidacin de anillos aromticos .............................................................52 Detergentes biodegradables ....................................................................53 Clasificacin de los tensoactivos de acuerdo a su biodegradabilidad.....54 Alquil aril sulfonatos...............................................................................54 Nonil fenoles oxietilenados.....................................................................55 Alcoholes grasos sulfatados ....................................................................55 teres de alcoholes grasos condensados con xido de etileno................55 Tensoactivos a base de xidos de propileno/etileno ...............................56 Tensoactivos no-inicos a base de alcoholes sintticos (proceso oxo)...56 Tensoactivos catinicos ..........................................................................57 Tablas de biodegradabilidad de los tensoactivos ....................................57 Factores que influyen sobre la biodegradabilidad...................................61 Detergentes ecolgicos............................................................................62 Principales parmetros para determinar la contaminacin del agua a causa de los detergentes...........................................................................62
2.4.1 2.4.1.1 2.4.1.2 2.4.1.3 2.4.1.4
Oxgeno disuelto, OD .............................................................................63 Mtodo Winkler o yodomtrico ..............................................................65 La modificacin azida del mtodo Winkler ............................................67 Modificacion de Rideal Stewart al mtodo de Winkler .......................69 Toma y preservacin de las muestras......................................................69
ix
2.4.1.5 2.4.2 2.4.2.1 2.4.2.1.1 2.4.2.2 2.4.2.3 2.4.3 2.4.3.1 2.4.3.2 2.4.3.3 2.4.4 2.4.4.1. 2.4.4.2 2.4.4.2.1 2.4.4.2.2 2.4.4.3 2.4.4.4 2.5 2.5.1 2.5.1.1 2.5.2 2.5.3 2.5.4
Interferencias...........................................................................................70 Demanda qumica de oxgeno, DQO ......................................................71 Tipos de mtodos de anlisis ..................................................................73 Mtodo de reflujo cerrado (titulomtrico)...............................................73 Muestreo y almacenamiento ...................................................................74 Interferencias...........................................................................................74 Demanda bioqumica de oxgeno, DBO .................................................75 OD. Mtodo yodomtrico modificacin azida.......................................78 Limitaciones............................................................................................78 Muestreo..................................................................................................80 Determinacin de fosfatos en el agua .....................................................81 Mtodo colorimtrico..............................................................................83 Mtodo del cido vanadamolibdofosfrico.............................................84 Principio ..................................................................................................84 Interferencias...........................................................................................84 Muestro y preservacin...........................................................................85 Preparacin de la muestra .......................................................................85 Mtodos de determinacin de biodegradabilidad de un detergente ........85 Oxgeno disuelto .....................................................................................86 Principio ..................................................................................................86 Los aninicos SAM (sustancias activas al azul de metileno) .................86 Los no inicos SABi (sustancias activas al bismuto)...........................86 Los catinicos SAD (sustancias activas a la disulfina)...........................87
CAPTULO III 88 3.1 Observacin de la efectividad de los detergentes comerciales y un detergente biodegradable en una mquina de lavado industrial ..............89
3.1.1 3.1.2 3.2 3.2.1 3.2.2 3.2.3 3.2.4 3.2.5 3.3
Proceso de lavado de prendas para todos los detergentes .......................89 Proceso de control de calidad de lavado de prendas ...............................90 Determinacin del oxgeno disuelto en el agua de enjuague ..................94 Materiales utilizados ...............................................................................94 Reactivos .................................................................................................94 Procedimiento .........................................................................................94 Datos experimentales ..............................................................................95 Clculos...................................................................................................96 Determinacin de la demanda qumica de oxgeno en el agua de enjuague...................................................................................................97
3.3.1 3.3.2 3.3.3 3.3.4 3.3.4 3.4
Materiales utilizados ...............................................................................97 Equipo .....................................................................................................97 Reactivos .................................................................................................97 Procedimiento .........................................................................................98 Clculos...................................................................................................98 Determinacin de la demanda bioqumica de oxgeno en el agua de enjuague...................................................................................................98
3.4.1 3.4.2 3.4.3 3.4.4 3.4.6 3.5 3.5.1 3.5.2 3.5.3
Materiales utilizados ...............................................................................98 Equipo .....................................................................................................99 Reactivos .................................................................................................99 Procedimiento .........................................................................................99 Clculos.................................................................................................101 Determinacin del contenido de fosfatos en el agua de enjuague.........103 Materiales utilizados .............................................................................103 Reactivos ...............................................................................................103 Procedimiento .......................................................................................103
xi
3.5.4 3.5.5 3.6 3.6.1 3.6.2 3.6.3 3.6.4 3.6.5 3.6.5.1 3.7 3.7.1 3.7.2 3.7.3 3.8 3.8.1 3.8.2 3.8.3 3.9 3.10 3.1.3
Datos experimentales ............................................................................104 Clculos.................................................................................................104 Determinacin de la biodegradabilidad del detergente .........................105 Materiales..............................................................................................105 Reactivos ...............................................................................................105 Procedimiento .......................................................................................105 Datos experimentales ............................................................................106 Clculos.................................................................................................107 Clculos de Biodegradabilidad .............................................................109 Espuma producida por los detergentes ..................................................110 Materiales..............................................................................................110 Procedimiento .......................................................................................110 Datos experimentales ............................................................................111 Solubilidad de los detergentes ...............................................................111 Materiales..............................................................................................111 Procedimiento .......................................................................................111 Datos experimentales ............................................................................112 Tabla de resultados ................................................................................113 Anlisis comparativo de resultados.......................................................113 Anlisis fsico qumico del agua de descarga y detergentes ................124
CAPTULO IV 130 4.1 4.2 CONCLUSIONES.................................................................................131 RECOMENDACIONES .......................................................................133
BIBLIOGRAFA ..........................................................................................................134 ANEXOS ............................................................................................................137
xii
NDICE DE TABLAS Tabla N 1 : Comportamiento de un tensoactivo segn el HBL..................................12 Tabla N 2 : rea de aplicacin segn el HBL ............................................................14 Tabla N 3 : Clasificacin de los tensoactivos segn los grupos hidroflicos ............15 Tabla N 5 : 57Biodegradabilidad de tensoactivos aninicos y catinicos .................57 Tabla N 6 : Biodegradabilidad de tensoactivos no inicos ........................................58 Tabla N 7 : Codificacin de muestras ........................................................................90 Tabla N 8 : Control de calidad de lavado muestra 1 ..................................................91 Tabla N 9 : Control de calidad de lavado muestra 2 ..................................................92 Tabla N 10 : Control de calidad de lavado muestra 3 ..................................................93 Tabla N 11 : Datos experimentales del oxgeno disuelto .............................................95 Tabla N 12 : Datos experimentales de la DBO5 del agua de descarga.......................100 Tabla N 13 : Datos experimentales de la determinacin de fosfatos del agua de descarga .................................................................................................104 Tabla N 14 : Datos experimentales de la determinacin de biodegradabilidad de los detergentes.............................................................................................106 Tabla N 15 : Datos experimentales de la cantidad de espuma formada por los detergentes.............................................................................................111 Tabla N 16 : Datos experimentales de la solubilidad de los detergentes ...................112 Tabla N 17 : Anlisis fsico qumico ..........................................................................113 Tabla N 18 : Anlisis estadstico de la efectividad en la intensidad de manchas
muestra 1 ...............................................................................................114 Tabla N 19 : Anlisis estadstico de la efectividad en la intensidad de manchas
muestra 2 ...............................................................................................115 Tabla N 20 : Anlisis estadstico de la efectividad en la intensidad de manchas
muestra 3 ...............................................................................................116
xiii
Tabla N 21 : Anlisis estadstico de la efectividad en la intensidad de manchas de las muestras.................................................................................................117 Tabla N 22 : Anlisis estadstico de la efectividad en la blancura muestra 1.............118 Tabla N 23 : Anlisis estadstico de la efectividad en la blancura muestra 2.............119 Tabla N 24 : Anlisis estadstico de la efectividad en la blancura muestra 3.............120 Tabla N 25 : Anlisis estadstico de la efectividad en el suavizado muestra 1 ..........121 Tabla N 26 : Anlisis estadstico de la efectividad en el suavizado muestra 2 ..........122 Tabla N 27 : Anlisis estadstico de la efectividad en el suavizado muestra 3 ..........123 Tabla N 28 : Anlisis del pH del agua de descarga de los detergentes ......................124 Tabla N 29 : Anlisis del OD del agua de descarga de los detergentes .....................125 Tabla N 30 : Anlisis de la DQO del agua de descarga de los detergentes................126 Tabla N 31 : Anlisis de la DBO5 del agua de descarga de los detergentes...............127 Tabla N 32 : Anlisis de los fosfatos del agua de descarga de los detergentes.......128
Tabla N 33 : Anlisis de la biodegradabilidad de los detergentes..............................129
xiv
NDICE DE GRFICOS Grfico N 1 : Micela...................................................................................................10 Grfico N 2 : Alquil Bencn Sulfonato de sodio........................................................16 Grfico N 3 : Sal de amonio cuartenario....................................................................18 Grfico N 4 : Alquil dimetil betana...........................................................................19 Grfico N 5 : Laurato de sorbitn...............................................................................19 Grfico N 6 : Alquil Fenol Etoxilado.........................................................................20 Grfico N 7 : Formacin de una estructura siliconada...............................................22 Grfico N 8 : Surfactante perflourado........................................................................23 Grfico N 9 : Diferencia estructural entre un polmero de bloque y uno tipo............24 Grfico N 10 : Copolmero de xido de etileno y xido de propileno.........................24 Grfico N 11 : Carboximetil celulosa ..........................................................................25 Grfico N 12 : Copolmero de cido malico-estireno.................................................25 Grfico N 13 : Policarboxilato .....................................................................................26 Grfico N 14 : Polmero butadieno-estireno ................................................................26 Grfico N 15 : Oxietilenacin de una resina tipo fenol - formol .................................27 Grfico N 16 : Polivinil piridina / Polivinilpirrolidona................................................27 Grfico N 17 : Lauril-esteraril a-lecitina......................................................................28 Grfico N 18 : Bicapa lipdica......................................................................................28 Grfico N 19 : Anlisis estadstico de reduccin de intensidad de manchas .............117 Grfico N 20 : Anlisis del pH del agua de descarga de los detergentes ...................124 Grfico N 21 : Anlisis del OD del agua de descarga de los detergentes ..................125 Grfico N 22 : Anlisis de la DQO del agua de descarga de los detergentes.............126 Grfico N 23 : Anlisis de la DBO5 del agua de descarga de los detergentes ...........127 Grfico N 24 : Anlisis de los fosfatos del agua de descarga de los detergentes.......128 Grfico N 25 : Anlisis de la biodegradabilidad de los detergentes...........................129
xv
NDICE DE ANEXOS Anexo 1 Anexo 2 Anexo 3 Anexo 4 Anexo 5 Costos de los detergentes.......................................................................138 Informe de resultados de laboratorio de muestra 1 ...............................140 Informe de resultados de laboratorio de muestra 2 ...............................143 Informe de resultados de laboratorio de muestra 3 ...............................146 Valores mximos permisibles de los indicadores de contaminacin ....149
xvi
RESUMEN
El presente trabajo de investigacin fue concebido para analizar el impacto ambiental de un detergente considerado ecolgicamente blando frente a otros del mercado.
Se prob la eficiencia de los mismos en una mquina de lavado industrial del Hotel Quito tomando en cuenta: la remocin de manchas, reduccin de la intensidad de las mismas, poder de blanqueamiento, suavidad de las prendas.
As mismo se hizo un anlisis fisicoqumico del agua de descarga y se determinaron parmetros como el pH, oxgeno disuelto, demanda qumica de oxgeno, demanda bioqumica de oxgeno DBO5, contenido de fosfatos.
Tambin se realiz la determinacin de la biodegradabilidad de los detergentes mediante el mtodo de la disminucin de la concentracin del oxgeno disuelto as como la solubilidad de cada detergente en el agua y el poder espumgeno de los mismos.
Se tabularon todos los parmetros anteriormente expuestos para poder hacer una comparacin frente a las normas del Municipio del Distrito Metropolitano de Quito y determinar cul es el detergente que ms se ajusta a la normativa actual.
xvii
SUMMARY
This investigation was done in order to demonstrate the environmental impact of a detergent considered ecologically soft in front of others in the market.
The efficiency of the detergents was proved in a laundry machine in the Quito Hotel through the stain remotion, reduction of the intensity of them, whitening power, clothes softness.
A physic-chemical analyse of the water discharge was done and other parameters like pH, dissolved oxygen, chemical oxygen demand, biochemical oxygen demand BOD, contents of phosphate were done too.
Beside, determination of the biodegradability of the detergents was done through the dissolved oxygen concentration reduce method, furthermore the solubility of each detergent and foaming power were done.
All these parameters were tabulated in order to make a comparison with the standard of the Municipio del Distrito Metropolitano de Quito in order to determinate which detergent is the one that most adaptable with this standard.
xviii
ABREVIATURAS
CMC HBL VGH VGL Emulsificantes O/W Emulsificantes W/O LAS ABS EDTA EDAR RFA OD DQO DBO DBO5 UCE
Concentracin micelar crtica Balance hidroflico lipoflico Valor de los grupos hidrfilos Valor de los grupos lipfilos Aceite en agua Agua en aceite Aquilbencensulfonato de cadena lineal Aquilbencensulfonato cido etilendiaminitetraactico Estaciones depuradoras de aguas residuales Red de formacin ambiental Oxgeno disuelto Demanda qumica de oxgeno Demanda bioqumica de oxgeno Demanda bioqumica de oxgeno a los 5 das Universidad Central del Ecuador
xix
CAPTULO I
CAPTULO I
1.1
INTRODUCCIN
En nuestro pas est generalizada la utilizacin de detergentes que contienen substancias poco biodegradables o cuyos residuos de degradacin son productos txicos, lo cual provoca un grave dao ambiental.
Muchas de las materias primas utilizadas en la elaboracin de detergentes comunes al ser liberadas al medio ambiente pueden permanecer por mucho tiempo, provocando de esta manera un aumento considerable tanto de la demanda qumica de oxgeno y de la demanda bioqumica de oxgeno, parmetros que dan un indicio del grado de contaminacin que estas substancias provocan en el medio ambiente.
El siguiente estudio tiene por objeto demostrar que el uso de detergentes no biodegradables eleva los niveles de contaminacin en las aguas residuales, lo cual se vera reflejado en el incremento de los niveles de DQO Y DBO.
1.2
OBJETIVO GENERAL
Analizar la biodegradabilidad entre un detergente lquido ecolgico respecto a los detergentes comunes en el lavado de prendas en mquinas lavadoras industriales
1.2
OBJETIVOS ESPECFICOS
Estudiar el comportamiento de la limpieza de las prendas al ser lavadas con un detergente comn y con un detergente biodegradable.
Analizar las ventajas y desventajas del uso de un detergente comn y un detergente lquido biodegradable.
Realizar un estudio de biodegradabilidad basado en la degradacin bacteriana de los detergentes en estudio.
Determinar y cuantificar la presencia de fosfatos en los detergentes a investigar as como la demanda qumica y bioqumica de oxgeno.
1.4
IDEA A DEFENDER
El uso de detergentes biodegradables y la correcta aplicacin de los mismos contra los detergentes convencionales permitir disminuir la incidencia en el impacto ambiental.
1.5
JUSTIFICACIN
Dada la nueva tendencia mundial del uso de detergentes biodegradables y el poco conocimiento que existe en nuestro pas acerca del uso de los mismos, existe la imperiosa necesidad de realizar investigaciones que promuevan su utilizacin, lo cual conllevara a un uso racional de los detergentes en el Ecuador disminuyendo de esta manera los riesgos que implica la utilizacin de los detergentes no biodegradables.
1.6
METODOLOGA experimental, ya que se desea demostrar mediante
Se Usa el mtodo emprico,
experimentos, sobre la incidencia ambiental de los detergentes en las aguas. El mtodo deductivo, para analizar los parmetros que causan la contaminacin del ambiente partiendo de lo general a lo particular, y as poder determinar las causas de contaminacin de los detergentes poco biodegradables.
El mtodo estadstico se usa para justificar la investigacin sobre la diferencia entre el uso de detergente lquido biodegradable y varios detergentes convencionales y su incidencia en el impacto ambiental.
1.7
TCNICAS
Observacin.- Es un procedimiento del conocimiento emprico, en donde se conocern los parmetros que causan la contaminacin del ambiente por parte de los detergentes.
Investigacin.- Con ello se puede conocer la velocidad de biodegradacin de un detergente y evaluar su incidencia ambiental.
CAPTULO II
CAPTULO II
FUNDAMENTO TERICO
2.1
Tensoactivos
Los tensoactivos, llamados tambin surfactantes, son especies qumicas con una naturaleza o estructura polar - no polar, que forman una interfase formando una capa monomolecular.
Los tensoactivos son molculas que disminuyen la tensin superficial de los lquidos en los cuales se disuelven y como consecuencia varan la tensin interfacial entre el disolvente del tensoactivo y las materias insolubles en l.
La modificacin de la tensin superficial del agua y la tensin interfacial, ocurre con frecuencia entre el agua y las grasas, ceras, partculas slidas suspendidas, superficie slidas, etc.
Los productos tensoactivos sirven para humectar, dispersar, emulsionar, mantener en suspensin, lavar. Se utilizan en mayor cantidad en los procesos de preparacin para eliminar todas las impurezas naturales o agregadas. Tambin se usan en los procesos de tintura y acabado.
La composicin qumica de los tensoactivos est formada por una cadena hidrfoba unida a un grupo hidrfilo, y por lo tanto pueden ser de carcter aninico, catinico, no inico o anftero.
Los tensoactivos, en solucin diluida se comportan como electrolitos normales, pero a una concentracin bien alta, ocurren cambios fisicoqumicos como son: cambio de la tensin superficial, presin osmtica, etc.
McBain explic este comportamiento anormal a la formacin de agregados moleculares de tensoactivos llamados (micelas), las cuales se juntan de tal forma que en solucin acuosa, la parte hidrocarbonada de las molculas se encuentra hacia adentro en el centro de la micela y los grupos hidroflicos hacia afuera en contacto con el medio acuoso. La concentracin a la cual se forman las micelas se le llama concentracin micelar crtica y es la concentracin a la cual, ocurren los cambios fisicoqumicos.1
2.1.1
Propiedades de los tensoactivos
Los estados fsicos de la materia son: slido, lquido y gaseoso, la combinacin entre ellos pueden dar un sinnmero de productos, como son: polvos, lodos, nube, espumas, suspensiones, emulsiones, dispersiones, etc.
Estas combinaciones (polifaciales, multinterfaciales), es en donde podemos ver mejor, las propiedades de los tensoactivos como son:
2.1.1.1
Humectacin. Es el esparcimiento del agua sobre una superficie slida.
Para una buena humectacin se combinan la disminucin de la tensin superficial y la viscosidad del sistema.
http://depa.pquim.unam.mx/~tunda/gralitensoactivos.html 7
2.1.1.2
Emulsificacin. Es la penetracin de un lquido oleoso o insoluble en el
agua, dando como resultado una mezcla estable de dos o ms lquidos insolubles. Esta penetracin hace al lquido en forma de finas gotas (1 o 20 micras: 200.000 ) protegidas por una capa de molculas tensoactivas de propiedades emulsionantes. Las emulsiones pueden ser aceite en agua, o agua en aceite.
Las emulsiones generalmente oscilan entre 30% y 70% de fase dispersa siendo estables la de baja concentracin o inestables con tendencia a inversin de fase las de alta concentracin.
2.1.1.3
Suspensin. Es el englobamiento de partculas slidas por una capa de
molculas tensoactivas orientadas uniformemente distribuidas en el medio
2.1.1.4
Dispersin. Proceso por el cual se reduce las fuerzas de cohesin entre
partculas para hacer posible la separacin de agregados de partculas, la dispersin de slidos en lquidos generalmente se hace con equipos mecnicos y/o con ayuda de agentes dispersantes que son tensoactivos usados para separar y conservar separados agregaciones de partculas. Con la ayuda de los agentes dispersantes se obtiene un mejor poder tintreo, menos decantacin y floculaciones mas lentas.
2.1.1.5
Espumaciones. El agua pura no forma espuma estable cuando es
sometida a agitacin, el aire que se introduce en ella escapa rpidamente, sin embargo, si alguna contiene ciertos tensoactivos disueltos o dispersos, el aire introducido en ella no saldr tan fcilmente y da lugar a la formacin de espuma, que esta definida como un
sistema heterogneo formado por un gas disperso en el lquido, sistema termodinmicamente inestable.
Normalmente en las espumas estables se forma una triple capa de pared de la espuma formada de la siguiente manera: molculas tensoactivas orientadas en la pared interna de la burbuja y en el medio una capa de lquido aproximadamente de 1 milimicra de espesor.
Existen agentes que promueven la formacin de espuma pero tambin otros que la controlan o inhiben totalmente. Los que controlan o inhiben la espuma pueden ser solubles o insolubles en el lquido del sistema. Sus principales caractersticas son baja volatilidad, alto punto de ebullicin, poder de difusin, facilidad de dispersin y atraccin superficial.
2.1.1.6
Detergencia. Es la capacidad de ciertos tensoactivos o mezcla de
tensoactivos de eliminar la mugre de una superficie slida. Para alcanzar este efecto la preparacin tensoactiva debe combinar: humectacin, dispersin, suspensin, solubilizacin y emulsificacin. La espuma controlada acta como lubricante y facilita la aplicacin de solucin limpiadora.2
2.1.2
Eficiencia de un tensoactivo (teora micelar)
Cuando adicionamos una pequea cantidad de producto tensoactivo a un sistema binario, unas molculas tensoactivas migran a la interfase formando una pelcula
MORALES, Nelson, Gua del textil en el acabado II, 2da edicin, Grficas Planeta, 1998, pgs. 22, 23. 9
orientada, otras formaran agregados moleculares llamados micelas, y una cantidad pequea se solubilizar en el agua y se dispersar, y si continuamos adicionando ms tensoactivo, llegar a un equilibrio entre las micelas y el tensoactivo solubilizado. Este equilibrio prevalece hasta que el sistema es saturado con la adiccin de ms tensoactivo y en este punto la formacin de micelas prevalece. Si se adiciona ms tensoactivo solo darn lugar a la formacin de ms micelas, en este caso no ocurre ms solubilizacin del tensoactivo en el agua y hay mayor cantidad de micelas, momento en el cual toma el nombre de CMC (CONCENTRACIN MICELAR CRTICA). Grfico N 1 : Micela
Molcula de Tensoactivo MISCELA Suciedad
Fuente: Empresa Ladifquim Elaborado por: Roberto Montenegro
Para comprobar la eficiencia de un tensoactivo como humectante, emulsionante, detergente o espumacin y dems propiedades empieza solamente en la CMC. Por lo que para evaluar esta eficiencia del tensoactivo para una funcin especfica radica en el comportamiento de los grupos su la molcula. El balance del tamao y fuerza de los grupos hidroflicos y lipoflicos se conoce como sistema HBL (balance hidroflico Lipoflico)
El HBL es una representacin cuantitativa de la tendencia hidroflica o lipoflica del compuesto con tensoactivos as: humectante, emulsionante, dispersante, detergencia,
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antiespumante, etc., requiere un valor HBL determinado y nicamente los tensoactivos o los preparados que posee este valor pueden ser empleados.
En 1949 Griffin propuso una escala de medidas de la fuerza relativa de la parte hidrfila y lipfila llamada (balance hidrfilo-lipfilo). Este nombre emprico puede ser ligado a la naturaleza qumica del emulsificante dndole un valor a los grupos funcionales de los tensoactivos. Nmeros de 0 a 20 han sido atribuidos a una serie de tensoactivos.
La relacin propuesta es: HBL = VGH - VGL + 7

