Carbohidratos

Objetivos
Estudiar las propiedades qumicas de los hidratos de carbono Verificar las diversas reacciones de reconocimiento de carbohidratos reductores o no reductores, mediante la aplicacin de ensayos caractersticos Distinguir, funcionalmente, los carbohidratos en aldosas y cetosas, a travs de ensayos tambin caractersticos Verificar el comportamiento de un monosacrido, como es la glucosa, con respecto al de los disacridos o polisacridos del proceso de hidrolisis en medio acido

Fundamento terico
Hidratos de carbono
El nombre que se les da a estas molculas, hidratos de carbono, no es del todo adecuado, pues no se trata de tomos de carbono que se encuentren hidratados, o enlazados con molculas de agua, sino que son tomos de carbono unidos a otro tipo de grupos funcionales. El nombre procede de la nomenclatura que se usaba en la qumica del siglo XIX. Debido a que las primeras molculas que se aislaron respondan a la frmula Cn(H2O)n, se les llamo carbono-hidratado. Los hidratos de carbono pueden participar o sufrir reacciones deesterificacin, afinacin, oxidacin, y reduccin, lo que hace que cada estructura posea una propiedad diferente y especfica. Los hidratos de carbono, o como ya habamos dicho, glcidos, poseen una estructura qumica formada en general por tomos de carbono unidos a hidrgenos, y en una cantidad menor, tomos de oxgeno. Poseen enlaces qumicos resistentes, suelen ser difciles de romper, conocidos con el nombre decovalentes, poseen gran cantidad de energa, la cual se libera cuando se rompen dichos enlaces. Generalmente, dicha energa se aprovecha por nuestro organismo, y otra parte, es almacenada por el mismo. Los hidratos de carbono se encuentran en los seres vivos en la naturaleza, a moso de biomolculas aisladas o tambin en asociacin con otras sustancias, por lo general, protenas y lpidos. Los carbohidratos son compuestos que contienen cantidades grandes de grupos hidroxilo. Los carbohidratos ms simples contienen una molcula de aldehdo (a estos se los llama polihidroxialdehidos) o una cetona (polihidroxicetonas). Tolos los carbohidratos pueden clasificarse como monosacridos, oliosacridos o polisacradidos. Un oligosacrido est hecho por 2 a 10 unidades de monosacridos unidas por uniones glucosdicas. Los polisacridos son mucho ms grandes y contienen cientos de unidades de unidades de monosacridos. La presencia de los grupos hidroxilo permite a los carbohidratos interactuar con el medio acuoso y participar en la formacin de uniones de hidrogeno, tanto dentro de sus cadenas como entre cadenas de polisacridos. Derivados de carbohidratos pueden tener compuestos nitrogenados, fosfatos, y de azufre. Los carbohidratos pueden combinarse con los lpidos para formar glucolpidos o con las protenas para formar glicoprotenas.

Sinnimos

Carbohidratos o hidratos de carbono: Ha habido intentos para sustituir el trmino de hidratos de carbono. Desde 1996 el Comit Conjunto de la Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (International Union of 1 Pure and Applied Chemistry ) y de la Unin Internacional de Bioqumica y Biologa Molecular (International Union of Biochemistry and Molecular Biology) recomienda el trmino carbohidrato y desaconseja el de hidratos de carbono. Glcidos: Este nombre proviene de que pueden considerarse derivados de la glucosa por polimerizacin y prdida de agua. El vocablo procede del griego "glycs", que significa dulce. Azcares: Este trmino slo puede usarse para los monosacridos (aldosas y cetosas) y los oligosacridos inferiores (disacridos). En singular (azcar) se utiliza para referirse a la sacarosa o azcar de mesa. Escrotos: Proveniente del griego que significa " azcar". Es la raz principal de los tipos principales de glcidos (monosacridos, disacridos, oligosacridos y polisacridos).

Estructura Qumica
Los carbohidratos o hidratos de carbono estn formados por carbono (C), hidrgeno (H) y oxgeno (O) con la formula general (CH2O)n. Los carbohidratos incluyen azcares, almidones, celulosa, y muchos otros compuestos que se encuentran en los organismos vivientes. Los carbohidratos bsicos o azcares simples se denominan monosacridos. Azcares simples pueden combinarse para formar carbohidratos ms complejos. Los carbohidratos con dos azcares simples se llaman disacridos. Carbohidratos que consisten de dos a diez azcares simples se llaman oligosacridos, y los que tienen un nmero mayor se llaman polisacridos.

Tipos de glcidos
Los glcidos se dividen en monosacridos, disacridos, oligosacridos y polisacridos.

Monosacridos
Los glcidos ms simples, los monosacridos, estn formados por una sola molcula; no pueden ser hidrolizados a glcidos ms pequeos. La frmula qumica general de un monosacrido no modificado es (CH2O)n, donde n es cualquier nmero igual o mayor a tres, su lmite es de 7 carbonos. Los monosacridos poseen siempre un grupo carbonilo en uno de sus tomos de carbono y grupos hidroxiloen el resto, por lo que pueden considerarse polialcoholes. Por tanto se definen qumicamente como polihidroxialdehdos o pihidroxicetonas. Los monosacridos se clasifican de acuerdo a tres caractersticas diferentes: la posicin del grupo carbonilo, el nmero de tomos decarbono que contiene y su quiralidad. Si el grupo carbonilo es un aldehdo, el monosacrido es una aldosa; si el grupo carbonilo es unacetona, el monosacrido es una cetosa. Los monosacridos ms pequeos son los que poseen tres tomos de carbono, y son llamadostriosas; aquellos con cuatro son llamados tetrosas, lo que poseen cinco son llamados pentosas, seis son llamados hexosas y as sucesivamente. Los sistemas de clasificacin son frecuentemente combinados; por ejemplo, la glucosa es una aldohexosa (un aldehdo de seis tomos de carbono), la ribosa es una aldopentosa (un aldehdo de cinco tomos de carbono) y la fructosa es una cetohexosa(una cetona de seis tomos de carbono). Cada tomo de carbono posee un grupo de hidroxilo (-OH), con la excepcin del primero y el ltimo carbono, todos son asimtricos, hacindolos centros estricos con dos posibles configuraciones cada uno (el -H y -OH pueden estar a cualquier lado del tomo de carbono). Debido a esta asimetra, cada monosacrido posee un cierto nmero de ismeros. Por ejemplo la aldohexosa D-glucosa, tienen la frmula (CH2O)6, de la cual, exceptuando dos de sus seis tomos de carbono, todos son centros quirales, haciendo que la D-glucosa sea uno de los estereoismeros posibles. En el caso del gliceraldehdo, una aldotriosa, existe un par de posibles esteroismeros, los cuales son enantimeros y epmeros (1,3-dihidroxiacetona, la cetosa correspondiente, es una molcula simtrica que no posee centros quirales). La designacin D o L es realizada de acuerdo a la orientacin del carbono asimtrico ms alejados del grupo carbonilo: si el grupo hidroxilo est a la derecha de la molcula es un azcar D, si est a la izquierda es un azcar L. Como los D azcares son los ms comunes, usualmente la letra D es omitida.

Disacridos
Los disacridos son glcidos formados por dos molculas de monosacridos y, por tanto, al hidrolizarse producen dos monosacridos libres. Los dos monosacridos se unen mediante un enlace covalente conocido como enlace glucosdico, tras una reaccin de deshidratacin que implica la prdida de un tomo de hidrgeno de un monosacrido y un grupo hidroxilo del otro monosacrido, con la consecuente formacin de una molcula de H2O, de manera que la frmula de los disacridos no modificados es C12H22O11. La sacarosa es el disacrido ms abundante y la principal forma en la cual los glcidos son transportados en las plantas. Est compuesto de una molcula de glucosa y una molcula de fructosa. El nombre sistemtico de la sacarosa , O--D-glucopiranosil-(12)- -D-fructofuransido, indica cuatro cosas: Sus monosacridos: Glucosa y fructosa. Disposicin de las molculas en el espacio: La glucosa adopta la forma piranosa y la fructosa una furanosa. Unin de los monosacridos: El carbono anomrico uno (C1) de -glucosa est enlazado en alfa al C2 de la fructosa formando 2-O-(alfa-D-glucopiranosil)-beta-D-fructofuranosido y liberando una molcula de agua. El sufijo -sido indica que el carbono anomrico de ambos monosacridos participan en el enlace glicosdico.