Fuente: http://depa.pquim.unam.mx/~tunda/Humectacion.html Elaborado por: Roberto Montenegro
VGH: valor de los grupos hidrfilos (suma de los valores) VGL: valor de los grupos lipfilos (suma de los valores) Un valor pequeo de HBL (3-6) dar una emulsin agua en aceite. Un valor elevado de HBL (8-18) dar una emulsin aceite en agua.3
Muchas propiedades pueden ser correlacionadas con el HBL. Sin embargo esta escala no se aplica ms que a los tensoactivos no-inicos y constituyen una herramienta prctica aunque emprica para la seleccin de un tensoactivo o preparado tensoactivo.
http://depa.pquim.unam.mx/~tunda/Humectacion.html 11
Tabla N 1 : Comportamiento de un tensoactivo segn el HBL
Comportamiento de un tensoactivo al ser adicionado al agua No se dispersa Dispersin pobre Dispersin lechosa (despus de agitacin) Dispersin lechosa (parte de la suspensin casi translcida) Dispersin azulosa casi clara Solucin clara HBL 1-4 3-6 6-8 8 10 10 13 mayor de 13
Fuente: MORALES, Nelson, Gua del textil en el acabado II, 2da edicin, Grficas Planeta, 1998, pg. 25 Elaborado por: Roberto Montenegro
Para Determinar el HBL requerido se aplica la siguiente ecuacin. HBL = 20 (1 - S / A) = Para teres de cidos grasos
Donde: A = nmero de cido del cido graso: o sea es la cantidad de base (KOH) necesaria para neutralizar 1 gramo del cido S = ndice o numero de Saponificacin (la cantidad de potasa para neutralizar un ester : ester = cido + alcohol)
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HBL = 20 ( 1 - S / A ) HBL = 20 ( 1 - PM(A) / PM (S) ) HBL = 20 (PM (S) - PM (A) / PM (S) )
Ejemplo 1: Para el cido esterico (PM = 284) + etanol (PM =46)............................. ster (PM =312) + H2O HBL = 20 (312- 284) / 312 = 1.8
Ejemplo 2: Para el Monoestereato de glicrido HBL = 20 (1 161/198) = 3,74
S = 161, A =198
Cuando conocemos el HBL, de un tensoactivo o preparado tensoactivo, por el mtodo posible, permite tener una idea clara de su solubilidad y su rea de aplicacin.
Muchas de las propiedades pueden ser correlacionadas con el HBL: el calor de hidratacin, la micelizacin, la constante dielctrica, el coeficiente de esparcimiento. Se sabe tambin que la longitud de la cadena afecta la concentracin micelar crtica (CMC). Esto puede ser debido a que la energa libre de transferencia del hidrocarburo, hacia el medio acuoso resulta ser una funcin lineal de la longitud de la cadena. Una ecuacin ha sido propuesta relacionando HBL con CMC. log CMC = a + b log HBL
Fuente: http://depa.pquim.unam.mx/~tunda/Humectacion.html Elaborado por: Roberto Montenegro
donde a y b son caractersticas de la serie dada4.
http://depa.pquim.unam.mx/~tunda/Emulsificantes.html 13
Tabla N 2 : rea de aplicacin segn el HBL Coeficiente HBL 1.5 5.0 7.0 9.0 8.0 18 4.0 8.0 13 15 15 18 48 9 16 Propiedades del agente Agentes Antiespumantes Agentes Humectantes Emulsificantes O/W (tipo aceite en agua) Emulsificantes W/O (tipo agua en aceite) Detergentes Solubilizantes Cremas y lociones W/O o O/W Aceites y perfumes O/W
Fuente: MORALES, Nelson, Gua del textil en el acabado II, 2da edicin, Grficas Planeta, 1998. http://depa.pquim.unam.mx/~tunda/Emulsificantes.html Elaborado por: Roberto Montenegro
2.1.3
Clasificacin de los tensoactivos
Se clasifica a los tensoactivos segn el poder de disociacin del mismo, en presencia de un electrolito y de su propiedades fisicoqumicas pueden ser: inicos o no inicos; y dentro de los inicos segn la carga que posea la parte que presenta la actividad de superficie sern: aninicos, catinicos y anfteros.
Los inicos tienen fuerte afinidad por el agua, motivada por su atraccin electrosttica hacia los dipolos del agua, por lo que la carga molecular es negativa, en los catinicos, la carga molecular es positiva; en los no inicos, no hay cargas y en los anfteros existen cargas tanto positivas como negativas en la molcula.
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Tabla N 3 : Clasificacin de los tensoactivos segn los grupos hidroflicos
Sales de cidos carboxilicos steres sulfricos I. IONICOS ANIONICOS Alcano sulfonados Aril alquil sulfonatos Grupos mixtos hidroflicos Sales de amina CATINICOS Otras bases nitrogenadas Bases no nitrogenadas Grupo amino y carboxi Grupo amino y ster sulfnico ANFOTRICOS Grupo amino y cido alcanosulfnico Amino y cido sulfnico Varias combinaciones (h + oh ) Enlaces de ter Grupos solubilizantes Enlaces de ster II. NO INICOS Enlaces de amida Enlaces varios Enlaces mltiples Siliconados Fosforados III. OTROS Altamente halogenados Sulfxidos Polimricos
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En el grupo de los que ionizan en agua se encuentran:
2.1.3.1
Los tensoactivos aninicos. En solucin se ionizan, en iones cargados
negativamente. Grfico N 2 : Alquil Bencn Sulfonato de sodio
Fuente: http://depa.pquim.unam.mx/~tunda/Clasificatensoa.html Elaborado por: Roberto Montenegro
Constituidos por una cadena alqulica lineal o ramificada que va de 10 a 14 tomos de carbono, y en su extremo polar de la molcula se encuentra un anin. Entre los representantes de este grupo podemos encontrar: derivados del in sulfato o de sulfonatos como es el dodecil sulfato de sodio o dodecil bencn sulfonato de sodio.
Los surfactantes aninicos contienen generalmente uno de los siguientes cuatro grupos polares solubles (carboxilato, sulfonato, sulfato o fosfato) combinado con una cadena hidrocarbonada hidrfoba. Si esa cadena es corta son muy hidrosolubles, y en caso contrario tendrn baja hidrosolubilidad y actuarn en sistemas no acuosos como aceites lubricantes.5
Los agentes tensoactivos aninicos se caracterizan por la existencia en su molcula de cationes orgnicos e inorgnicos como: (Na+, K+, Ca++, Ba++, Mg++, NH4+) y una parte
http://www.monografias.com/trabajos14/tensoactivos/tensoactivos.shtml 16
hidroflica soluble en agua que contiene los grupos aninicos (-COO- , -SO3- , -O-, PO32-, etc.) unido a la fraccin orgnica.
Dentro de esta clasificacin, a excepcin de los jabones, los alquil aril sulfatos y alcoholes sulfatados son los ms importantes, por su empleo en la formulacin de detergentes para uso domstico e industrial
Aparte de los productos anteriores, podemos citar otros agentes de superficie activa aninica como:
Tipo sulfonato - SO3 (-): alquil bencensulfonato de sodio, alquil sulfonato de sodio, alfa olefn sulfonato de sodio Tipo sulfato - O - SO
3 (-)
: alquil sulfato de sodio, alquil tersulfato de sodio,
monoglicrido sulfato de sodio, nonilfenilter sulfato de sodio. Tipo fosfato - O - P O3(2 -): alquil fosfato de sodio, cido oleilter fosfrico, alquil ter fosfato de sodio. Tipo sulfosuccinatos - C O - CH2 - CH -SO3 (-) - CO3 (-): alquilter sulfosuccinato de sodio, alquilmonoetanolamidasulfosuccinato disdico, dialquilsulfosuccinato de sodio. Tipo sulfoacetato: lauril sulfoacetato de sodio CH3 - (CH2)n - CH2 - O - CO -CH2 SO3(-) Na(+) Tipo derivados de aminocidos: nlauril sarcocinato de sodio,
alquilamidopolipeptidato de sodio
2.1.3.2
Los tensoactivos catinicos. Son compuestos que contienen por lo
menos una cadena de 8 a 25 tomos de carbono, derivada de un cido graso o de un

17
derivado petroqumico y un nitrgeno cargado positivamente, el anin suele ser un Cl (-), Br(-), OH (-), SO4 (2-).
Estos tensoactivos son utilizados casi exclusivamente en el acabado textil como suavizantes y aditivos en formulaciones de apresto. Tambin tienen gran aplicacin en colorantes bsicos por su efecto retardante. Grfico N 3 : Sal de amonio cuartenario
La mayora de los agentes catinicos estn constituidos por una cadena larga de sales de amonio cuaternarios o sales de alquilaminas. La cadena larga constituye el grupo hidrofbico, en tanto que el hidroflico pequeo y altamente ionizado, lo constituye el nitrgeno tetravalente en forma de sales de amonio cuaternario.
En el catin, el radical R, representa la cadena larga (grupos alqulicos o arlicos); los otros radicales pueden estar reemplazados por tomos de hidrgeno u otros radicales alqulicos. Como ejemplos podemos citar: Cloruro de alquil dimetilbencilamonio, cloruro de cetil trietil amonio.
2.1.3.3
Los tensoactivos anfotricos. Actan dependiendo del medio en que se
encuentren, en medio bsico son aninicos y en medio cido son catinicos.
18
Grfico N 4 : Alquil dimetil betana
Presentan en su molcula tanto grupos aninicos como catinicos. Estn constituidos por una cadena grasa y un nitrgeno cuaternario conteniendo un radical aninico.
Ejemplo de ellos son las betanas y derivados de imidazolinas: alquil dimetil betana, alquil amida propil dimetil betana.
2.1.3.4
Los tensoactivos no inicos. Son aquellos que no se ionizan, se
solubilizan mediante un efecto combinado de un cierto nmero de grupos solubilizantes dbiles (hidrfilos) tales como enlace tipo ter grupos hidroxilos en su molcula. Como representantes estn los alcoholes grasos, alquil fenoles a los que se les agregan una o varias molculas de xido de etileno; ejemplo de ellos el nonil fenol etoxilado o el nonanol etoxilado. Grfico N 5 : Laurato de sorbitn
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El trmino surfactante no-inico, se refiere principalmente a los derivados polioxietilenados y polioxipropilenados, tambin se incluyen en esta categora los derivados de anhdridos del sorbitn alcanolamidas grasas etc.
Los surfactantes no-inicos tienen la ventaja de que son estables con la mayora de los productos qumicos en las concentraciones usuales de empleo. Al no ionizarse en agua, no forman sales con los iones metlicos y son igualmente efectivos en aguas blandas y duras. Son compatibles con otros tensoactivos aninicos, catinicos y coloides cargados positiva y negativamente. Son especialmente tiles en procesos de:
Curtido: desengrase, teido, engrasado. Textiles: mercerizado, blanqueado, teido, descrude. Grfico N 6 : Alquil Fenol Etoxilado
(n) puede ser de 1.5 a 30 o ms. Esto hace posible una variedad de productos de diferentes propiedades y aplicaciones como humectante, detergente, emulsionante, dispersante, etc. Prcticamente, cualquier compuesto hidrofbico que contenga un su estructura grupos hidroflicos, hidroxilos, aminas, o aminos con un hidrgeno lbil puede reaccionar con xido de etileno para formar tensoactivos no-inicos.
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Como ejemplo de ellos pueden ser:
Alcoholes grasos polioxietilenados : alcohol larico etoxilado, alcohol olelico. Alquil fenol polioxietilenados: nonilfenol etoxilado. cidos grasos polioxietilenados : cido oleico etoxilado. Derivados de xidos de etileno y propileno : alcohol graso etoxilado propoxilado Amidas de cidos grasos polioxietilenados : lauril dietanolamida polioxietilenada. Aminas grasas polioxietilenadas : laurilamina polioxietilenada. steres de cidos grasos: monoestearato de etilenglicol. Alcanolamidas: lauril monoetanolamida. Derivados de azcar: monolaurato de sacarosa. steres de cidos grasos derivados del sorbitol: laurato de sorbitn
2.1.3.5
Otros surfactantes
Surfactantes siliconados. El carcter hidrfobo de las polisiliconas es bien conocido. Si se introducen grupos de organosiliconados en una molcula de surfactante, se aumenta el carcter hidrfobo de ste. Como consecuencia se puede fabricar una cola lipoflica siliconada ms corta que su equivalente hidrocarbonado.
Se consiguen prcticamente todos los equivalentes siliconados reemplazando varios tomos de carbono por uno de silicio:
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Grfico N 7 : Formacin de una estructura siliconada
Fuente: http://www.firp.ula.ve/cuadernos/S300A.pdf Elaborado por: Roberto Montenegro
Muchos de estos surfactantes pueden cristalizarse en acetona y por tanto obtenerse en forma muy pura.
Surfactantes fluorados. La sustitucin de tomos de hidrgeno en la cadena hidrocarbonada por tomos de flor produce compuestos que se llaman fluorocarburos.
Se conocen las propiedades extraordinarias de los fluorocarburos como el politetra fluoroetileno, ms conocido como TEFLON: muy alta pasividad qumica, mecnica y trmica, muy baja energa por tanto muy fuerte hidrofobicidad. La introduccin de hidrocarburos perfluorados en las partes lipoflicas de los surfactantes aumenta el carcter hidrfobo y disminuye la reactividad qumica.
El mtodo ms utilizado para preparar estos surfactantes perfluorados consiste en polimerizar el tetrafluoroetileno en presencia de metanol, para de obtener un alcohol.
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Grfico N 8 : Surfactante perflourado
Se oxida enseguida el alcohol para obtener un cido carboxlico, o bien otros grupos hidroflicos como sulfatos, aminas o fosfatos.
El cido perfluorado en C5 (n = 2) forma una sal de sodio que posee buenas propiedades surfactantes. Esto no debe sorprender, si se observa que la presencia de 8 tomos de fluor resulta en un peso molecular vecino al del palmitato de sodio. Las sales de cidos carboxlicos perfluorados son surfactantes cuando ellos poseen entre 5 y 8 tomos de carbono. Estas sales se encuentran ms disociadas que sus equivalentes hidrocarbonados y soportan mucho mejor altas salinidades y los electrlitos divalentes. Ellos son sin embargo mucho ms caros y su utilizacin se justifica solamente en casos particulares.
Los carboxilatos y los sulfonatos perfluorados forman monocapas con menos interacciones laterales que sus equivalentes hidrocarbonados.
Ellos son capaces de volver las superficies no mojables a la vez al agua y a los solventes orgnicos. Ellos producen tensiones superficiales del orden de 15-20 dinas/cm, ms bajas que las producidas por los jabones.
Surfactantes polimricos o polmeros surfactantes. Es evidente que se puede imaginar que una macromolcula posee una estructura anfiflica. Los asfaltenos
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contenidos en el petrleo poseen tanto grupos polares como grupos apolares. Sin embargo la posicin de las diferentes partes no est tan bien definida como dentro de las molculas pequeas.
Hay dos tipos de configuracin de base: el tipo bloque y el tipo injerto. En el esquema que sigue se designa por H y L los agrupamientos o eslabones hidroflicos y lipoflicos.
Grfico N 9 : Diferencia estructural entre un polmero de bloque y uno tipo
En el primer caso los eslabones hidroflicos se acoplan entre ellos para formar un grupo hidroflico, y los eslabones lipoflicos hacen lo mismo. Se tiene por tanto un surfactante macromolecular pero con zonas bien definidas.
El polmero bloque ms conocido es el copolmero xido de etileno - xido de propileno. Sin embargo no se puede decir que estos grupos estn completamente separados ya que existe un solo grupo metileno de diferencia entre ellos aunque uno sea hidroflico mientras el otro sea lipoflico. Grfico N 10 : Copolmero de xido de etileno y xido de propileno
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Estos surfactantes se venden como agentes humectantes y detergentes y como aditivos de deshidratacin de petrleo.
La mayora de los polmeros surfactantes naturales son del segundo tipo, al igual que muchos de los productos de sntesis. Muchas molculas de polielectrlitos poseen la estructura injerto, aunque ellos no son estrictamente surfactantes o no son utilizados como tales. De todas maneras se observa que estos polielectrolitos hidrosolubles o hidrodispersables se utilizan a menudo como aditivos por sus propiedades coloidales como agentes anti-redeposicin o agentes viscosantes (carboximetil celulosa, cido poliacrlico y sus derivados). Grfico N 11 : Carboximetil celulosa
Existe una gran variedad de polmeros surfactantes del tipo injerto. Para fabricarlos es suficiente producir un polmetro con eslabones lipoflicos susceptibles de aceptar un grupo hidroflico. Grfico N 12 : Copolmero cido malico-estireno
Fuente: http://www.firp.ula.ve/cuadernos/S300A.pdf Elaborado por: Roberto Montenegro 25
El grupo anhdrido puede reaccionar con el agua, un alcohol, una amina, un cido, etc., de manera de producir un grupo hidroflico.
Se puede tambin formar policarboxilatos por policondensacin de un alquil fenol y del cido saliclico con el formol. Grfico N 13 : Policarboxilato
Se puede tambin sulfatar polmeros que contienen anillos aromticos o grupos alcoholfenol. En el caso del caucho BSR (butadieno-estireno) el grado de sulfonacin permite ajustar la hidrofilicidad. Grfico N 14 : Polmero butadieno-estireno
Se puede tambin adicionar grupos polixido de etileno sulfato o ter sulfato a resinas de condensacin (alquil) fenol-formol. Estos productos se utilizan como agentes de ruptura de emulsiones de petrleo.
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Grfico N 15 : Oxietilenacin de una resina tipo fenol-formol
Se puede tambin fabricar polmeros de carcter catinico, por ejemplo los polivinil piridinas o pirrolidonas.
Grfico N 16 : Polivinil piridina / Polivinilpirrolidona
Polmeros de asociacin. Se conoce que los surfacatantes se asocian en solucin formando micelas, y en ciertas condiciones cristales lquidos y microemulsiones.
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Los fosfolpidos son molculas anfiflicas que poseen una fuerte tendencia a la asociacin bidimensional bajo forma de una doble capa. Estas dobles capas forman la parte estructural de las membranas celulares vegetales y animales.
Uno de los fosfolpidos ms conocidos es la lecitina. Grfico N 17 : Lauril-esteraril a-lecitina
La lecitina y dems fosfolpidos son los elementos estructurales de las membranas celulares de plantas y animales. Las membranas son bi-capas de fosfolpidos asociados por la parte lipoflica.6 Grfico N 18 : Bicapa lipdica
http://www.firp.ula.ve/cuadernos/S300A.pdf 28
2.1.4
Usos de los tensoactivos
Desde hace 10 aos el mercado se reparte de la siguiente manera:
33% Jabones, carboxilatos, lignosulfonatos, donde: 50% jabones de uso domstico 35% otros cidos de uso industrial. 22% Detergentes sintticos del tipo sulfonato o sulfato, donde: 50% uso domstico (polvos, lquidos) 17% industria petrolera 7% aditivos de cementos 4% agro-alimentos 3% cosmticos, productos farmacuticos 40% No inicos etoxilados o etoxisulfatos, donde: 40% alcoholes etoxilados 20% alquil fenol etoxilados 15% teres de cidos grasos 10% derivados de aminas o de amidas 4% Catinicos, sobre todo amonios cuaternario 1% Anfteros, sobre todo betanas y derivados de aminocidos.7
Los surfactantes polimricos no se reportan en general como surfactantes y por lo tanto no entran dentro de las estadsticas correspondientes. Se puede estimar que representan un 2% del total, limitndose a las resinas sulfonadas o etoxiladas y a los copolmeros bloque de xido de etileno o de xido de propileno. Si se toman en cuenta los polmeros
hidroflicos de tipo carboximetilcelulosa y otros polisacridos, se obtendra una cifra ms elevada, pero estos ltimos, en general, no se utilizan por sus propiedades surfactantes, sino como aditivos en formulaciones diferentes.8
2.1.5
Detergentes
Los detergentes son mezcla de sustancias que permiten modificar la tensin superficial del agua para poder eliminar la suciedad de las superficies, as como mantener los residuos en suspensin. As mismo, deben tener buenas propiedades de enjuague, de tal manera que se eliminen fcilmente del equipo los residuos de suciedad y detergente.
El objeto por la cual aplicamos la solucin detergente es el de desprender la capa de suciedad y mantenerlos en suspensin. Y el objeto del enjuague es el de eliminar la suciedad desprendida y los residuos de detergentes.
El componente activo de un detergente es similar al de un jabn, su molcula tiene tambin una larga cadena hidrfoba y una polar hidrfila. Normalmente es un producto sinttico derivado del petrleo. Una de las razonas por las que los detergentes han desplazado a los jabones es que se comportan mejor que estos en aguas duras. En 1907 una compaa alemana fabric el primer detergente al aadirle al jabn tradicional perborato sdico, silicato sdico y carbonato sdico. El nombre elegido fue: PERSIL (PERborato + SILicato).
Las propiedades generales de un detergente o agente limpiador son:
Buena solubilidad. Propiedad de ablandamiento del agua. Accin humectante. Accin emulsionante de la grasa. Accin solvente de los slidos que se desean limpiar. Excelente dispersin o suspensin. Excelentes propiedades de enjuague.
Los detergentes tienen la ventaja, sobre los jabones, de formar sales de calcio y de magnesio solubles en agua, por lo que no forman cogulos al usarlos con aguas duras. Adems como el cido correspondiente de los sulfatos cidos de alquilo es fuerte, sus sales (detergentes) son neutras en agua.
Los detergentes sintticos contienen sustancias surfactantes que ayudan en la penetracin, remojo, emulsificacin, dispersin, solubilizacin y formacin de espuma. Todo esto ocurre en las interfases slido-lquido y lquido-lquido.
La mayora de los detergentes sintticos son contaminantes persistentes debido a que no son descompuestos fcilmente por la accin bacteriana. A los detergentes que no son biodegradables se les llama detergentes duros y a los degradables, detergentes blandos.9
http://www.sagan-gea.org/hojared_AGUA/paginas/20agua.html 31
2.1.6
Tipos de detergentes
2.1.6.1
Clasificacin qumica de los detergentes
2.1.6.1.1
Detergentes alcalinos.
La alta alcalinidad de estos detergentes ayuda a abrir la fibra, permitiendo una mejor humectacin de la misma, adems saponifica las grasas y las hace fcilmente solubles en el medio acuoso, permitiendo de esta manera la remocin de manchas difciles.
Existen en el mercado varios compuestos alcalinos de los cuales se mencionan algunos ejemplos:
Sosa custica. Se usa para remover la suciedad y saponificar la grasa, tambin se usa como germicida en el lavado mecnico de botellas. No se recomienda en el lavado de equipo y utensilios por su intensa accin corrosiva. Se considera peligroso para el personal de limpieza.
Sesquisilicato de sodio. Se usa cuando hay que remover gran cantidad de materia saponificada. Es muy efectivo cuando el agua tiene alto contenido de bicarbonato.
Fosfato trisdico. No debe usarse en solucin muy caliente cuando haya que limpiar el aluminio o el estao, ya que puede daarlos. A su uso debe seguir un enjuague minucioso con agua.
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Carbonato de sodio. No es un buen agente limpiador cuando se usa solo, su actividad germicida es muy limitada, forma escamas en las aguas duras.
Bicarbonato de sodio. Se usa conjuntamente con los limpiadores fuertes por su actividad neutralizante o ajustadora de acidez.
Sesquicarbonato de sodio. Tiene excelente propiedad ablandadora del agua. No es muy irritante a la piel.
Tetraborato sdico (Brax). Su uso se limita al lavado de las manos.
2.1.6.1.2
Detergentes cidos.
Se considera una excelente prctica sanitaria en la limpieza de tanques de almacenamiento, clarificadores, tanques de pesaje y otros equipos y utensilios. El uso de limpiadores cidos, alternados con soluciones alcalinas logra la eliminacin de olores indeseables y disminucin de la cuenta microbiana.
Los cidos que se usan con ms frecuencia como limpiadores generales son:
cido glucnico. Corroe el estao y el hierro menos que el cido ctrico, tartrico y fosfrico.
cido sulfnico. Acta en la remocin de escamas en los tanques de almacenamiento, evaporadores, precalentadores pasteurizadores y equipo similar.
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2.1.6.1.3
Detergentes a base de polifosfatos.
Pirofosfato tetrasdico. Tiene la ventaja de ser ms eficaz en condiciones de alta temperatura y alcalinidad, su disolucin es lenta en agua fra.
Tripolifosfato y tetrafosfato de sodio. Muy soluble en agua caliente, muy efectivos en uso general.
Hexametafosfato de sodio. Es muy caro, disminuye su efecto en presencia de agua dura por lo que su uso es limitado.10
2.1.6.2
Clasificacin ecolgica de los detergentes
2.1.6.2.1
Detergentes blandos. Llamados detergentes biodegradables ya
que se degradan mucho ms rpidamente, eso quiere decir que son biolgicamente suaves. Esos detergentes fueron introducidos en reemplazo a los detergentes duros, ya que tienen menor incidencia ambiental sobre las aguas, lo componen los aquilbencenos de cadena lineal o recta; los materiales duros basados en el propileno tetrmero han sido ya reemplazados por los aquilbencenosulfonatos suaves en la mayora de los mercados mundiales.
2.1.6.2.2
Detergentes duros. Llamados detergentes no biodegradables ya
que no son descompuestos fcilmente por la accin bacteriana, lo que quiere decir que tienen una lenta degradacin biolgica, debido al grupo alquilo
10
http://www.salud.gob.mx/unidades/cdi/documentos/capitulo8.html 34
altamente ramificado, basado en el propileno tetrmero. Esto quiere decir que una significativa proporcin de ABS sdico que va a los desages domsticos sobrevive al tratamiento de aguas residuales y en los ros, un ejemplo de esos detergentes son los aquilbencenosulfonatos de cadena ramificada.
2.1.7
Composicin de un detergente
Entre los componentes de un detergente podemos encontrar:
2.1.7.1
Agentes tensoactivos o surfactante
Aninicos Catinicos No-Inicos Anfotricos
2.1.7.2
Agentes coadyuvantes. Ayudan al agente tensoactivo en su labor
Polifosfatos: Actan como ablandadores y antirredepositantes lo que permite lavar en aguas duras.
Silicatos solubles: ablandan el agua, y actan como antioxidantes.
Carbonatos: ablandan el agua y basifican el medio.
Perboratos: Libera oxgeno que acta como blanqueador.
35
2.1.7.3
Agentes auxiliares
Sulfato de sodio: evita que el polvo se apelmace facilitando su manejo y adems se lo usa como producto de relleno.
Blanqueadores pticos: absorben luz ultravioleta y emiten luz visible azul. Contrarresta la tendencia natural de la ropa a ponerse amarilla.
Enzimas: Son protenas bacterianas que rompen molculas de polmeros hasta oligmeros o monmeros, entre estas tenemos: proteasas (degradan las protenas), amilasas (degradan los carbohidratos) y las lipasas (degradan las grasas).
Carboximetilcelulosa: Acta como antirredepositante.
Estabilizadores de espuma. Son sustancias qumicas que se agregan al detergente para producir un efecto estabilizador de espuma.
Conservantes: aditivos usados para mantener la estabilidad del producto y evitar su contaminacin bacteriana (detergentes lquidos).
Espesantes: sustancias que aumentan la viscosidad, es decir, la resistencia del producto a fluir libremente. El cloruro de sodio (la sal comn) es uno de los espesantes empleados en la fabricacin de detergentes (detergentes lquidos).
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Colorantes. Son molculas que contienen grupos qumicos cromforos, es decir grupos portadores de color. Estas substancias se utilizan para dar coloraciones a ciertos detergentes, para mejorar su apariencia.
Perfumes. Son compuestos naturales o sintticos que se agregan a los detergentes para darle un olor agradable.
Tabla N 4 : Composicin aproximada de un detergente en polvo
Tensoactivo Polifosfato + silicato Perborato sdico Fluorescente Sulfato sdico Enzimas Agua
Fuente: http://ciencianet.com/detergente.html Elaborado por: Roberto Montenegro
(~15%) (~30%) (~20%) (~0,1%) (~20%) (~0,5%) (~15%)
2.2
Contaminacin del agua
2.2.1
Contaminacin del agua por detergentes
El agua pura es un recurso renovable, sin embargo puede llegar a estar tan contaminada por las actividades humanas, que ya no sea til, sino ms bien nociva.
37
La incorporacin al agua de materias extraas, como microorganismos, productos qumicos, residuos industriales, detergentes no biodegradables deteriora la calidad del agua y la hacen intil para los usos pretendidos.
Anteriormente el lavado domstico se realizaba principalmente a base de jabn, no causaba una contaminacin sensible en las aguas. El exceso de jabn se precipitaba en forma de sales clcicas de los cidos grasos arrastrando consigo la parte de la suciedad no soluble y formando emulsiones. Posteriormente han cambiado en forma radical las caractersticas exigidas a los detergentes domsticos, esto se debe a que las fibras sintticas deben ser lavadas en condiciones totalmente distintas y, especialmente al cambio casi total del lavado a mano a las lavadoras de tambor debido a su comodidad, y que requieren nuevas funciones y efectos en los detergentes.
Con la introduccin de los detergentes sintticos se produjo una situacin gravemente amenazadora, las sustancias activas utilizadas no se degradaban biolgicamente con suficiente rapidez. y se acumulaban en los ros y producan en muchos lugares capas de espuma de varios metros de altura, que no solo afectaban la navegacin, sino que afectaban grandemente a los procesos de autolimpieza de las aguas.
El origen de la espuma se deba a que el porcentaje de degradacin de los surfactantes de los detergentes no cumpla con las normas exigidas por la RFA, por lo que la industria de los detergentes hubo que pasarse rpidamente a los detergentes biolgicamente inocuos, sin que ello incidiera en el efecto limpiador ni en los precios.
38
Se alter la estructura qumica de los surfactantes, hacindolos ms vulnerables a las bacterias. La alteracin fue la sustitucin de las cadenas ramificadas por cadenas lineales.
Sin embargo, desde otras perspectivas han resultado efectos perjudiciales en las aguas, especialmente en los lagos, por lo que el empleo masivo de detergentes en mltiples actividades humanas genera un particular tipo de contaminacin motivo de innumerables perjuicios a la calidad de las aguas y al funcionamiento de las estaciones de tratamiento, tanto de aguas blancas como de aguas residuales.
2.2.2
Causas de contaminacin del agua por parte de los detergentes
Las fuentes de la contaminacin del agua a causa de los detergentes estn clasificadas y pueden ser puntuales (descargas industriales) y no puntuales (descargas domsticas), a continuacin se detallan las causas de contaminacin por parte de los detergentes:
2.2.2.1
Formacin de espumas: La formacin de espumas se debe a la