La lactosa, un disacrido compuesto por una molcula de galactosa y una molcula de glucosa, estar presente naturalmente slo en la leche. El nombre sistemtico para la lactosa es O--D-galactopiranosil-(14)-Dglucopiranosa. Otro disacrido notable incluyen lamaltosa (dos glucosa enlazadas -1,4) y la celobiosa (dos glucosa enlazadas -1,4).

Oligosacridos
Los oligosacridos estn compuestos por tres a diez molculas de monosacridos que al hidrolizarse se liberan. No obstante, la definicin de cuan largo debe ser un glcido para ser considerado oligo o polisacrido vara segn los autores. Segn el nmero de monosacridos de la cadena se tienen losdisacaridos (como la lactosa ), tetrasacrido (estaquiosa), pentasacridos, etc. Los oligosacridos se encuentran con frecuencia unidos a protenas, formando las glucoprotenas, como una forma comn de modificacin tras la sntesis proteica. Estas modificaciones post traduccionales incluyen los oligosacridos de Lewis, responsables por las incompatibilidades de los grupos sanguneos, el eptope alfaGal responsable del rechazo hiperagudo en xenotrasplante y O-GlcNAc modificaciones. Los oligosacridos estn formados por entre tres y nueve molculas de monosacridos. Dependiendo del nmero de monosacridos se tienen la rafinosa, o trisacridos, tetrasacridos o estaquiosa, pentasacridos, etc. Este tipo de hidratos de carbono suele encontrarse unido a otras sustancias como las protenas, con las que forma las conocidas, glicoprotenas.

Polisacridos
Los polisacridos son cadenas, ramificadas o no, de ms de diez monosacridos, resultan de la condensacin de muchas molculas de monosacridos con la prdida de varias molculas de agua. Su frmula emprica es: (C6 H10 O5)n. Los polisacridos representan una clase importante de polmeros biolgicos y su funcin en los organismos vivos est relacionada usualmente con estructura o almacenamiento. El almidn es usado como una forma de almacenar monosacridos en las plantas, siendo encontrado en la forma de amilosa y la amilopectina (ramificada). En animales, se usa el glucgeno en vez de almidn el cual es estructuralmente similar pero ms densamente ramificado. Las propiedades del glucgeno le permiten ser metabolizadoms rpidamente, lo cual se ajusta a la vida activa de los animales con locomocin. La celulosa y la quitina son ejemplos de polisacridos estructurales. La celulosa es usada en la pared celular de plantas y otros organismos y es la molcula ms abundante sobre la tierra. La quitina tiene una estructura similar a la celulosa, pero tiene nitrgeno en sus ramas incrementando as su fuerza. Se encuentra en los exoesqueletos de los artrpodos y en las paredes celulares de muchoshongos. Tiene diversos usos: en hilos para sutura quirrgica. Otros polisacridos incluyen la callosa, la lamia, la rina, el xilano y la galactomanosa.
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La mayora de carbohidratos que se encuentran en la naturaleza ocurren en la forma de polmeros de alto peso molecular llamados polisacridos. Los bloques monomricos para construir los polisacridos pueden ser muy variados; en todos los casos, de todas maneras, el monosacrido predominante que se encuentra en los polisacridos es la D-glucosa. Cuando los polisacridos estn compuestos de un solo tipo de monosacrido, se llaman homopolisacrido. Los polisacridos compuestos por ms de un tipo de monosacridos se llaman heteropolisacridos.

Aplicaciones
Los carbohidratos se utilizan para fabricar tejidos, pelculas fotogrficas, plsticos y otros productos. La celulosa se puede convertir enrayn de viscosa y productos de papel. El nitrato de celulosa (nitrocelulosa) se utiliza en pelculas de cine, cemento, plvora de algodn,celuloide y tipos similares de plsticos. El almidn y la pectina, un agente cuajante, se usan en la preparacin de alimentos para elhombre y el ganado. La goma arbiga se usa en medicamentos demulcentes. El agar, un componente de algunos laxantes, se utiliza como agente espesante en los alimentos y como medio para el cultivo bacteriano; tambin en la preparacin de

materiales adhesivos, de encolado y emulsiones. La hemicelulosa se emplea para modificar el papel durante su fabricacin. Los dextranos son polisacridos utilizados en medicina como expansores de volumen del plasma sanguneo para contrarrestar las conmociones agudas. Otro hidrato de carbono, el sulfato de heparina, es un anticoagulante de la sangre.