presencia de residuos de tensoactivos, lo cual es ms abundante en presencia de sales de calcio y aun mayor cuando existen protenas en el medio. Ello provoca problemas de operacin en las plantas de tratamiento de agua, afecta la sedimentacin primaria ya que engloba partculas haciendo que la sedimentacin sea ms lenta, dificulta la dilucin de oxgeno atmosfrico en agua y recubre las superficies de trabajo con sedimentos que contienen altas concentraciones de surfactantes, grasas, protenas y lodos.
2.2.2.2
Inhibicin de la oxidacin: Un contenido de 30 mg/L de detergentes
inhibe totalmente la actividad de bacterias celulolticas.
39
2.2.2.3
Alteracin de la transferencia y la disolucin del oxgeno: Forman una
capa superficial protectora que dificulta la renovacin del oxgeno disuelto en la interfase aire-agua y, en consecuencia, limitan la autodepuracin de las corrientes de agua.
2.2.2.4
Interferencia de la sedimentacin primaria: Los detergentes actan de
distinta manera segn el grosor de las partculas en suspensin. La presencia de agentes tensoactivos aumenta la velocidad de cada de las partculas superiores a 25 micras. Tambin es preciso sealar que ciertas sales minerales que forman parte de los detergentes pueden ejercer una posible accin sobre la sedimentacin.
2.2.2.5
Disminucin del rendimiento de los procesos de tratamiento
biolgico: Este fenmeno es ms evidente en lodos activados que en biofiltros, lo cual se debe a interferencia en procesos de oxidacin, sedimentacin etc.
2.2.2.6
Accin sobre la flora nitrificante: Los detergentes aninicos del tipo
aquilbencensulfonatos y alquilarilfulfonatos a la dosis de 6-12 mg/L tienen una accin marcada sobre la flora nitrificante. Dosis de 50-60 mg/L causan una inhibicin total de estos fermentos. Dosis de 120 mg/L imposibilitan el desarrollo de algas.
2.2.2.7
Alteracin de la permeabilidad de los suelos: La penetracin de
microorganismos en las aguas subterrneas se da con mayor facilidad: Los detergentes facilitan el desplazamiento de bacilocoliformes.
40
2.2.2.8
Alteracin del olor y el sabor de las aguas de consumo pblico: Se
necesitan detergentes en grandes cantidades para comunicar olor desagradable al agua (olor a pescado), del orden de 50 mg/L. El umbral del sabor es frecuente situarlo en 40 mg/L.
2.2.2.9
Posibilidad de ejercer efectos txicos: El Aquilbencensulfonato puede
ser consumido en concentraciones mucho ms altas que las presentes en las aguas de bebida sin producir a largo plazo efectos fisiolgicos. Ratas mantenidas durante dos aos con 2000, 1000 y 200 ppm en la dieta no han presentado alteraciones en el crecimiento, cuadro hemtico, peso, examen microscpico, tejidos, etc.
2.2.2.10
Eutroficacin: Es un excesivo crecimiento de las plantas acuticas
debido a un exceso de nutrientes tales como fosfatos, stas tienden a cubrir la superficie del cuerpo de agua, impidiendo el libre intercambio de oxgeno y bixido de carbono; al morir estas plantas, se descomponen en el lago consumiendo el oxgeno presente. Al cabo de un tiempo ya no hay oxgeno disponible y la descomposicin tiene que hacerse de forma anaerobia, esto es, en ausencia de oxgeno, dando por consecuencia productos secundarios como metano, amonaco, sulfuro de hidrgeno y otros compuestos que le confieren al cuerpo de agua un olor desagradable.
2.2.2.11
Efectos de enzimas activas: algunos detergentes contienen enzimas, las
cuales atacan sustratos orgnicos especficos, el problema se presenta al usar un exceso de estos detergentes, con lo cual se desechan enzimas activas al drenaje, las cuales al llegar a los cuerpos de agua pueden provocar daos en los seres vivos presentes en stos, por accin directa sobre ellos o sobre los nutrientes que componen su dieta alimenticia.
41
2.2.2.12
Otros efectos: entre otros efectos secundarios producidos por los
detergentes es que afectan procesos de tratamiento de las aguas residuales, por ejemplo: cambios en la demanda bioqumica de oxgeno y en los slidos suspendidos, efectos corrosivos en algunas partes mecnicas de las plantas de tratamiento, interferencias en el proceso de cloracin y en la determinacin de oxgeno disuelto.
2.2.3
Tipos de contaminantes del agua por parte de los detergentes
2.2.3.1
Fsforo total. Es un nutriente esencial para la vida. Su exceso en el agua
provoca eutroficacin.
El fsforo total incluye distintos compuestos como diversos ortofosfatos, polifosfatos y fsforo orgnico. La determinacin se hace convirtiendo todos ellos en ortofosfatos que son los que se determinan por anlisis qumico.11
2.2.3.2
Tensoactivos. Especialmente los llamados biolgicamente duros
permanecen en el ambiente por mucho tiempo, lo cual provoca graves consecuencias ecolgicas ya sea en forma directa o indirecta.
2.2.3.3
Compuestos orgnicos. Los fenoles pueden estar en el agua como
subproductos de degradacin de ciertos tensoactivos y cuando reaccionan con el cloro que se aade como desinfectante forman clorofenoles que son un serio problema porque dan al agua muy mal olor y sabor.
11
http://www1.ceit.es/Asignaturas/Ecologia/Hipertexto/11CAgu/100CoAcu.htm 42
2.2.3.4
Colorantes. Hay ciertos colorantes que son de difcil degradacin, o
cuya molcula interfiere con la actividad bacteriana.
2.2.3.5
Enzimas. Ciertos tipos de enzimas pueden ser nocivas para las bacterias
biodegradadotas, como las lipasas que pueden llegar a atacar a los lpidos bacterianos.
2.2.3.6
Antiespumantes. Existe cierto tipo de antiespumantes especialmente los
siliconados que son de difcil degradacin y que pueden llegar a formar pelculas aceitosas sobre el agua, con lo cual impiden la aireacin del agua.
2.2.3.7
Quelantes. Se los utiliza para eliminar la dureza del agua. Se denomina
agua dura a aquella que contiene cantidades apreciables de compuestos de calcio y/o magnesio, en disolucin. Algunos quelantes como el EDTA (cido
etilendiaminitetraactico) puede producir hemlisis en los peces, provocndole asfixia y hasta la muerte.
2.2.4
Incidencia ambiental de los detergentes sobre el medio acutico
El uso indiscriminado de los detergentes no biodegradables ha provocado serios problemas sobre el medio ambiente alterando el delicado equilibrio de los diversos ecosistemas integrado por organismos productores, consumidores y desintegradores que interactan con componentes sin vida originando un intercambio cclico de materiales.
El problema sobre el medio acutico se origina cuando el hombre empieza a verter sus desechos en ros y lagos, entre ellos estn los detergentes sintticos, que fueron introducidos a partir de la segunda guerra mundial, en reemplazo a los jabones, ya que los detergentes tiene un mejor comportamiento en aguas duras.
43
Las fuentes de contaminacin a causa de los detergentes pueden ser: de aguas residuales urbanas que se originan en el lavado de ropa o domstico o aguas residuales industriales que originan en los procesos de produccin en el que requieren detergente entre ellos esta la industria textil, etc.
Uno de los principales problemas que causa el uso de detergentes, es que los de tipo comercial deben contener ciertos aditivos que se pueden convertir en graves contaminantes del agua. Entre los principales aditivos estn pequeas cantidades de perfumes, blanqueadores, abrillantadores pticos, y los agentes espumantes; es importante recalcar que la produccin de espuma de un detergente est determinada por el tipo de tensoactivo que ste contenga, as de este modo, los tensoactivos aninicos son los que producen ms cantidad de espuma, luego los tensoactivos catinicos y por ltimo los tensoactivos no inicos que producen en general menor cantidad de espuma, adems de que la formacin de espuma es ayudada por ciertos aditivos espumantes que se agregan a la frmula, ya que la gente tiende a relacionar la capacidad limpiadora con la cantidad de espuma, aunque la produccin de espuma no tiene nada que ver con la eficacia del detergente.
Los tensoactivos al ser arrojados a los lagos y ros provocan la disminucin de la solubilidad del oxgeno disuelto en el agua con lo cual se dificulta la vida acutica. Adems, en la aves quitan la grasa de las plumas provocando que se escape el aire aislante de entre las plumas y que se mojen, lo cual puede ocasionarles la muerte por fro o porque se ahogan, de manera semejante como les ocurre con los derrames de petrleo en el mar.
44
Adems de los antes mencionados, el principal aditivo de los detergentes especialmente en polvo es un compuesto llamado tripolifosfato de sodio, al que se le denomina en forma genrica como fosfato.
Actualmente se encuentran en el mercado los llamados detergentes antibacteriales, los cuales contienen agentes bactericidas, esto en parte es bueno pero si se usa este detergente en exceso, entonces el agente bactericida llega a los cuerpos de agua y mata una buena proporcin de los microorganismos presentes en ste, disminuyendo la capacidad de los microorganismos para degradar al detergente.12
Hasta 1970 un detergente tpico de lavandera de gran potencia contena 50% de tripolifosfato de sodio (fosfato) y slo un 18% de LAS (Dickson, 1980), desde entonces algunos fabricantes han reducido el porcentaje de fosfatos. El aditivo de fosfato (tripolifosfato de sodio) se le conoce como formador.
El inconveniente empieza cuando ya se ha desechado el detergente fosfatado, los fosfatos son arrastrados por el drenaje y la mayora de las plantas de tratamiento de aguas negras no estn diseadas para eliminar fosfatos y por lo tanto, stos pasan al medio ambiente acutico a travs del efluente de las agua negras. Se calcula que alrededor del 50% de los fosfatos de las aguas negras provienen de los detergentes, el porcentaje restante se deriva de compuestos fosforosos de desechos humanos y animales y fertilizantes de fosfato.
Los fosfatos son elementos nutritivos para algas y plantas acuticas, el problema es cuando hay exceso de nutrientes lo que provoca la eutroficacin. A los peces les
12
http://www.monografias.com/trabajos5/contvalen/contvalen.shtml 45
produce lesiones en las branquias, dificultndoles la respiracin y provocando la muerte.
2.2.5
Eutroficacin
La palabra eutroficacin se deriva del griego euthophos = bien alimentado.13
Un ro, un lago o un embalse sufren eutroficacin cuando sus aguas se enriquecen en nutrientes. Podra parecer a primera vista que es bueno que las aguas estn bien repletas de nutrientes, porque as podran vivir ms fcilmente los seres vivos. Pero la situacin no es tan sencilla. El problema est en que si hay exceso de nutrientes crecen en abundancia las plantas y otros organismos. Ms tarde, cuando mueren, se pudren y llenan el agua de malos olores y le dan un aspecto nauseabundo, disminuyendo drsticamente su calidad.
El proceso de putrefaccin consume una gran cantidad del oxgeno disuelto y las aguas dejan de ser aptas para la mayor parte de los seres vivos. El resultado final es un ecosistema destruido.
2.2.5.1
Agua eutrfica y oligotrfica
Cuando un lago embalse es pobre en nutrientes (oligotrfico) tiene las aguas claras, la luz penetra bien, el crecimiento de las algas es pequeo y mantiene a pocos animales. Las plantas y animales que se encuentran son los caractersticos de aguas bien oxigenadas como las truchas.
13
SEOANEZ, Mariano, Ingeniera del medio ambiente, Ed. Mundi Prensa, Coedicin, Madrid Espaa, 1996, pg. 379. 46
Al ir cargndose de nutrientes el lago se convierte en eutrfico. Crecen las algas en gran cantidad con lo que el agua se enturbia. Las algas y otros organismos, cuando mueren, son descompuestos por la actividad de las bacterias con lo que se gasta el oxgeno. No pueden vivir peces que necesitan aguas ricas en oxgeno, por eso en un lago de estas caractersticas encontraremos barbos, percas y otros organismos de aguas poco ventiladas. En algunos casos se producirn putrefacciones anaerbicas acompaadas de malos olores Las aguas son turbias y de poca calidad desde el punto de vista del consumo humano o de su uso para actividades deportivas. El fondo del lago se va rellenando de sedimentos y su profundidad va disminuyendo.14
2.2.5.2
Cambios que ocurren con la eutroficacin15
2.2.5.2.1
Cambios biolgicos
Aumenta considerablemente el fitoplancton. Las algas verde-azules se desarrollan espectacularmente mientras que las de otros tipos desaparecen.
Aumenta la actividad bacteriana. Los animales acuticos enferman y mueren.
2.2.5.2.2
Cambios fsicos
Los restos de plantas y animales muertos se acumulan en los fondos, frenando la circulacin del agua.
14
15
http://www.estrucplan.com.ar/Producciones/entrega.asp?IdEntrega=918 http://www.sagan-gea.org/hojared_AGUA/paginas/20agua.html 47
El agua se torna parda y maloliente. Cambia de color: rojo, verde, amarillo o pardo.
2.2.5.2.3
Cambios qumicos
El oxgeno disuelto baja de alrededor de 9 mg/L a 4 mg/L lo cual afecta negativamente y de inmediato a los organismos. Cuando el nivel baja a 2 mg/L todos los animales han muerto. Hay una significativa elevacin de la DBO.
La concentracin de compuestos nitrogenados, fosfatados se incrementa, as como la de otros elementos qumicos.
2.2.5.3
Medidas para evitar la eutroficacin por parte de los detergentes
Lo ms eficaz para luchar contra este tipo de contaminacin es disminuir la cantidad de fosfatos los vertidos, usando detergentes con baja proporcin de fosfatos.
Usar un tratamiento avanzado de los desechos para remover los fosfatos provenientes de las plantas industriales y de tratamiento antes de que lleguen a un lago.16
Tratar las aguas residuales en estaciones depuradoras de aguas residuales que incluyan tratamientos biolgicos y qumicos que eliminan el fsforo.
Plantar rboles entre sus campos y aguas superficiales.
16
http://www.monografias.com/trabajos5/contvalen/contvalen.shtml 48
2.3
Biodegradabilidad
El trmino biodegradable y no biodegradable se establece por la propiedad de rapidez de la degradacin, es decir, no hay sustancias orgnicas no biodegradables en forma absoluta, lo que existe son sustancias de rpida biodegradabilidad y de lenta biodegradabilidad.17
La biodegradacin es la ruptura molecular de un sustrato orgnico, resultante de la accin enzimtica de microorganismos vivos que usan este sustrato como alimento.
La biodegradacin primaria implica un grado de biodegradacin del sustrato suficiente como para que desaparezcan las propiedades caractersticas de la molcula intacta. En el caso de tensoactivos, esto ha sido medido como prdida de su capacidad como agente espumgeno o como reductor de la tensin superficial.
La biodegradabilidad avanzada se alcanza cuando la molcula del sustrato se divide en segmentos ms pequeos.
La biodegradacin final o ltima es la que se produce a travs de una secuencia de ataques enzimticos para reducir el sustrato a la estructura ms simple posible. En los sistemas aerbicos, se generan CO2, H2O y sales minerales de otros elementos presentes. En los sistemas anaerbicos, en los que el ataque microbiano ocurre en ausencia de oxgeno disuelto, se genera tambin metano junto a los productos antes mencionados.18
17 18
MORALES, Nelson, Gua del textil en el acabado II, 2da edicin, Grficas Planeta, 1998, pg. 52. http://www.cepis.ops-oms.org/eswww/repamar/gtzproye/impacto/anexo4.html 49
El problema industrial de la biodegradacin tiene una gran importancia, ya que los detergentes, jabones y en general cualquier producto residual arrojado a los ros por las fbricas que utilizan productos qumicos, contaminan las aguas y pueden llegar a destruir su fauna y flora; si el producto es biodegradable en las aguas del ro por las bacterias existentes en el mismo, no ocasiona ningn efecto perjudicial.19
Existen tensoactivos que a pesar de tener una alta biodegradabilidad primaria, producen metabolitos txicos que siguen afectando al medio ambiente, caracterstica que hay que tener en cuenta antes que calificar un tensoactivo como ecolgicamente seguro.
2.3.1
Accin bacteriana sobre los tensoactivos
Hay tres procedimientos de accin de las bacterias sobre los productos aquil bencnicos que son:
Betaoxidacin Oxidacin metlica Oxidacin de anillos aromticos
19
http://www.infojardin.net/glosario/basal/biodegradable.htm 50
2.3.1.1
Betaoxidacin
La cadena de un cido graso es oxidada, convirtiendo 2 carbones a la vez, en radicales acetlicos que son usados por la clula como fuente de energa.
R CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CO.OH + HSCoA ====== ====== R CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CO.SCoA + H2O
====== ======
R CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CO.SCoA + 2H + H2O === O
====== ======
R CH2 CH2 CH2 CH CH2 CO.SCoA R CH2 CH2 CH2 C CH2 CO.SCoA + 2H O
======
+ HSCoA ====== R CH2 CH2 CH2 CO.SCoA + CH3 CO.SCoA
2 (Dos Carbones)
ACIDO ACETICO ACTIVADO HSCoA: COENZIMA A.
51
2.3.1.2
Oxidacin metlica. El grupo metlico (CH3) terminal de la seccin
lipoflica es oxidado bioqumicamente a un grupo carboxlico, que posteriormente es degradado por oxidacin en la forma antes mencionada.
R CH2 CH2 CH3 + O3
R CH2 CH2 CH2 + OOH
R CH2 CH2 CO.H
R CH2 CH2 CO.OH
OXIDACIN
2.3.1.3
Oxidacin de anillos aromticos C2H
COOH
OH OH
CH2 COOH COOH COOH CO
O=C H2C C2H
COOH COOH
52
El cido benzoico pasa por oxidacin a ORTO DIHIDRO BENCENO y rompe el anillo formado por dos anillos carboxlicos que posteriormente se degradan por oxidacin.20
2.3.2
Detergentes biodegradables
Los detergentes biodegradables son los que se descomponen o desintegran a productos inocuos ms o menos rpidamente por la accin de los microorganismos, generalmente aerobios y anaerobios. Esos detergentes fueron introducidos en reemplazo a los detergentes no biodegradables, ya que presentan la garanta de menos contaminacin sobre el medio ambiente.
Los detergentes luego de degradarse vuelven a su ciclo natural. La biodegradabilidad es la rapidez o velocidad de degradacin con las que las bacterias descomponen a los detergentes.
La biodegradabilidad de los detergentes depende de su estructura qumica, que generalmente lo compone el tensoactivo. Los detergentes que usan tensoactivos de cadena ramificada, como los aquilbencensulfonatos de cadena ramificada (ABS) que son biolgicamente duros, fueron los primeros en introducirse al mercado en reemplazo a los jabones tienen muy baja biodegradabilidad ya que se degradaban con bastante lentitud y causaban efectos negativos sobre el medio ambiente, ellos fueron posteriormente reemplazados por detergentes que usaban tensoactivos de cadena lineal como los aquilbecensulfonatos de cadena lineal (LAS) que son biolgicamente suaves, ya que tenan mayor rapidez para biodegradarse por lo que su efecto sobre el medio ambiente era menor.
20
MORALES, Nelson, Gua del textil en el acabado II, 2da edicin, Grficas Planeta, 1998, pgs. 52, 53, 54. 53
La biodegradabilidad de los tensoactivos la efectan los microorganismos presentes en las aguas naturales por:
Oxidacin bioqumica. Hidrlisis.
En la actualidad organismos ambientales, mediante legislaciones, obligan a las empresas a producir detergentes con parmetros de biodegradabilidad de un 80% en un plazo inferior a los 19 das, todo depende de la legislacin de cada pas, por lo que las empresas se encuentran obligadas a realizar producciones de detergentes que sean biodegradables.
2.3.3
Clasificacin de los tensoactivos de acuerdo a su biodegradabilidad
2.3.3.1
Alquil aril sulfonatos
Estos tensoactivos no cumplen con el porcentaje de degradacin descriptos por algunas normas europeas para los detergentes de uso domstico e industrial. Aunque la degradacin biolgica primaria alcanza un 90%, desde el punto de vista ecolgico son contaminantes. Si bien el radical sulfnico por accin bacteriana se mineraliza, la parte orgnica, especialmente el ncleo arilo, es fuertemente resistente a la degradacin biolgica.
54
2.3.3.2
Nonil fenoles oxietilenados
Esta familia de tensoactivos es biolgicamente degradada en la cadena hidroflica (etoxilada), mientras que la cadena cclica-parafnica (hidrfoba) es extraordinariamente resistente a la biodegradabilidad, especialmente el ncleo cclico de estructura fenlica. La degradacin biolgica total del nonl fenol con 8-9 MOE es del orden del 40 al 50 % siendo considerado ecolgicamente agente contaminante, razn por la cual las naciones desarrolladas estn tomando serias medidas respecto a su empleo.
2.3.3.3
Alcoholes grasos sulfatados
Estos tensoactivos son steres mixtos y son susceptibles de transformarse por accin bacteriana en productos simples que vuelven al ciclo natural, por tanto presentan caractersticas de buena biodegradabilidad.
2.3.3.4
teres de alcoholes grasos condensados con xido de etileno
Son tensoactivos de frmula general: R-(O-CH2-CH2-)n -OH y de carcter no-inico, que se caracterizan por la elevada estabilidad del enlace ter frente a los cidos, lcalis y agentes qumicos. La biodegradabilidad de esta familia de tensoactivos es de una proporcin superior el 85% y por consiguiente satisfacen las exigencias de diferentes normas internacionales.
55
2.3.3.5
Tensoactivos a base de xidos de propileno/etileno
Son agentes tensoactivos no-inicos obtenidos por copolimerizacin de xido de propileno y xido de etileno. Su estructura molecular es la siguiente: (HO-CH2-CH2-O)nx-(CH2-CH2-CH2-O)ny- (CH2-CH2)nz-OH
Estos compuestos no cumplen con las disposiciones reglamentarias de las normas alemanas de fines del ao 89 que sostienen el requisito de biodegradabilidad del 90%.
2.3.3.6
Tensoactivos no-inicos a base de alcoholes sintticos (proceso oxo)
Estos compuestos son el producto de reaccin entre alcoholes de cadena C10 - C15 obtenidos por el proceso petroqumico de oxidacin de hidrocarburos ( proceso OXO) y del xido de etileno de elevado grado de pureza, que garantiza su aplicacin tcnica con elevada eficacia en mltiples procesos industriales.
Su frmula general es: RO(CH2CH2O)xH ; R=i-C13H27 y x=3,5,7,8,12
Generalmente, se emplean compuestos de cadena parafnica lineal, excluyndose los ramificados que dificultan los procesos de biodegradacin. Segn la cantidad de moles de OE que contiene la molcula es posible lograr productos lquidos, cremosos y ceras, siendo todos incoloros o blancos.
Son degradables en una proporcin del 85% cumpliendo con las exigencias de las normas del estado alemn sobre su empleo en tensoactivos domsticos e industriales.
56
2.3.3.7
Tensoactivos catinicos
Son biodegradables pero, en algunos casos, inhiben el poder degradante de las bacterias, debido a su poder bactericida.21
2.3.4
Tablas de biodegradabilidad de los tensoactivos
Tabla N 5 : Biodegradabilidad de tensoactivos aninicos y catinicos
BIODEGRADABILIDAD TENSOACTIVO TIPO
PRIMARIA
(%)
SCREENING CONFIRMATORIO TEST TEST
LAS ( ABS lineal ) TPS ( ABS ramificado ) OLEFINAS SULFONADAS C14-C16 ALCOHOL GRASO SULFATADO C16-C18 BROMURO DE CETlL TRIMETIL AMONIO CLORURO DE DODECIL
Aninico Aninico Aninico
95 8-25 99
90-95 36 98
Aninico
99
99
Catinico
98
Catinico
96
21
http://www.cepis.ops-oms.org/eswww/repamar/gtzproye/impacto/anexo4.html 57
BENCIL DIMETIL AMONIO CLORURO DE DIESTEARIL Catinico DIMETIL AMONIO

Fuente: http://www.cepis.ops-oms.org/eswww/repamar/gtzproye/impacto/anexo4.html Elaborado por: Roberto Montenegro
94
BIODEGRADABILIDAD TENSIOACTIVO
(*1)
FINAL SCREENING TEST
(*2)
(%) COUPLED UNIT TEST

(*4)
CLOSSED BOTTLE (*3) % TROD
% REMOC.
LAS (ABS lineal ) 65 TPS ( ABS ramificado ) 0-8 C14-C16X - OLEFINAS 85 SULFONADAS C16-C18 ALCOHOL 91 98 (C) GRASO SULFATADO (*1) Fundamentado en los mtodos de determinacin de DBO. (*2) Fundamentado en las tcnicas de barros activados. (*3) % de remocin total de demanda de oxgeno. (*4) % de remocin de Carbono o de Demanda Qumica de Oxgeno1.
C DQO 73 (C) 41 (DQO) -
Tabla N 6 : Biodegradabilidad de tensoactivos no inicos
BIODEGRADABILIDAD TENSIOACTIVOS NO IONICOS NONIL FENOL 9 OE
PRIMARIA SCREENING TEST
(%) CONFIRMATORIO TEST 97
58
ALCOHOL GRASO C12-14 3 OE ALCOHOL GRASO C16-18 14 OE OXO ALCOHOL C13-13 7 OE AMINA C12-18 12 OE POLMERO DE BLOQUE OE OP NONIL FENOL 65% OE LINEAL DECIL FENOL 66% OE LINEAL LAURATO DE PEG 400
99
98
99
98
93
95
88 32
35
>90
BIODEGRADABILIDAD TENSIOACTIVOS NO IONICOS
FINAL SCREENING TEST BOTELLA CERRADA
(%) COUPLE UNIT TEST
NONIL FENOL 9 OE ALCOHOL GRASO
5-10 27
48 (C) 50 (C)
59
C12-14 3 OE ALCOHOL GRASO C16-18 14 OE OXO ALCOHOL C13-13 7 OE AMINA C12-18 12 OE POLMERO DE BLOQUE OE/OP ALCOHOL GRASO C12-18 3OE ALCOHOL GRASO C12-18 +3OE+3OP ALCOHOL GRASO C12 3OE ( lineal ) ALCOHOL GRASO C12 3OE ( ramificado )
86
>90 % (DQO)
62
58 (C)
33 0-10
2 (C)
90
50
90
30
60
2.3.5
Factores que influyen sobre la biodegradabilidad
Los Factores que influyen en la biodegradabilidad a causa de los detergentes son:
Composicin qumica del detergente. Depende de la composicin de todos los componentes que constituyen el detergente.
El tipo de tensoactivo presente. Que puede ser un tensoactivo biolgicamente duro de lenta biodegradacin, o tensoactivo biolgicamente suave de rpida biodegradacin.
El pH del agua. Las bacterias que degradan los detergentes, pueden aumentar o disminuir su actividad degradadora dependiendo del pH en el que se encuentre.
La temperatura, todo depende del tipo de bacterias que acten en la descomposicin del tensoactivo, debido a que estas pueden aumentar o disminuir su actividad enzimtica, dependiendo de la temperatura del medio.
La concentracin. Cuanto mayor sea la cantidad descargada de detergente, mayor ser el tiempo que tome en degradarse, con lo cual incrementa el tiempo de contacto de los componentes del detergente con los organismos acuticos, incrementndose as su potencial efecto txico.
La concentracin de oxgeno disuelto en el agua. Es fundamental que el oxgeno disuelto no sea totalmente consumido por las substancias orgnicas descargadas a un ro, ya que casi los organismos vida acuticos requieren oxgeno para sobrevivir,
61
2.3.6
Detergentes ecolgicos
Dado el grave problema de contaminacin que los detergentes han producido en los ltimos aos, los pases especialmente los industrializados se han visto en la necesidad de sacar nuevas legislaciones que obliguen a las empresas a sacar detergentes ecolgicamente seguros, eso ha promulgado nuevas investigaciones que conlleven a encontrar substancias ms seguras y menos contaminantes con igual o superior eficiencia que los usados anteriormente en la formulacin de detergentes.
Un detergente ecolgicamente suave debera cumplir los siguientes requisitos:
Ausencia o contenido reducido de fosfatos Tensoactivos con alta biodegradabilidad y con metabolitos inocuos para el medio ambiente.
Agentes quelantes seguros como el citrato de sodio, el cual es un substituto del EDTA, (sal sdica del cido etilendiaminotetractico) el cual puede producir hemlisis en algunas especies acuticas.
Contenido moderado de enzimas que no interfieran con su biodegradabilidad.
2.4
Principales parmetros para determinar la contaminacin del agua a
causa de los detergentes
Oxgeno disuelto Demanda qumica de oxgeno Demanda bioqumica de oxgeno Determinacin de fosfatos en el agua
62
2.4.1
Oxgeno disuelto, OD
El oxgeno disuelto proviene de la mezcla del agua con el aire ocasionada por el viento y, en la mayora de los casos, principalmente del oxgeno que liberan las plantas acuticas en sus procesos de fotosntesis.22
El oxgeno disuelto (OD), es importante para la respiracin de los microorganismos aerobios as como para otras formas de vida aerobia.
El oxgeno es ligeramente soluble en el agua; por lo que la cantidad real de oxgeno, que puede estar presente en la solucin: est determinada por a) la solubilidad de oxgeno en el agua, b) la presin parcial del gas en la atmsfera, c) la temperatura media del cuerpo de agua, y d) la pureza del agua (salinidad, slidos suspendidos).
La solubilidad del O2 es directamente proporcional a la presin e inversamente proporcional a la temperatura y a la salinidad del agua.23
La concentracin mnima de oxgeno para sostener la vida de los peces en las aguas superficiales, es de 5 mg/L, ya que una concentracin menor de 3 mg/L puede causar efectos nocivos sobre la fauna pisccola en un lago o reservorio.
Las concentraciones de OD en aguas naturales dependen de las caractersticas fisicoqumicas y la actividad bioqumica de los organismos en los cuerpos de agua. El
http://gemini.udistrital.edu.co/comunidad/grupos/fluoreciencia/nuevaconfiguracion/calaguas/Capitulo16 .htm 23 http://gemini.udistrital.edu.co/comunidad/grupos/fluoreciencia/nuevaconfiguracion/calaguas/Capitulo16 .htm 63
22
anlisis del OD es clave en el control de la contaminacin en las aguas naturales y en los procesos de tratamiento de las aguas residuales industriales o domsticas.24
Este tipo de biodegradacin en el agua, se lleva a cabo por parte de las bacterias para obtener energa mediante reacciones bioqumicas y fisicoqumicas, que requieren oxgeno.
A continuacin detallaremos la secuencia de reacciones bioqumicas que pueden ocurrir en cuerpo de aguas con alto contenido de materia orgnica.
CH2O + O2 5 CH2O + 4 NO3CH2O + 2 MnO2 + 3H+ CH2O + 4Fe(OH)3 + 7H+ 2 CH2O + SO4= 2 CH2O + H2O
H2O + CO2 2 N2 + 5 HCO3- + H+ + 2 H2O 2Mn2 + HCO3- + 2H2O 4Fe2 +HCO3- + 10H2O HS- + 2 HCO3- + H+ CH4 + HCO3- + H+
(1) (2) (3) (4) (5) (6)
Los principales mtodos de determinacin del oxgeno disuelto son:
Mtodo Winkler o yodomtrico Mtodo electromtrico que utiliza electrodos de membrana
24
http://gemini.udistrital.edu.co/comunidad/grupos/fluoreciencia/calidadweb/cal19.htm 64
2.4.1.1
Mtodo Winkler o yodomtrico
El mtodo yodomtrico o Winkler es el proceso titulomtrico ms exacto y fiable para medir el OD, este mtodo se basa en que el oxgeno oxida al Mn2+ a un estado de oxidacin ms alto en condiciones alcalinas, y que el manganeso en estados ms altos puede oxidar el I1- a I2 en condiciones cidas.
La cantidad de yodo liberado es equivalente al contenido original de oxgeno disuelto, El yodo se mide con una solucin patrn de tiosulfato de sodio y se traduce en trminos de oxgeno disuelto
La reacciones de este proceso Winkler ocurren de la siguiente forma.
Mn2+ + 2OH- Mn(OH)2
(7)
Cuando no hay oxgeno presente en la muestra, se forma un precipitado de color blanco de Mn(OH)2 al aadir Sulfato manganoso (MnSO4), hidrxido de potasio (KOH) y yoduro de potasio (KI), estos dos ltimos reactivos combinados en una solucin nica. Si hay oxgeno en la muestra una parte de Mn(II) es oxidado a Mn(IV), que se precipita como un xido hidratado de color marrn la reaccin usualmente ocurre de la siguiente forma.
Mn2+ + 2OH- + O2 MnO2 + H2O
(6)
Mn(OH)2 + O2 MnO2 + H2O
(8)
65
La oxidacin de Mn(II) a MnO2, llamada algunas veces fijacin del oxgeno, ocurre lentamente, en especial a bajas temperaturas. Adems, es necesario mover el material floculado por toda la solucin para hacer que todo el oxgeno reaccione. Se necesita agitar vigorosamente las muestras al menos por menos 20 segundos. En el caso de las aguas salinas o aguas del mar, se requiere un tiempo de contacto mucho mas largo.25
Luego de haber agitado las muestras durante el tiempo necesario para permitir que todo el oxgeno reaccione, se deja al flculo sedimentarse hasta que queden al menos 5 cm de lquido claro por debajo del tapn, se acidifica con cido sulfrico (H2SO4), En condiciones de pH bajo obtenidas. El oxgeno disuelto oxida rpidamente una cantidad equivalente de precipitado disperso de hidrxido manganoso Mn(OH)2 a hidrxidos con mayor estado de valencia. En presencia de iones I-, en solucin cida, el Mn oxidado revierte al estado divalente, con liberacin de I2, equivalente al contenido original de oxgeno disuelto, como se explica en la siguiente forma.
MnO2 + 2I- + 4H+ Mn2+ + I2 + H2O
(9)
El I2 es bastante insoluble en agua, pero forma un complejo metlico con el exceso de yoduro presente para formar triyodato, que es ms soluble, mediante una reaccin reversible, evitando de este modo que el I2 escape de la solucin.26.
I2 + I- I3-
(10)
SAWYER, Clair, Qumica para ingeniera ambiental, 4ta edicin, Ed. McGRAW HILL, Bogota Colombia, 2001, pg. 564. 26 SAWYER, Clair, Qumica para ingeniera ambiental, 4ta edicin, Ed. McGRAW HILL, Bogota Colombia, 2001, pg. 564 66
25
La muestra debe ser tapada con un tapn de vidrio y agitada durante 10 segundos, para permitir que la reaccin finalice y para que el yodo se distribuya en forma uniforme por toda la muestra
El yodo libre es el equivalente estequiomtrico del oxgeno disuelto en la muestra y se valora con una solucin patrn de tiosulfato.
El punto final de la titulacin se puede detectar visualmente con un indicador de almidn, o electromtricamente, con tcnicas potenciomtricas o de punto muerto.
Hay numerosas interferencias en las pruebas de oxgeno disuelto, estas incluyen los agentes oxidantes y reductores, los iones nitrato, ferroso y la materia orgnica. Para minimizar el efecto de los materiales, hay varias modificaciones al mtodo original de Winkler para la determinacin analtica del oxgeno disuelto, todas ellas desarrolladas para compensar o eliminar las interferencias. Los procedimientos que son usados mayormente para eliminar las interferencias son: la modificacin de la azida para los nitritos; la modificacin del permanganato para el hierro ferroso (llamada tambin modificacin de Rideal Stewart), la modificacin de la floculacin con alumbre para los slidos suspendidos, y la modificacin de la floculacin con sulfato de cobre-cido sulfmico aplicada para muestras de lodos activados.
2.4.1.2
La modificacin azida del mtodo Winkler
La modificacin de la azida elimina la interferencia causada por los nitritos (esta es la ms comn en efluentes tratados biolgicamente y en muestras incubadas para la prueba de la DBO); no oxida el Mn2+ pero oxida el I- a I2 en condiciones cidas. Es
67
particularmente problemtico porque su forma reducida de N2O2, es oxidada por el oxgeno que entra a la muestra durante el proceso de titulacin y es convertido nuevamente en NO2- estableciendo una rotacin cclica que puede llevar a resultados errneos, las reacciones que ocurren se pueden representar de la siguiente forma.
2NO2- + 2I- + 4H+ I2 + N2O2 + 2H2O y N2O2 + O2 + H2O 2NO2- + 2H+
(11) (12)
Cuando hay interferencia por nitritos, es imposible obtener un punto final permanente. Tan pronto como el color azul del indicador de almidn desaparece, los nitritos formados por la reaccin de la ecuacin (11) reaccionan con ms I- para producir I2 y el color azul del indicador de almidn aparece de nuevo.27
La interferencia por nitrito se puede prevenir mediante el uso de azida de (NaN3). Es muy conveniente incorporar la azida al reactivo KI alcalino. Cuando se agrega el cido sulfrico, se destruye el NO2- y este procedimiento ocurre de la siguiente forma:
NaN3 + H+ HN3 + Na+ HN3 + NO2 + H+ N2 + N2O + H2O
(13) (14)
La modificacin azida se emplea en el anlisis del OD en la mayora de aguas residuales, efluentes y aguas superficiales, especialmente si las muestras tienen concentraciones mayores de 50 g NO2N/L y no ms de 1 mg de hierro ferroso/L. Los compuestos oxidantes y reductores interfieren en la determinacin.28
SAWYER, Clair, Qumica para ingeniera ambiental, 4ta edicin, Ed. McGRAW HILL, Bogota Colombia, 2001, pg. 565 28 http://gemini.udistrital.edu.co/comunidad/grupos/fluoreciencia/calidadweb/cal19.htm 68
27
2.4.1.3
Modificacion de Rideal Stewart al mtodo de Winkler
La modificacin de Rideal Stewart o del permanganato se diseo para prevenir los efectos de muchas interferencias causadas por sustancias reductoras, como los nitritos. Incluye el pretratamiento de la muestra con permanganato de potasio, en condiciones cidas. Se agrega un exceso de permanganato para oxidar los agentes reductores presentes. El exceso se destruye agregando un agente reductor, el oxalato de potasio; si el excedente es poco, no reaccionara con el yodo. Algunas de las reacciones que tienen lugar son las siguientes.29
5NO2- + 2MnO4- + 6H+ 5NO3- + 2Mn2+ + 3H2O
(15)
5Fe2+ + MnO4- + 8H+ 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O
(16)
Aldehdos + MnO4- + H+ cidos + Mn2+ + H2O
(17)
2.4.1.4
Toma y preservacin de las muestras
Se debe tomar la muestra cuidadosamente, evitando al mximo la agitacin, y tampoco dejar que la muestra permanezca en contacto con el aire, para que no vare su contenido gaseoso. El muestreo depende de las caractersticas de la muestra y su procedencia, y del mtodo de anlisis.
SAWYER, Clair, Qumica para ingeniera ambiental, 4ta edicin, Ed. McGRAW HILL, Bogota Colombia, 2001, pg. 565 69
29
Cuando las muestras son tomadas a cierta profundidad en corrientes, lagos o pantanos y las de calderas, se debe tener mucha precaucin para eliminar los cambios en las condiciones de presin y temperatura.
Se recoge las muestras de aguas superficiales en frascos de boca estrecha y con tapn de vidrio, o botellas para la DBO de 300 mL de capacidad, con tapones de vidrio sinterizado, de forma apuntada y boca con reborde. Para evitar la entrada o disolucin de oxgeno atmosfrico, al tomar muestras de una lnea bajo presin, sujtese al grifo un tubo de goma o vidrio que llega al fondo del frasco. Deje rebosar el frasco dos o tres veces su volumen y pngase la tapa de forma que no quede burbujas de aire.
2.4.1.5
Interferencias
Materiales oxidantes o reductores que pueden hallarse presente en la muestra interfieren. Algunos agentes oxidantes liberan yodo a partir de los yoduros (interferencia positiva) y algunos reductores reducen el yodo en yoduro (interferencia negativa). La mayora de la materia orgnica se oxida parcialmente cuando se acidifica el precipitado de manganeso oxidado, lo cual causa errores negativos.
Reacciones
Mn2+ + 2OH-
Mn(OH)2
Mn(OH)2 + O2
MnO2 + H2O
70
Mn4+ + 2I-
I2 + Mn2+
I2 + 2S2O32-
2I- + S4O62-
2.4.2
Demanda qumica de oxgeno, DQO
Es la demanda de oxgeno debido a la presencia de sustancias qumicas reductoras al margen de todo proceso biolgico.30
La demanda qumica de oxgeno (DQO) permite medir en un residuo o agua residual, la cantidad que se requiere para oxidar la materia orgnica a dixido de carbono y agua, bajo las condiciones especficas de agente oxidante, temperatura y tiempo.
Por lo que el DQO es expresada, como el oxgeno equivalente al contenido de materia orgnica en mg/L.
Durante la determinacin de la DQO, la materia orgnica es convertida a dixido de carbono y agua independientemente de la capacidad biolgica de las sustancias para ser asimiladas.31
Unas de las principales limitaciones de la prueba de DQO, es la imposibilidad para diferenciar entre materia biolgicamente oxidable y materia orgnica biolgicamente
SEOANEZ, Mariano, Ingeniera del medio ambiente, Coedicin, Ed. Mundi Prensa, Madrid Espaa, pg. 329 31 SAWYER, Clair, Qumica para ingeniera ambiental, 4ta edicin, Ed. McGRAW HILL, Bogota Colombia, 2001, pg. 589. 71
30
inerte. Adems no proporciona ningn dato de la velocidad a la que el material biolgicamente activo se estabiliza en las condiciones existentes de la naturaleza.32
Con frecuencia los datos de la DQO se pueden interpretar en trminos de valores de DBO, despus de que se tenga suficiente experiencia para establecer correlacin confiables. factores de
Durante muchos aos el permanganato de potasio (KMnO4), fue usado como agente oxidante, pero la oxidacin producida por el permanganato era altamente variable en los diferentes tipos de compuestos, y el grado de oxidacin cambiaba de manera considerable con la concentracin del reactivo usado. Por lo que los valores de consumo de oxgeno eran relativamente menores que el DBO en cinco das. Este hecho demostraba la incapacidad de permanganato para llevar a cabo la oxidacin.
En la mayora de muestras la oxidacin de los compuestos orgnicos es del 95 al 100 por 100 del valor total o tericamente esperado.
El dicromato de potasio es el ms prctico de todos debido a que es capaz de oxidar casi completamente una gran variedad de sustancias orgnicas hasta dixido de carbono y agua. Debido a que todos los agentes oxidantes son usados en exceso, es necesario calcular el exceso que queda al final del periodo de la reaccin con el fin de medir la cantidad realmente utilizada para la oxidacin de materia orgnica. Una importante ventaja de dicromato de potasio es que el exceso se puede medir con relativa facilidad.
SAWYER, Clair, Qumica para ingeniera ambiental, 4ta edicin, Ed. McGRAW HILL, Bogota Colombia, 2001, pg. 589. 72
32
Para que el dicromato de potasio oxide completamente la materia orgnica, la solucin debe ser fuertemente cida y estar a temperatura elevada.33
Ciertos compuestos orgnicos, especialmente los cidos grasos de bajo peso molecular, no son oxidados por el dicromato, a menos que haya un catalizador, como en el caso de in plata o sulfato de plata que es uno de los ms efectivos. Los hidrocarburos y la piridina no se oxidan bajo ninguna circunstancia.
2.4.2.1
Tipos de mtodos de anlisis
Mtodo de reflujo abierto Mtodos de reflujo cerrado (titulomtrico).
2.4.2.1.1
Mtodo de reflujo cerrado (titulomtrico)
Gran parte de la materia orgnica resulta oxidada por una mezcla a ebullicin de los cidos crmico y sulfrico. Se somete a reflujo una muestra en una solucin cida con un exceso de dicromato de potasio. Despus de la digestin, el dicromato de potasio (K2Cr2O7) no reducido se determina con sulfato de amonio ferroso para determinar la cantidad de dicromato de potasio consumido y calcular la materia orgnica en trminos del equivalente de oxgeno.
Mantngase constante las proporciones de los pesos reactivos, de volmenes y de concentraciones cuando se utilicen volmenes de muestras distintos de 50 mL, el
SAWYER, Clair, Qumica para ingeniera ambiental, 4ta edicin, Ed. McGRAW HILL, Bogota Colombia, 2001, pg. 590. 73
33
tiempo estndar de reflujo de dos horas puede ser reducido si se ha demostrado que un periodo ms corto produce los mismos resultados.
2.4.2.2
Muestreo y almacenamiento
Recjanse las muestras en frascos de cristal o en envases plsticos (deben estar ausentes de contaminantes orgnicos).Ensyense las muestras inestables sin demora. Si es inevitable el retraso antes del anlisis conserve la muestra por acidificacin con un pH 2, utilizando H2SO4 concentrado. Mezcle las muestras que contengan slidos precipitables con un homogenizador para permitir una toma de muestras representativa. Hganse diluciones preliminares de los residuos que posean un RQO (requerimiento de oxgeno disuelto) alto para reducir el error inherente a la determinacin de volmenes pequeos de la muestra.
Reacciones
Mat. Orgnica + Cr2O72- + H+ CO2 + 2Cr3+ + H2O Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
2.4.2.3
Interferencias
Los compuestos alifticos de cadena lineal voltiles no se oxidan apreciablemente, en parte debido a que estn presentes en la fase de vapor y no entran en contacto con el agente oxidante; pero tales compuestos se oxidan ms fcilmente cuando se agrega un catalizador de Ag2SO4. Aunque este puede reaccionar con los iones cloruro, bromuro y yoduro y producir precipitados parcialmente oxidados.
74
Estos haluros forman complejos con el HgSO4 antes de reflujo y por eso se evita su interferencia. El NO2- ejerce una DQO de 1,1 mg O2/mg de NO2- N; esta interferencia no es significativa y se elimina aadiendo 10 mg de cido sulfmico por cada mg NO2N de muestra, tambin hay que aadir las misma cantidad de este cido al vaso del reflujo con el blanco.
Las especies inorgnicas como: hierro ferroso, el sulfuro, el manganeso manganoso, etc., se oxidan cuantitativamente y estequiomtricamente a partir de la concentracin inicial conocida de las especies que interfieren, luego se hacen las correcciones para el valor de DQO obtenido.
2.4.3
Demanda bioqumica de oxgeno, DBO
La demanda bioqumica de oxgeno (DBO), se expresa como la cantidad de oxgeno necesaria que requieren las bacterias para la descomposicin de la materia orgnica, en condiciones aerobias. La medicin de la cantidad de oxgeno requerida para biodegradar las materias orgnicas se expresa en mg/L.
La aplicacin de las pruebas de la DBO, son utilizadas en la determinacin del poder contaminante de los residuos domsticos e industriales, en trminos de la cantidad de oxgeno que requieren si son descargados a las corrientes naturales de agua en condiciones aerbicas. Estas pruebas constituyen como uno de los ms importantes, en la operacin de control de la contaminacin de las corrientes. Tambin es importante para establecer los criterios de regulacin, y para realizar estudios que evalan la capacidad de purificacin de las aguas receptores.
75
La prueba de DQO es esencialmente un procedimiento de bioensayo, que comprende la medida del oxgeno consumido por los organismos vivos (especialmente bacterias) para utilizar como alimento la materia orgnica de un residuo, en condiciones muy similares a las naturales. Para hacer que la prueba sea cuantitativa, las muestras de oxgeno se deben proteger del aire evitando la reaireacin a medida que va disminuyendo el nivel oxgeno disuelto.
Adems, debido a la limitada solubilidad del oxgeno en agua (aproximadamente 9 mg/L a 20 C), los residuos concentrados se deben diluir a niveles de demanda que mantenga este valor para asegurar que el oxgeno disuelto estar presente durante la realizacin de la prueba. Puesto que este es un procedimiento bioensayo, es de suma importancia que las condiciones ambientales sean apropiadas para que la actividad de los organismos vivos permanezca sin obstculos. Esto significa que no debe haber sustancias txicas, y que debe haber disponibilidad de los nutrientes accesorios necesarios para el crecimiento bacteriano, como nitrgeno y fsforo y algunos oligoelementos.
La degradacin biolgica de la materia orgnica en condiciones naturales es producida por un grupo de diversos organismos que llevan la oxidacin hasta el final, o sea casi completamente hasta CO2 y agua. Por lo tanto es importante que en la prueba haya un grupo variado de organismos, comnmente llamados semillas.
Las reacciones oxidativas que tienen lugar en la prueba de la DQO se derivan de la actividad biolgica y la velocidad de estas reacciones est dada, en gran medida por las cifras de la poblacin de microorganismos y por temperatura. Los efectos de la
76
temperatura se mantienen constantes realizando la prueba a 20 C que es, ms o menos, el valor medio de la temperatura de las aguas naturales. Los organismos predominantes, responsables de la estabilizacin de la materia orgnica en las aguas naturales, son formas nativas del suelo. La velocidad de los procesos metablicos a 20 C y en las condiciones de la prueba es tal, que el tiempo se debe calcular en das.
La reaccin se considera completa en 20 das; sin embargo, en la mayora de los casos este perodo es demasiado largo para esperar los resultados. Se ha encontrado por experiencia, que un porcentaje razonablemente grande del total de la DBO se obtiene en cinco das, por tanto, la prueba se ha establecido para un perodo de incubacin de cinco das; en consecuencia, se debe recordar que el resultado de la prueba realizada en este tiempo, representa slo una parte de la DBO total. La cantidad exacta depende del carcter de la semilla y de la naturaleza de la materia orgnica, y solo se puede determinar experimentalmente. En caso de las aguas residuales domsticas y muchas de las industriales, se ha visto que el valor del DBO en este tiempo es cercano al 70 u 80% de la DBO total. Este es un porcentaje lo suficientemente grande del total, que los valores en cinco das se usan para muchos casos. El periodo de incubacin de cinco das tambin fue seleccionado para medir la interferencia por la oxidacin del amoniaco.34
La demanda de oxgeno de las aguas residuales y efluentes de plantas de tratamiento de aguas negras, aguas contaminadas y desechos industriales, se debe a 3 clases de materiales.
a) Materiales orgnicos carbonosos (hidratos de c-protenas) que son aprovechadas como fuentes de nutrientes por los organizamos aerbicos.
SAWYER, Clair, Qumica para ingeniera ambiental, 4ta edicin, Ed. McGRAW HILL, Bogota Colombia, 2001, pg. 569 - 571. 77
34
b) Materiales nitrogenados oxidables que se derivan, de los nitritos, amoniaco y nitrgeno orgnico, que sirve de alimento a bacterias especficas como nitrosomonas nitrobcter.
c) Ciertos compuestos qumicos reductores (hierro ferroso, sulfito y sulfuro), que reaccionan con el oxgeno molecularmente disuelto. En las aguas negras, domsticas, crudas y sedimentadas, la mayor parte de la demanda de oxgeno se debe a la primera clase de materiales y se determina por la estabilizacin de DBO. Los mtodos de anlisis para el clculo de la demanda bioqumica de oxgeno son: OD. Mtodo yodomtrico modificacin azida Mtodo manomtrico de Warburg
2.4.3.1
OD. Mtodo yodomtrico modificacin azida
El mtodo de incubacin consiste en encontrar la diferencia entre el oxgeno disuelto inicial presente en una muestra de agua y oxgeno disuelto residual en la misma muestra, despus de la incubacin a 20 C durante 5 das. Esta diferencia u oxgeno consumido es lo que se denomina DBO en cinco das; o DBO5.
2.4.3.2
Limitaciones
Existen numerosos factores que afectan la prueba de DBO, debido al medio que se lleva al cabo la reaccin.
78
1. El tiempo: Cuanto mayor es el tiempo, de actividad biolgica, la reaccin estar ms cerca de su punto final.
2. El pH: para que una oxidacin eficaz sea asegurada. El pH debe estar entre 6,5 y 8,3. Si se sale de estos rangos de pH, la velocidad de reaccin disminuye considerablemente, por lo tanto es necesario al realizar la incubacin, las muestra tengan un pH aproximadamente de 7,2.
3. Nutrientes minerales: El sustrato debe contener nitrgeno y fsforo, de tal manera, que si encontramos ausencia o baja concentracin, nos ocasionar valores reducidos de la DBO. Por ello el agua de dilucin es importante ya que evita el agotamiento de oxgeno a los 5 das y adems suministra nutrientes minerales en concentraciones equivalentes a las encontradas en agua naturales.
4. Microorganismos suficientes: La mayora de estas reacciones de oxidacin bioqumica, se lleva a cabo a travs de una compleja actividad en el que hay gran variedad de microorganismos.
5. Presencia de algas: Cuando se incuba a la luz, encontramos valores bajos de DBO, en cambio si incubamos a la oscuridad las algas mueren, aumenta la materia orgnica y aumenta la DBO.
6. Temperatura y nitrificacin.
79
2.4.3.3
Muestreo
Antes de realizar el muestreo se debe tomar en cuenta que las muestras cumplan con las siguientes condiciones:
La acidez y la alcalinidad deben neutralizarse a un pH aproximadamente de 7, si las muestras contienen cloro residual, es a veces suficiente con dejarlas en reposo durante una a dos horas antes de que se realice el anlisis; dado el caso que no desaparezca totalmente el cloro, se debe someter a tratamiento con la cantidad adecuada de Na2SO3.
Las muestras que provienen de los desechos industriales con alto contenido de metales pesados o sustancias txicas, requiere con frecuencia de tratamientos especiales con el objeto de fijarles el mtodo mas indicado antes de proceder a la demanda de oxgeno. Muestras saturadas de OD: Las muestras contienen ms de 9,17 mg/L de OD a 20 C.
Para prevenir la prdida de oxgeno durante el perodo de incubacin, se reduce el OD hasta saturacin, llevando la muestra a una temperatura de 20 C, en un frasco especial lleno y hacindole pasar una corriente de aire.
Reacciones
5 CxHyO7
O2
CO2 + H2O C5H7NO2 + 10 O 2NO2- + 2H+ + 2H2O 2NO3-
5CO2 + NH3 + 2H2O 2NH3 + 3O2 2NO2 + O2
Nitrosomonas Nitrobacterias
80
2.4.4
Determinacin de fosfatos en el agua
En las aguas naturales y residuales casi siempre puede encontrar fosfatos (H3PO4, ortofosfrico, HPO3, metafosfrico y H4P2O7, pirofosfrico), siendo el de mayor importancia el ortofosfato. Todas las otras formas de fosfato se convierten a ortofosfato por calentamiento.
El principal estructurador que se emplea a los detergentes es el Na5P3O10. El in P3O10 sufre hidrlisis en el ambiente hasta convertirse en ortofosfato, los cuales carecen de toda toxicidad. Los estructuradotes a base de polifosfatos son motivos de preocupacin, ya que tanto ellos como los productos resultantes de su hidrlisis contienen fsforo, que se halla implicado en el proceso de eutroficacin.
Las caractersticas y funciones de los polifosfatos en el proceso de lavado son los siguientes:
El efecto de formacin de complejos sobre los elementos creadores de dureza, por el cual se evita el depsito de cal sobre las partes metlicas de la mquina de lavar as como sobre la ropa lavada.
La formacin de compuestos anlogos con los restos de hierro y cobre de la leja de lavado, con lo cual se evitan reacciones de descomposicin, con el perborato utilizado como blanqueador que podran daar las fibras de la ropa.
81
El tripolifosfato no slo ejerce una accin detergente, sino que tambin aumenta la accin detergente de los tensoactivos.
Por su capacidad de fijar la suciedad, que aumenta con la presencia de la carboximetilcelulosa, se evita que la suciedad arrancada de los lugares ms sucios se reparta luego equitativamente otra vez en la ropa dndole a sta un color gris.
No son txicos para la vida acutica ni son nocivos para la salud de las personas.
Se descomponen satisfactoriamente mediante hidrlisis en las plantas depuradoras y en las aguas superficiales. Despus de degradarse ya no se comportan como agentes secuestrantes.
No interfieren con otros procedimientos de tratamientos de residuos
Pueden eliminarse con efectividad de las aguas residuales en las centrales depuradoras.
Su estructura qumica y sus reacciones ya se conocen muy bien, y han sido investigadas y documentadas durante muchos aos.
Precio relativamente bajo.35
35
http://pdf.rincondelvago.com/detergentes-y-jabones-en-el-medio-ambiente.html 82
Los polifosfatos tienen una desventaja, por su inconveniente actuacin eutrfica sobre las aguas en la que se desembocan los desages, especialmente las de los lagos
Los fosfatos ejercen la funcin, sobre la fauna acutica de abonado, favoreciendo por tanto grandemente la proliferacin y desarrollos de algas y cianobacterias.
Ya que los polifosfatos se pueden convertir en ortofosfatos, solo se detallar el mtodo para determinar ortofosfatos.
El fsforo en forma de ortofosfato (H3PO4, H2PO4-, HPO42-, PO43-) se puede medir cuantitativamente por mtodos gravimtricos, volumtricos o colorimtricos.
El mtodo aplicado en esta investigacin es el colorimtrico.
2.4.4.1.
Mtodo colorimtrico
Hay tres mtodos colormetros para la determinacin del ortofosfato, que se basan esencialmente en el mismo principio pero se diferencian en la naturaleza del agente aadido para la obtencin de color final.
El mtodo de anlisis de cido vanadomolibdofosfrico se basa en que, las soluciones diluidas de ortofosfato reaccionan con el molibdato de amonio (NH4)6MoO244H2O, bajo condiciones cidas, para formar cido molibdofosfrico. Este cido en presencia de vanadio, forma el cido Vanadomolibdofosfrico, un compuesto cuya intensidad de coloracin amarilla es proporcional a la concentracin de fosfato y puede ser puede ser medida en un espectrofotmetro a una longitud de onda de 470 m.
83
Este mtodo puede ser aplicado a concentraciones de fosfatos tan bajas como 4 mg/L, dependiendo de la longitud de onda utilizada.
2.4.4.2
Mtodo del cido vanadamolibdofosfrico.
2.4.4.2.1
Principio
Las soluciones diluidas de ortofosfato reaccionan con el molibdato de amonio, bajo condiciones cidas, para formar un heteropolicido, cido molibdofosfrico. Este cido en presencia de vanadio, se forma cido vanadomolibdofosfrico amarillo, la intensidad del color amarillo es proporcional a la concentracin del fosfato, la concentracin de este compuesto puede ser medida en un espectrofotmetro a una longitud de onda de 470 m.
2.4.4.2.2
Interferencias
Interfieren positivamente en la medida, el slice y el arsenato solo cuando se calienta la muestra. Arseniato, fluoruro, torio, bismuto, sulfuro, tiosulfato, tiocianato o exceso de molibdato causan interferencias negativas.
El mtodo responde linealmente a concentraciones de fsforo en el rango de 1 a 20 mg/L, como P, cuando se utilizan celdas de 1 cm de espesor, bien entre 10 y 100 mg/L, con celdas de 2,0 centmetros de ancho.
84
2.4.4.3
Muestro y preservacin
Las muestras para anlisis de fsforo se deben tomar en recipientes de vidrio de aproximadamente 200 mL de capacidad, previamente lavados con HCl 0,1 N y posteriormente con agua destilada hasta fin de acidez. No se deben usar detergentes para el lavado de los frascos de muestreo y en general, para el de ningn material que vaya a usarse en el proceso de muestreo o anlisis del fsforo, debido a que la mayora de ellos, contienen fosfatos en su composicin.36
2.4.4.4
Preparacin de la muestra
Debido a que el fsforo esta presente en muchos de los productos de uso comn en el laboratorio y al bajo rango de concentracin de las medidas, es aconsejable disponer de un conjunto de material de vidrio, para uso exclusivo de las mediciones de fsforo.
Las muestras se deben preservar por acidificacin con H2SO4 hasta pH < 2 y posterior refrigeracin a 4 C. No se deben utilizar materiales plsticos en ninguna parte del proceso, debido a que el fsforo tiende a adherirse a las paredes de estos recipientes, ocasionando errores negativos en las mediciones.
2.5
Mtodos de determinacin de biodegradabilidad de un detergente
Hay cuatro mtodos de determinacin y esas pueden ser:
36
http://gemini.udistrital.edu.co/comunidad/grupos/fluoreciencia/calidadweb/cal19.htm 85
2.5.1
Oxgeno disuelto. Este mtodo consiste en la determinacin de la
reduccin del oxgeno disuelto en un periodo de 21 das, con ello logramos determinar la biodegradabilidad de todo el detergente, que va a depender de todos los componentes que este contenga.
2.5.1.1
Principio
Se basa en la estimacin de la reduccin del oxgeno presente en una solucin de concentracin conocida de detergente, el mismo que se consume al oxidar la materia orgnica de una muestra de agua por medio de una poblacin microbiana. Se inicia realizando la determinacin del oxgeno disuelto en la solucin de detergente y luego evaluando el oxgeno consumido en un perodo de 21 das por medio de la accin bacteriana sobre el sustrato (en este caso todos los componentes biodegradables del detergente).
2.5.2
Los aninicos SAM (sustancias activas al azul de metileno). Este
mtodo se basa en la propiedad del azul de metileno, colorante catinico, de formar con los tensioactivos aninicos sales azules SAM que pueden extraerse con cloroformo. A fin de evitar las interferencias, la extraccin se efecta, a partir de una solucin alcalina procedindose a continuacin a agitar el extracto con una solucin cida de azul de metileno. La absorbencia de la fase orgnica separada se medir por fotometra a la longitud de onda de absorcin mxima de 650 m.
2.5.3
Los no inicos SABi (sustancias activas al bismuto). Los
tensoactivos no inicos son concentrados y aislados mediante el paso de una corriente de gas. Durante el tensoactivo se disuelven en acetato de etilo. Despus de separar las
86
de fases de evaporacin de disolvente, el tensoactivo no inico se precipitar en solucin acuosa con el reactivo de Dragendorff modificado (KBiI4 + BaCl2 + cido actico glacial).
Luego se procede a filtrar el precipitado, lavarlo con cido actico glacial y disolverlo en una solucin de tartrato de amonio. El bismuto presente en la solucin se valorar potenciomtricamente con una solucin de pirrolidinaditiocarbamato a un pH 4-5, utilizando un electrodo indicador de platino pulimentado y un electrodo de referencia de calomelanos o de plata/cloruro de plata.
2.5.4
Los catinicos SAD (sustancias activas a la disulfina). Con este mtodo podemos determinar o cuantificar la cantidad de tensoactivo catinico.
87
CAPTULO III
88
CAPTULO III
METODOLOGA
3.1
Observacin de la efectividad de los detergentes comerciales y un
detergente biodegradable en una mquina de lavado industrial
Las pruebas de lavado con los detergentes, se hicieron en el rea de lavado de prendas del Hotel Quito.
3.1.1
Proceso de lavado de prendas para todos los detergentes
1. Empieza el proceso con el enjuague, con 3 oz de detergente durante 5 minutos y luego se descarg el agua de enjuague. 2. Lavado, con 5 oz. de detergente durante 10 minutos. 3. Desage del agua de lavado, se recogi la muestra en un frasco de vidrio perfectamente limpio y desinfectado. El envase se llen con la muestra de agua hasta el tope, para evitar la prdida del oxgeno disuelto.. 4. Se codific la muestra y se envi inmediatamente al laboratorio para su anlisis. 5. Se contino con un enjuague durante 5 minutos bajando la temperatura paulatinamente y luego se descarg el agua de lavado. 6. Se procedi al suavizado con 4 oz de suavizante durante 4 minutos y luego se elimin el agua restante. 7. Centrifugado durante 10 minutos 8. Secado durante 15 minutos. El control de las prendas al realizarse el lavado con cada uno de los detergentes, se lo realiz de la siguiente manera.
89
3.1.2
Proceso de control de calidad de lavado de prendas
1. Se procede a tomar cinco muestras de tela, que contengan manchas ms visibles y comunes, entre la ropa blanca de cocina que va a ser lavada. 2. En cada muestra de tela seleccionamos tres manchas ms visibles e intensas y luego procedemos a marcar cada una de ellas. 3. Anotar la intensidad de cada una de las manchas de las muestras de tela antes de ser lavadas as como el grado de blancura y suavizado de cada una de las muestras de tela antes de ser lavadas. 4. Agregar las muestras de tela seleccionadas con la otra ropa de cocina que va a ser lavada, en la mquina lavadora industrial. 5. Luego del proceso de lavado se observ como qued la intensidad de las manchas de cada una de las muestras as como el grado de blancura y suavizado de las muestras de tela, despus de ser lavadas.
Tabla N 7 : Codificacin de muestras Muestra nmero 1 Muestra nmero 2 Muestra nmero 3 Detergente lquido Biodegradables Ladif Wash Liquid Detergente en polvo Veydet 301 A Detergente lquido Cierto
Fuente: Muestras seleccionadas para pruebas de lavado de la presente tesis. Elaborado por: Roberto Montenegro
Los datos obtenidos en las pruebas de control de calidad de lavado se anotaron en los siguientes cuadros.
90
Tabla N 8 :
CONTROL DE CALIDAD DE LAVADO
Muestra nmero: 1 Temperatura: 74C Fecha de ensayo: 25/08/05 Tiempo: 1h 05min Mquina: Tambor giratorio horizontal (American Cascade) Hora inicio: 8:00 am Volumen de agua de la mquina: 75,7 litros Hora finalizacin: 9:05 am Cantidad de ropa: 40 lbs Tipo de ropa: Blanco Codificacin INTENSIDAD DE MANCHAS 1 Intenso 2 Leve 3 Moderado 4 Bajo Codificacin SUAVIDAD Y BLANCURA 4 Excelente 3 Bueno 2 Regular 1 Malo
Manchas importantes de Prenda Tipo de Prenda Tipo de mancha
APARIENCIA VISUAL Intensidad de manchas Intensidad de mancha antes 1 1 2 2 1 3 1 3 1 1 2 1 1 1 1 Intensidad de mancha despes 3 1 3 2 4 4 2 3 1 4 2 4 1 1 4
Blancura Antes de Despes de lavado lavado 2 2
APARIENCIA AL TACTO Suavizado Antes de lavado 2 Despes de lavado 2
Grasa amarilla Delantal Holln (negro) blanco Achiote Mandil Mancha negra blanco de Mancha caf cocina Grasa amarilla Mancha de tinta azul Limpin Mancha de grasa amarilla blanco Holln (negro) Mancha de comida amarilla Delantal Holln (negro) blanco Mancha caf verdoso Holln (negro) Limpin Achiote blanco Grasa amarilla
Observaciones de lavado... .....
Fuente: rea de lavado de ropa del Hotel Quito Elaborado por: Roberto Montenegro 91
Tabla N 9 :
Mancha de grasa amarilla Delantal Mancha morada blanco Mancha caf Holln (negro) Limpin Mancha de grasa amarilla blanco Achiote Holln (negro) Limpin Mancha de grasa amarilla blanco Mancha caf Mandil Mancha negra blanco Mancha caf de cocina Mancha de grasa amarilla Holln (negro) Delantal Mancha caf blanco Achiote
Fuente: rea de lavado de ropa del Hotel Quito. Elaborado por: Roberto Montenegro 92
Tabla N 10 :
Achiote Limpin Mancha de comida amaril blanco Holln (negro) Mancha verde Limpin Mancha anaranjada blanco Mancha caf Mancha negra Limpin Mancha verdosa blanco Achiote Holln (negro) Delantal Mancha caf blanco Mancha morada Mancha caf oscuro Delantal Mancha morada blanco Mancha comida amarilla
Fuente: rea de lavado de ropa del Hotel Quito. Elaborado por: Roberto Montenegro 93
3.2
Determinacin del oxgeno disuelto en el agua de enjuague
3.2.1
Materiales utilizados
Frasco de Winkler con tapn de vidrio Bureta Pinza de bureta Soporte Pipeta
3.2.2
Reactivos
Solucin de MnSO4. Reactivo de lcali yoduro azida cido sulfrico ( = 1,84 g/mL 96 % p/p) Solucin de almidn Titulante de Na2S2O3 patrn (0,0224 N)
3.2.3
Procedimiento
Colocar la muestra en un frasco de 300 mL, aadir 1 mL de solucin de MnSO4, y despus 1 mL de reactivo lcali- yoduro- azida, manteniendo la punta de la pipeta justo por encima de la superficie del lquido, al aadir los reactivos. Tapar con cuidado para excluir las burbujas de aire, y mezclar invirtiendo varias veces. Cuando el precipitado se
94
ha depositado suficientemente (hasta la mitad del volumen del frasco), aadir 1,0 mL de H2SO4 concentrado, para dejar un sobrenadante claro por encima del hidrxido de manganeso floculado. Volver a tapar y mezclar invirtiendo varias veces hasta la disolucin completa. Titular un volumen correspondiente a 100 mL de muestra original tras corregir la prdida de muestra por desplazamiento con los reactivos.
Volver a agitar el flculo luego de que ya se ha sedimentado hasta la mitad. Titular con solucin de 0,0224 N de Na2S2O3 hasta color paja plido. Aadir unas gotas de solucin de almidn y continuar valorando hasta la primera desaparicin del color azul.
3.2.4
Datos experimentales
Tabla N 11 : Datos experimentales del oxgeno disuelto mL muestra problema Muestra (volumen corregido) 1 2 3 99,333 99,333 99,333 3,293 1,996 2,361 0,0224 0,0224 0,0224 V (mL) Na2S2O3 N Na2S2O3 mgO2/L 5,94 3,6 4,26 OD
Fuente: Laboratorio de qumica ambiental (universidad central del Ecuador) Elaborado por: Roberto Montenegro
95
3.2.5
Clculos
Muestra nmero 1
OD =
OD =
mL Na 2 S 2 O3 Na 2 S 2 O3 8 1000 = mgO 2 / L mL muestra (volumen corregido)