Qumica de los glcidos

Los carbohidratos son reactivos en varios reacciones orgnicas, como por ejemplo: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. Acetilacin. La reaccin con Cianohidrina. La transformacin de Lobry-de Bruyn-van Ekenstein. La transposicin de Amadori. La reaccin de Nef. La degradacin de Wohl. La reaccin de Koenigs-Knorr. La reaccin de Maillard o pardeamiento no enzimtico.

Ensayo de molisch
Este ensayo es un ensayo para reconocimiento general de carbohidratos en el que los polisacridos y disacridos se hidrolizan con cido sulfrico concentrado hasta monosacridos y se convierten en derivados del furfural o 5-hidroximetil furfural los cuales reaccionan con -naftol formando un color prpura violeta. Reaccin de Molisch

Reaccin de Molisch La reaccin de Molisch es una reaccin que tie cualquiercarbohidrato presente en una disolucin; es llamada as en honor del botnico austraco Hans Molisch. Se utiliza como reactivo una disolucin de -naftol al 5% enetanol de 96. En un tubo de ensayo a temperatura ambiente, se deposita la solucin problema y un poco del reactivo de Molisch. A continuacin, se le aade cido sulfrico e inmediatamente aparece un anillo violeta que separa al cido sulfrico, debajo del anillo, de la solucin acuosa en caso positivo. Es una reaccin cualitativa, por lo que no permite saber la cantidad de glcidos en la solucin original.

Ensayos Fehling y Tollens

Son ensayos analticos especficos de aldehdos, basados en su fcil oxidacin a cidos carboxlicos. Reacciones de TOLLENS y de FEHLING Propiedades fsicas de aldehdos y cetonas Aldehdos y cetonas constituyen sendas series homlogas, en las que se destacan estas propiedades fsicas: El metanal es el nico aldehdo en estado gaseoso. Los siguientes compuestos, hasta C11 , son lquidos incoloros, de densidad menor que el agua. Con altos pesos moleculares, son slidos. El olor del metanal es muy irritante, causa lagrimeo. Otros aldehdos t cetonas tienen fragancias agradables: el etanal huele a manzanas. Los tres primeros aldehdos, as como la propanona, se disuelven en agua en cualquier proporcin. Es que la polarizacin del grupo carbonilo permite entablar enlaces de hidrgeno con el agua. La propanona -acetona- es un excelente disolvente de acetileno, aceites y grasas, celuloide, etc. La solucin al 40%, aproximadamente, de metanal en agua, se comercializa bajo el nombre de formol. El formol, como es antisptico y coagula los prtidos sirve para la conservacin de piezas anatmicas. La acetona es muy voltil: P.E.=56C, a 1 atm

Su obtencin:
Las propiedades de una funcin son aprovechables para obtener sus funciones derivadas. Unmtodo general para la preparacin de aldehdos y cetonas se basa en la oxidacin de alcoholes.La oxidacin de un alcohol primario produce un aldehdo. Y las cetonas resultan de la oxidacin dealcoholes secundarios.

Reacciones de oxidacin
En presencia de oxidantes suaves, y an al aire, los aldehdos se oxidan con facilidad, debido a laexistencia del hidrgeno en su grupo funcional (R - C= O).HPor oxidacin, se transforman en cidos de igual nmero de tomos de carbono:CH3 - C = O + (O) ------ CH3 - C = OH OHEtanal EtanoicoLas cetonas, en cambio, por presentar el grupo carbonilo unido a dos radicales (R - C - R), sonmuchos menos oxidables y requieren oxidantes fuertes, como elOpermanganato de potasio (KmnO4) en medio cido. Sufren la rotura de la cadena hidrocarbonada,dando lugar a la formacin de cidos de menor nmero de tomo de carbono:CH3 - C - CH3 3 (O) > H - C - OH + CH3 - C - OHO O OPor la facilidad con que tiene lugar la oxidacin de los aldehdos, stos resultan compuestos msreductores que las cetonas y esta propiedad permite distinguirlos.Para el reconocimiento de los aldehdos se usan oxidantes muy suaves. Los reactivos msimportantes para este propsito son:a)