3,293 0,0224 8 1000 = 5,94 mgO 2 / L 99,333
Muestra nmero 2
OD =
mL Na 2 S 2 O 3 Na 2 S 2 O 3 8 1000 = mgO 2 / L mL muestra (volumen corregido ) 1,996 0,0224 8 1000 = 3,6 mgO 2 / L 99,333
OD =
Muestra nmero 3
OD =
mL Na 2 S 2 O3 Na 2 S 2 O3 8 1000 = mgO 2 / L mL muestra (volumen corregido ) 2,361 0,0224 8 1000 = 4,26 mgO2 / L 99,333
OD =
96
3.3 enjuague
Determinacin de la demanda qumica de oxgeno en el agua de
3.3.1
Vasos de digestin. Tubos de cultivo de borosilicato 16 x 100 mm con tapones de rosca TFE. Horno o calentador de bloque. Funcionamiento a ms o menos 150C. Sellador de la ampolla. Pipeta
3.3.2
Equipo
Espectofotmetro
3.3.3
Reactivos
Reactivo A H2SO4. Reactivo B Complejo ETA-Cu2*
97
3.3.4
Procedimiento
- Pipetar 3 mL de muestra en un tubo de digestin - Agregar 0,3 mL del reactivo A y 2,3 mL de reactivo B - Colocar en una estufa a temperatura de 160 C, durante un tiempo de 120 minutos. - Dejar enfriar el tubo digestor y medir en el espectofotmetro. - Anotar los valores obtenidos.
3.3.4
Clculos
Lectura directa del espectofotmetro (mg/L)
3.4 enjuague
Determinacin de la demanda bioqumica de oxgeno en el agua de
3.4.1
Frascos de Winkler. Frascos de polietileno. Pipeta volumtrica de 100 mL. Microbureta con llave de Tefln. Vaso para precipitados. Pinza para bureta. Soporte. Manguera. Pipetas graduadas.
98
3.4.2
Equipo
Estufa
3.4.3
Reactivos
Agua destilada. Agua de dilucin. Solucin de MnSO4. Reactivo de lcali yoduro azida. cido sulfrico (d= 1,84 g/mL; 96% p/p) Solucin de almidn. Solucin patrn de Na2S2O3 (0,0224 N)
3.4.4
Procedimiento
Medir en cada uno de los frascos de 300 mL las cantidades de muestras requeridas segn los clculos de porcentajes de dilucin escogidas..
Completar todos los frascos con el agua de dilucin y proceder a taparlos cuidadosamente, no arrastrar oxgeno o dejar burbujas aprisionadas dentro de ellos. Para evitar el contacto prolongado del agua de dilucin con el oxgeno del aire se deben llenar los frascos con tubos especiales que lleguen hasta el fondo y por los cuales fluya el agua de dilucin lentamente.
99
Determinar los contenidos de OD en la muestra, en el agua de dilucin y en cada una de las diluciones efectuadas segn modificaciones de Winkler. Si el desecho constituye el 1 % o menos, el volumen total, o si el oxgeno disuelto es o los clculos se deben hacer en base al agua de dilucin.
Incubar cada uno de los duplicados de los frascos empleados en el paso anterior a una temperatura de 20 C. Despus de 5 das de incubacin se determina el OD de cada una de las diluciones, como en el mtodo directo.
3.4.5
Tabla N 12 : Datos experimentales de la DBO5 del agua de descarga V (mL) Na2S2O3 Muestra V inicial 1 2 3 3,29 3,98 8,33 V final 1,24 2,15 6,26 OD inicial 5,935 7,18 15,027 OD final 2,237 3,88 11,293 OD (mgO2/L)
100
3.4.6
Clculos
Clculo del oxgeno disuelto
Muestra nmero 1 OD inicial

OD = mL Na 2 S 2 O3 Na 2 S 2 O3 8 1000 = mgO2 / L mL muestra (volumen corregido)
OD =
3,29 0,0224 8 1000 = 5,935 mgO 2 / L 99,333
OD final
OD =
mL Na 2 S 2 O3 Na 2 S 2 O3 8 1000 = mgO2 / L mL muestra (volumen corregido) 1,24 0,0224 8 1000 = 2,237 99,333 mgO 2 / L
OD =
OD = OD =
mL Na 2 S 2 O3 Na 2 S 2 O3 8 1000 = mgO2 / L mL muestra (volumen corregido) 3,98 0,0224 8 1000 = 7,18 mgO2 / L 99,333
OD final
OD =
OD =
101
OD =
mL Na 2 S 2 O3 Na 2 S 2 O3 8 1000 = mgO2 / L mL muestra (volumen corregido) 8,33 0,0224 8 1000 = 15,03 mgO 2 / L 99,333
OD =
OD final
OD =
OD =
Clculos de la demanda bioqumica de oxgeno
Muestra 1
DBO5 = (ODinicial
ODfinal ) FD
300 = 111 mgO 2 / L 3
DBO5 = (5,935 2,237)

Muestra 2
DBO5 = (ODinicial
ODfinal ) FD
300 = 99 mgO 2 / L 3
DBO5 = (7,18 3,88)

Muestra 3
DBO5 = (ODinicial
DBO 5 = (15,027
ODfinal ) FD
mgO 2 / L
11,293 ) 40 = 149
102
3.5
Determinacin del contenido de fosfatos en el agua de enjuague
3.5.1
Equipo colorimtrico. (Espectrofotmetro) Material de vidrio Goteros Matraz aforado de 50 mL Pipeta graduada de 10 mL
3.5.2
Reactivos
Solucin acuosa de indicador de fenolftalena cido clorhdrico 1:1 Reactivo vanadato molibdato Solucin patrn de fosfato
3.5.3
Procedimiento
Ajustamos el pH de la muestra hasta 10.
Desarrollo del color de la muestra. Se colocaron 35 mL de muestra o menos, conteniendo de 0,05 a 1,0 mL Se aadieron 10 mL de reactivo vanadato molibdato y dilyase hasta la seal con agua destilada. Prepar un blanco con 35 mL de agua destilada en lugar de la muestra. Al cabo de 10 minutos o ms, se mide la
concentracin de fsforo en la muestra frente a un blanco a una longitud de onda de 400
103
a 490 m en funcin de la sensibilidad deseada. El color es estable durantes das y su intensidad no es afectada por las variaciones de la temperatura ambiente.
3.5.4
Tabla N 13 : Datos experimentales de la determinacin de fosfatos del agua de descarga P - PO4 (mg/L) Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3
0,862 7,26 1,87
3.5.5
Clculos
Muestra 1
31mg P 0,082 mg / L P 95 mg PO 4
3
2,64 mg / L
PO 4
Muestra 2
31mg P 7 , 26 mg / L P 95 mg PO 4
3
22 , 2 mg / L
PO 4
Muestra 3
31mg P 1,87 mg / L P 95 mg PO 4
3
4, 26 mg / L
PO 4
104
3.6
Determinacin de la biodegradabilidad del detergente
3.6.1
Materiales
Frasco de Winkler con tapn de vidrio Bureta Pinza de bureta Soporte Pipeta
3.6.2
Reactivos
Solucin de MnSO4. Reactivo de lcali yoduro azida cido sulfrico ( = 1,84 g/mL 96 % p/p) Solucin de almidn Titulante de Na2S2O3 patrn (0,0224 N)
3.6.3
Procedimiento
A la muestra o sea al detergente, le inoculamos con bacterias, que son tomadas del agua. Desde primer da empezamos a calcular el oxgeno disuelto, para lo cual colocamos la muestra en un frasco de 300 mL, aadir 1 mL de solucin de MnSO4, y despus 1 mL de reactivo lcali- yoduro- azida, manteniendo la punta de la pipeta justo por encima de la superficie del lquido, al aadir los reactivos. Tapamos con cuidado para excluir las burbujas de aire, y mezclar invirtiendo varias veces. Cuando el precipitado se ha depositado suficientemente (hasta la mitad del volumen del frasco), aadimos 1,0 mL
105
de H2SO4 concentrado, para dejar un sobrenadante claro por encima del hidrxido de manganeso floculado.
Volvemos a tapar y mezclamos invirtiendo varias veces hasta la disolucin completa. Titulamos un volumen correspondiente a 100 mL de muestra original tras corregir la prdida de muestra por desplazamiento con los reactivos.
Volvemos a agitar el flculo luego de que ya se ha sedimentado hasta la mitad. Titulamos con solucin de 0,0224 N de Na2S2O3 hasta color paja plido. Aadimos unas gotas de solucin de almidn y continuar valorando hasta la primera desaparicin del color azul.
A los 5 das se repiti el procedimiento de clculo del oxgeno disuelto y as sucesivamente a los 13 y 21 das. Anotamos los valores obtenidos.
3.6.4
Tabla N 14 : Datos experimentales de la determinacin de biodegradabilidad de los detergentes V (mL) Muestra Na2S2O3 (inicial) V (mL) Na2S2O3 (5 das) V (mL) Na2S2O3 (13 das) V (mL) Na2S2O3 (21 das)
1 2 3
3,67 3,28 6,67
2,82 2,35 6,18
1,96 1,99 5,75
1,78 1,82 4,79
Fuente: Laboratorio de qumica ambiental (universidad central del Ecuador) Elaborado por: Roberto Montenegro 106
3.6.5
Clculos
Muestra nmero 1
OD (inicial)
OD =
mL Na 2 S 2 O3 Na 2 S 2 O3 8 1000 = mgO 2 / L mL muestra (volumen corregido) 3,67 0,0224 8 1000 = 6,62 mgO 2 / L 99,333
OD =
OD (5 das)
OD =
OD =
OD (13 das)
OD =
OD =
OD (21 das)
OD =
OD =
Muestra nmero 2
OD (inicial)
OD =
107
OD =
OD (5 das)
OD =
OD =
OD (13 das)
OD =
OD =
OD (21 das)
OD =
OD =
Muestra nmero 3
OD (inicial)
OD =
OD =
OD (5 das)
OD = OD =
108
OD (13 das)
OD =
OD =
OD (21 das)
OD =
OD =
3.6.5.1
Clculos de Biodegradabilidad
Muestra 1
6,62 mgO2 / L 100 % 3,37 mgO2 / L = 50,9% % de Biodegradabilidad = 100 % - % de Biodegradabilidad = 100 % - 50,9% % de Biodegradabilidad = 49,1 %
Muestra 2
109
Muestra 3
3.7
Espuma producida por los detergentes
Se procedi a analizar la formacin de espuma que producen cada uno de los detergentes.
3.7.1
Materiales
Probeta de 1000 mL Balanza Gotero
3.7.2
Procedimiento
En una probeta de 1000 mL, preparamos una solucin al 0,2 % de detergente. Luego procedemos a invertir 50 veces la solucin, para lograr la formacin de espuma. Medimos la cantidad de espuma formada. Anotamos los valores.
110
3.7.3
Tabla N 15 : Datos experimentales de la cantidad de espuma formada por los detergentes
Cantidad de espuma generada por Nmero una solucin de detergente al 0,2%
Muestra Muestra Muestra
1 2 3
500 mL 120 mL 220 mL
Fuente: Laboratorio de qumica (universidad tecnolgica equinoccial) Elaborado por: Roberto Montenegro
3.8
Solubilidad de los detergentes
3.8.1
Materiales
Matraz aforado de 100 mL Balanza
3.8.2
Procedimiento
Preparar una solucin de detergente de la muestra 2 con agua, a diferentes porcentajes hasta encontrar el lmite de solubilidad. Anotar el valor obtenido.
111
3.8.3
Tabla N 16 : Datos experimentales de la solubilidad de los detergentes
Nmero
Solubilidad del detergente

Fuente: Laboratorio de Ladifquim Elaborado por: Roberto Montenegro
1 2 3
Miscible en agua 3,5 % miscible en agua
112
3.9
Tabla de resultados
Tabla N 17 : Anlisis fsico qumico
Nmero
pH
Cantidad de espuma generada por una solucin al 0.2 % de detergente 500 mL 120 mL 220 mL
Porcentaje de Solubilidad Biodegradabilidad del detergente del detergente a los 21 das miscible en el agua 3.5 % miscible en el agua 49,10% 41,90% 24,40%
OD (mg/L)
DQO (mgO2/L)
DBO5 (mgO2/L)
Fosfatos (mg/L)
1 2 3
8 10 8
5,94 3,6 4,26
258 268 463
111 99 149
2,64 22,2 5,73
Fuente: Datos obtenidos de las pruebas de la presente tesis Elaborado por: Roberto Montenegro
3.10
Anlisis comparativo de resultados
De acuerdo con los resultados obtenidos se hizo un anlisis de diferencias.
113
Tabla N 18 : Anlisis estadstico de la efectividad en la intensidad de manchas muestra 1
CODIFICACION INTENSIDAD DE MANCHAS 1 Intenso 2 Leve 3 Moderado 4 Bajo
APARIENCIA VISUAL Intensidad de manchas Manchas importantes de Prenda Tipo de Prenda Tipo de mancha Intensidad de mancha antes 1 1 2 2 1 3 1 3 1 1 2 1 1 1 1 Intensidad de mancha despes 3 1 3 2 4 4 2 3 1 4 2 4 1 1 4 Anlisis de diferencias 2 0 1 0 3 1 1 0 0 3 0 3 0 0 3 17
Grasa amarilla Delantal Holln (negro) blanco Achiote Mandil Mancha negra blanco de Mancha caf cocina Grasa amarilla Mancha de tinta azul Limpin Mancha de grasa amarilla blanco Holln (negro) Mancha de comida amarilla Delantal Holln (negro) blanco Mancha caf verdoso Holln (negro) Limpin Achiote blanco Grasa amarilla SUMATORIA DE DIFERENCIAS
Fuente: Datos obtenidos de las pruebas de la presente tesis Ing. Ral Barragn (Docente Facultad Ciencias Qumicas Universidad Central del Ecuador) Elaborado por: Roberto Montenegro 114
de Prenda 1
Tipo de Prenda Delantal blanco Limpin blanco Limpin blanco Mandil blanco de cocina Delantal blanco
APARIENCIA VISUAL Intensidad de manchas Manchas importantes Intensidad de Intensidad de Tipo de mancha mancha antes mancha despes Mancha de grasa amarilla 1 4 Mancha morada 1 4 Mancha caf 1 3 Holln (negro) 1 1 Mancha de grasa amarilla 2 2 Achiote 1 4 Holln (negro) 1 1 Mancha de grasa amarilla 1 4 Mancha caf 1 3 Mancha negra 2 2 Mancha caf 1 4 Mancha de grasa amarilla 1 3 Holln (negro) 1 1 Mancha caf 2 4 Achiote 1 3 SUMATORIA DE DIFERENCIAS
Anlisis de diferencias 3 3 2 0 0 3 0 3 2 0 3 2 0 2 2 25
de Prenda 1
Tipo de Prenda Limpin blanco Limpin blanco Limpin blanco Delantal blanco Delantal blanco
APARIENCIA VISUAL Intensidad de manchas Manchas importantes Intensidad de Intensidad de Tipo de mancha mancha antes mancha despes Achiote 2 2 Mancha de comida amaril 1 3 Holln (negro) 1 1 Mancha verde 1 2 Mancha anaranjada 1 1 Mancha caf 2 2 Mancha negra 1 1 Mancha verdosa 1 1 Achiote 2 4 Holln (negro) 1 1 Mancha caf 1 2 Mancha morada 3 4 Mancha caf oscuro 1 3 Mancha morada 1 4 Mancha comida amarilla 1 4 SUMATORIA DE DIFERENCIAS
Anlisis de diferencias 0 2 0 1 0 0 0 0 2 0 1 1 2 3 3 15
Tabla N 21 : Anlisis estadstico de la efectividad en la intensidad de manchas de las muestras
Muestra 1 2 3
Cdigo de color
Amarillo Azul Verde
Sumatoria de diferencias 17 25 15
Grfico N 19 : Anlisis estadstico de reduccin de intensidad de manchas
Sumatoria de diferencias
30 25 20 15 17
Amarillo
25
15
Azul
5 0
2 Muestra
Verde
10
117
Tabla N 22 : Anlisis estadstico de la efectividad en la blancura muestra 1
CODIFICACION BLANCURA 4 Excelente 3 Bueno 2 Regular 1 Malo

APARIENCIA VISUAL Blancura Anlisis de Antes de Despes de diferencias lavado lavado
de Prenda 1
Tipo de Prenda Delantal blanco Mandil blanco de cocina Limpin blanco Delantal blanco Limpin blanco
SUMATORIA DE DIFERENCIAS
Fuente: Datos obtenidos de las pruebas de la presente tesis. Ing. Ral Barragn (Docente Facultad Ciencias Cumicas UCE) Elaborado por: Roberto Montenegro
118

APARIENCIA VISUAL Blancura Antes de Despes de Anlisis de lavado lavado diferencias
de Prenda 1
119

APARIENCIA VISUAL Blancura Antes de Despes de Anlisis de lavado lavado diferencias
de Prenda 1
120
Tabla N 25 : Anlisis estadstico de la efectividad en el suavizado muestra 1
CODIFICACION SUAVIZADO 4 Excelente 3 Bueno 2 Regular 1 Malo

APARIENCIA AL TACTO Suavizado Antes de Despes de Anlisis de lavado lavado diferencias
de Prenda 1
121
CODIFICACION SUAVIZADO 4 Excelente 3 Bueno 2 Regular 1 Malo

APARIENCIA AL TACTO Suavizado Antes de Despes de Anlisis de lavado lavado diferencias
de Prenda 1
122
CODIFICACION SUAVIZADO 4 Excelente 3 Bueno 2 Regular 1 Malo APARIENCIA AL TACTO Suavizado Antes de Despes de Anlisis de lavado lavado diferencias 2 2 0
de Prenda 1
1 2
123
3.1.3
Anlisis fsico qumico del agua de descarga y detergentes
Tabla N 28 : Anlisis del pH del agua de descarga de los detergentes
Nmero Muestra Muestra Muestra 1 2 3
Codigo de color
Amarillo Azul Verde
pH 8 10 8
Grfico N 20 : Anlisis del pH del agua de descarga de los detergentes
12 pH del agua de descarga 10 10 8 8

Amarrllo Azul
6 4 2 0 1
2 Muestra
Verde
124
Tabla N 29 : Anlisis del OD del agua de descarga de los detergentes
Codigo de color
Amarillo Azul Verde
OD (mg/L) 5,94 3,6 4,26
Grfico N 21 : Anlisis del OD del agua de descarga de los detergentes
7 6 OD (mg/L) 5
5,94 4,26 3,6

Amarrllo Verde
4 3 2 1 0
Azul
2 Muestra
125
Tabla N 30 : Anlisis de la DQO del agua de descarga de los detergentes
Codigo de color
Amarillo Azul Verde
DQO (mgO2/L) 258 268 463
Grfico N 22 : Anlisis de la DQO del agua de descarga de los detergentes
500 450 400 350 300 250 200 150 100 50 0
463
DQO (mgO2 /L)
Amarrllo
Azul
2 muestra
Verde
258
268
126
Tabla N 31 : Anlisis de la DBO5 del agua de descarga de los detergentes
Codigo de color
Amarillo Azul Verde
DBO5 (mgO2/L) 111 99 149
Grfico N 23 : Anlisis de la DBO5 del agua de descarga de los detergentes
160 140 120 100 80 60 40 20 0
149 111 99
Verde Azul
DBO5 (mgO2/L)
Amarrllo
2 muestra
127
Tabla N 32 : Anlisis de los fosfatos del agua de descarga de los detergentes
Codigo de color
Amarillo Azul Verde
Fosfatos (mg/L) 2,64 22,2 5,73
Grfico N 24 : Anlisis de los fosfatos del agua de descarga de los detergentes
25 Fosfatos (mg/L) 20 15 10 5 0 2,64

Amarrllo
22,2
Azul
5,73
Verde
2 muestra
128
Tabla N 33 : Anlisis de la biodegradabilidad de los detergentes
Codigo de color
Amarillo Azul Verde
Porcentaje de Biodegradabilidad a los 21 das 49,10% 41,90% 24,40%
Grfico N 25 : Anlisis de la biodegradabilidad de los detergentes
Porcentaje de biodegradabilidad a los 21 das
60,00% 50,00% 40,00% 30,00% 20,00% 10,00% 0,00% 1 2 muestra 3

Amarrllo
49,10% 41,90%
24,40%
Azul Verde
129
CAPTULO IV
130
CAPTULO IV
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
4.1
CONCLUSIONES
Segn los anlisis de pH del agua de descarga, la muestra 2 que corresponde al detergente en polvo no cumple con la norma dada por el Municipio Metropolitano de Quito por no estar en el rango de 5 a 9, mientras que la muestras 1 y 3 si cumplen con esta normativa. Este resultado es lgico debido a que el detergente en polvo contiene gran cantidad de carbonato de sodio.
El detergente en polvo que es el ms alcalino de las muestras present una mejor efectividad en cuanto a la remocin de manchas. Sin embargo este comportamiento alcalino resulta perjudicial a la larga para las fibras textiles.
El ensayo de espumogenicidad realizado en los detergentes pone de manifiesto que no existe una relacin directa entre poder espumante con efectividad del detergente.
El ensayo de biodegradabilidad mediante el mtodo del oxgeno disuelto permite hacer una valoracin de la biodegradabilidad total de todos los componentes del detergente. Segn este ensayo, se observa que el detergente ms biodegradable de todos los analizados corresponde a la muestra uno.
En la prueba del oxgeno disuelto se puede observar que existe menor concentracin de oxgeno en el agua de descarga del detergente en polvo, mientras que los
131
detergentes lquidos permiten una mayor solubilidad del oxgeno. El OD da una perspectiva de la cantidad de solutos presentes en el agua de la muestra.
Del anlisis del DQO en las aguas de descarga se puede concluir que la muestra 1 es la que menor cantidad de substancias oxidables presenta, mientras que la muestra 3 es la que presenta la mayor cantidad de substancias oxidables dentro de su formulacin.
La determinacin del DBO5 demuestra que la muestra 3 es la que requiere una mayor cantidad de oxgeno para depurarse por accin bacteriana, por lo tanto es ms contaminante. Entre las muestras 1 y 2 no existe una diferencia significativa.
Dentro del perodo 3 de la norma dada por el Municipio de Quito, las 3 muestras cumplen con los parmetros de DBO5 y DQO, sin embargo, para el perodo 4 (ao 2008) la muestra 3 ya no cumplira con el lmite del DQO.
Se puede observar que la muestra 1 es la que menor proporcin de fosfato contiene dentro de su formulacin, mientras que la muestra 2 es la que presenta la mayor proporcin de fosfatos.
Del anlisis de todos los parmetros anteriormente expuestos, se puede concluir que el detergente menos contaminante es del detergente LADIF WASH LIQUID.
132
4.2
RECOMENDACIONES
Se recomienda realizar el ensayo de biodegradabilidad tanto por el mtodo de disminucin del oxgeno disuelto, as como los ensayos especficos para cada tensoactivo como SAM, substancias activas al Bismuto o a la disulfina, pues esto dara una idea global de la biodegradabilidad tanto de todas las substancias presentes en la frmula del detergente, as como de la biodegradabilidad de los tensoactivos presentes.
Se recomienda adems que el municipio metropolitano de Quito establezca una nueva ordenanza sobre el control de la contaminacin producida por descargas lquidas en la que se incluya el mtodo de disminucin del oxgeno disuelto para el anlisis de la biodegradabilidad total de un detergente.
Se promulgue el uso de detergentes ecolgicamente blandos, es decir que contengan en su formulacin substancias biodegradables y que no contengan fosfatos o que los posean en una mnima concentracin.
133
BIBLIOGRAFA
134
BIBLIOGRAFA
1. CANTER, Larry, Manual de evaluacin de impacto ambiental, 2da edicin, Ed. McGRAWHill, Espaa, 1998. 2. CLESCERI, Leonore, Mtodos normalizados APHA,17 Madrid Espaa, 1992. 3. FRITS, James, Qumica analtica cuantitativa, 3era edicin, Ed. Limusa, Mxico, 1989. 4. GLYNN, Henry, Ingeniera ambiental, 2da edicin, Ed. Prentice-Hall, Mxico, 1999. 5. JENKIS, David, Qumica de agua, 1era edicin, Ed. Limusa, Mxico, 1983. 6. SANS, Ramn, Ingeniera ambiental, Ed. alfa omega, Mxico DF., 1999. 7. SAWYER, Clair, Qumica para ingeniera ambiental, 4ta edicin, Ed. McGRAW HILL, Bogota Colombia, 2001. 8. MORALES, Nelson, Gua del textil en el acabado II, 2da Edicin, Grficas Planeta, 1998. 9. SEOANEZ Mariano, Ingeniera del medio ambiente, Coedicin, Ed. Mundi Prensa, Madrid Espaa, 1996.
VA
edicin, Ed. Daz de Santos,
10. ENLACES 11. http://depa.pquim.unam.mx/~tunda/gralitensoactivos.html 12. http://depa.pquim.unam.mx/~tunda/Humectacion.html 13. http://depa.pquim.unam.mx/~tunda/Emulsificantes.html 14. http://www.monografias.com/trabajos14/tensoactivos/tensoactivos.shtml 15. http://www.firp.ula.ve/cuadernos/S300A.pdf 16. http://www.sagan-gea.org/hojared_AGUA/paginas/20agua.html 17. http://www.salud.gob.mx/unidades/cdi/documentos/capitulo8.html 18. http://www1.ceit.es/Asignaturas/Ecologia/Hipertexto/11CAgu/100CoAcu.htm 19. http://www.monografias.com/trabajos5/contvalen/contvalen.shtml 20. http://www.estrucplan.com.ar/Producciones/entrega.asp?IdEntrega=918 21. http://www.monografias.com/trabajos5/contvalen/contvalen.shtml 22. http://www.cepis.ops-oms.org/eswww/repamar/gtzproye/impacto/anexo4.html 23. http://www.infojardin.net/glosario/basal/biodegradable.htm 24. http://gemini.udistrital.edu.co/comunidad/grupos/fluoreciencia/nuevaconfiguracion/calaguas/Cap itulo16.htm
135
25. http://gemini.udistrital.edu.co/comunidad/grupos/fluoreciencia/calidadweb/cal19.htm 26. http://gemini.udistrital.edu.co/comunidad/grupos/fluoreciencia/calidadweb/cal19.htm 27. http://gemini.udistrital.edu.co/comunidad/grupos/fluoreciencia/calidadweb/cal15.htm 28. http://gemini.udistrital.edu.co/comunidad/grupos/fluoreciencia/nuevaconfiguracion/calaguas/Cap itulo15.htm
136
ANEXOS
137
Anexo 1
Costos de los detergentes
138
Costos de detergentes
Detergente LADIF WASH LIQUID
1 Kg
Fuente: Empresa Ladifquim
1,70 USD + IVA
Detergente Veydet 301 A
1 Kg
Fuente: Empresa Veyco Quim
1,55 USD + IVA
Detergente Cierto
1 Kg
Fuente: Empresa Jabonera Wilson
1,25 USD + IVA
139
Anexo 2
Informe de resultados de laboratorio de muestra 1
140
141
142
Anexo 3
143
144
145
Anexo 4
146
147
148
Anexo 5
Valores mximos permisibles de los indicadores de contaminacin
149
150
151
152
153
154
155
156

Tesis de Detergentes

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UNIVERSIDAD TECNOLGICA EQUINOCCIAL FACULTAD DE CIENCIAS DE LA INGENIERA Escuela de Ingeniera Textil

Por: ROBERTO RODRIGO MONTENEGRO LPEZ

TESIS DE GRADO PREVIA A LA OBTENCIN DEL TTULO DE INGENIERO TEXTIL

Quito, Octubre del 2005

DEL CONTENIDO DE LA PRESENTE TESIS SE RESPONSABILIZA EL AUTOR.

_______________________________ ROBERTO MONTENEGRO LPEZ

CERTIFICO QUE LA PRESENTE TESIS SE REALIZ BAJO MI SUPERVISIN

____________________ Ing. Julio Cesar Quijije. DIRECTOR DE TESIS

A la Universidad Tecnolgica Equinoccial por permitirme formarme profesionalmente.

De manera especial a mi mejor e inseparable amiga Diana Vsconez.

2.4.1 2.4.1.1 2.4.1.2 2.4.1.3 2.4.1.4

3.1.1 3.1.2 3.2 3.2.1 3.2.2 3.2.3 3.2.4 3.2.5 3.3

3.3.1 3.3.2 3.3.3 3.3.4 3.3.4 3.4

3.4.1 3.4.2 3.4.3 3.4.4 3.4.6 3.5 3.5.1 3.5.2 3.5.3

CAPTULO IV 130 4.1 4.2 CONCLUSIONES.................................................................................131 RECOMENDACIONES .......................................................................133

BIBLIOGRAFA ..........................................................................................................134 ANEXOS ............................................................................................................137

muestra 1 ...............................................................................................114 Tabla N 19 : Anlisis estadstico de la efectividad en la intensidad de manchas

muestra 2 ...............................................................................................115 Tabla N 20 : Anlisis estadstico de la efectividad en la intensidad de manchas

Tabla N 33 : Anlisis de la biodegradabilidad de los detergentes..............................129

Realizar un estudio de biodegradabilidad basado en la degradacin bacteriana de los detergentes en estudio.

METODOLOGA experimental, ya que se desea demostrar mediante

Se Usa el mtodo emprico,

Propiedades de los tensoactivos

Humectacin. Es el esparcimiento del agua sobre una superficie slida.

Emulsificacin. Es la penetracin de un lquido oleoso o insoluble en el

Suspensin. Es el englobamiento de partculas slidas por una capa de

molculas tensoactivas orientadas uniformemente distribuidas en el medio

Dispersin. Proceso por el cual se reduce las fuerzas de cohesin entre

Espumaciones. El agua pura no forma espuma estable cuando es

Detergencia. Es la capacidad de ciertos tensoactivos o mezcla de

Eficiencia de un tensoactivo (teora micelar)

Molcula de Tensoactivo MISCELA Suciedad

Fuente: Empresa Ladifquim Elaborado por: Roberto Montenegro

La relacin propuesta es: HBL = VGH - VGL + 7

Tabla N 1 : Comportamiento de un tensoactivo segn el HBL

HBL = 20 ( 1 - S / A ) HBL = 20 ( 1 - PM(A) / PM (S) ) HBL = 20 (PM (S) - PM (A) / PM (S) )

Ejemplo 2: Para el Monoestereato de glicrido HBL = 20 (1 161/198) = 3,74

donde a y b son caractersticas de la serie dada4.

Clasificacin de los tensoactivos

Tabla N 3 : Clasificacin de los tensoactivos segn los grupos hidroflicos

En el grupo de los que ionizan en agua se encuentran:

Los tensoactivos aninicos. En solucin se ionizan, en iones cargados

negativamente. Grfico N 2 : Alquil Bencn Sulfonato de sodio

Fuente: http://depa.pquim.unam.mx/~tunda/Clasificatensoa.html Elaborado por: Roberto Montenegro

: alquil sulfato de sodio, alquil tersulfato de sodio,

Los tensoactivos catinicos. Son compuestos que contienen por lo

menos una cadena de 8 a 25 tomos de carbono, derivada de un cido graso o de un

Fuente: http://depa.pquim.unam.mx/~tunda/Clasificatensoa.html Elaborado por: Roberto Montenegro

Los tensoactivos anfotricos. Actan dependiendo del medio en que se

encuentren, en medio bsico son aninicos y en medio cido son catinicos.

Grfico N 4 : Alquil dimetil betana

Fuente: http://depa.pquim.unam.mx/~tunda/Clasificatensoa.html Elaborado por: Roberto Montenegro

Los tensoactivos no inicos. Son aquellos que no se ionizan, se

Fuente: http://depa.pquim.unam.mx/~tunda/Clasificatensoa.html Elaborado por: Roberto Montenegro

Fuente: http://depa.pquim.unam.mx/~tunda/Clasificatensoa.html Elaborado por: Roberto Montenegro

Como ejemplo de ellos pueden ser:

Grfico N 7 : Formacin de una estructura siliconada

Fuente: http://www.firp.ula.ve/cuadernos/S300A.pdf Elaborado por: Roberto Montenegro

Grfico N 8 : Surfactante perflourado

Fuente: http://www.firp.ula.ve/cuadernos/S300A.pdf Elaborado por: Roberto Montenegro

Grfico N 9 : Diferencia estructural entre un polmero de bloque y uno tipo

Fuente: http://www.firp.ula.ve/cuadernos/S300A.pdf Elaborado por: Roberto Montenegro

Fuente: http://www.firp.ula.ve/cuadernos/S300A.pdf Elaborado por: Roberto Montenegro

Fuente: http://www.firp.ula.ve/cuadernos/S300A.pdf Elaborado por: Roberto Montenegro