Reactivo de Fehling
El reactivo de Fehling, es una solucin descubierta por el qumico alemn Hermann von Fehlingy que se utiliza como reactivo para la determinacin de azcares reductores. El licor de Fehling consiste en dos soluciones acuosas: Sulfato de cobre cristalizado, 35 g; agua destilada,hasta 1.000 ml. Sal de Seignette (tartrato mixto de potasio y sodio), 150 g; solucin de hidrxido de sodio al 40%, 3 g; agua, hasta 1.000 ml.Ambas se guardan separadas hasta el momento de su uso para evitar laprecipitacin delhidrxido de cobre (II).El ensayo con el licor de Fehling se fundamenta en el poder reductor del grupo carbonilo de unaldehdo.ste se oxida acido y reduce lasal de cobre (II) en medioalcalino axido decobre(I), que forma un precipitado de color rojo. Un aspecto importante de esta reaccin es quela forma aldehdo puede detectarse fcilmente aunque exista en muy pequea

cantidad. Si unazcar reduce el licor de Fehling a xido de cobre (I) rojo, se dice que es un azcar reductor.Esta reaccin se produce en medio alcalino fuerte, por lo que algunos compuestos no reductorescomo la fructosa (que contiene un grupocetona)puedeenolizarse a la forma aldehdo dandolugar a un falso positivo.Al reaccionar con monosacridos,se torna verdoso; si lo hace con disacridos,toma el color delladrillo. http://es.wikipedia.org/wiki/Reactivo_de_Fehling

Ensayo de Fehling
El ensayo de Fehling se emplea como oxidante el in cprico en medio bsico, la precipitacin de oxido cuproso (rojo) indica la presencia de un aldehdo.

Ensayo de Tollens El ensayo de Tollens utiliza como reactivo una disolucin amoniacal de plata, con presencia de un aldehdo se produce un precipitado de plata elemental en forma de espejo de plata.

REACCIN DE FELHING
El reactivo est formado por dos soluciones llamadas A y B. La primera es una solucin de sulfatocprico; la segunda , de hidrxido de sodio y una sal orgnica llamada tartrato de sodio y potasio(sal de Seignette).Cuando se mezclan cantidades iguales de ambas soluciones, aparece un color azul intenso por laformacin de un complejo formado entre el ion cprico y el tartrato. Agregando un aldehdo ycalentando suavemente, el color azul desaparece y aparece un precipitado rojo de xido cuproso(Cu2O).La reaccin, en forma simplificada, puede representarse as:SE OXIDA+1 +3R - C = O + 2Cu2- + 5 OH ----------- R - C = O + Cu2O + 3 H2OH O-+2 +1SE REDUCELas cetonas no dan esta reaccin.Los aldehdos pueden reconocerse tambin por medio de la reaccin de Schiff. La fucsina es uncolorante rojo que puede ser decolorado por el dixido de azufre. Si en estas condiciones se lapone en contacto con un aldehdo, reaparece el color rojo- violceo. Las cetonas no dan estareaccin, por lo que permite diferenciar ambos tipos de compuestos.

Reactivo de Tollens
El reactivo de Tollens es un complejo acuoso de diamina-plata, presentado usualmente bajo la forma de nitrato. Recibe ese nombre en reconocimiento alqumico alemn Bernhard Tollens.

Usos
El complejo diamina-plata(I) es un agente oxidante, reducindose a plata metlico, que en un vaso de reaccin limpio, forma un "espejo de plata". ste es usado para verificar la presencia de aldehdos, que son oxidados a cidos carboxlicos. Una vez que ha sido identificado un grupo carbonilo en la molcula orgnica usando 2,4dinitrofenilhidrazina (tambin conocido como elreactivo de Brady o 2,4-DNPH), el reactivo de Tollens puede ser usado para discernir si el compuesto es una cetona o un aldehdo. Al agregar el aldehdo o la cetona al reactivo

de Tollens, ponga el tubo de ensayo en un bao Mara tibio. Si el reactivo es un aldehdo, el test de Tollens resulta en un espejo de plata. En otro caso, puede formarse o no un espejo amarillento. El reactivo de Tollens es tambin un test para alquinos con el enlace triple en la posicin 1. En este caso se forma un precipitado amarillo de carburo de plata.

Preparacin en el laboratorio
A nitrato de plata acuoso, agregar una gota de hidrxido de sodio diluido. Se formar un precipitado marrn de xido de plata. Agregar amonaco hasta que el precipitado se disuelva totalmente. Esto es nitrato de plata amoniacal [Ag(NH3)2]NO3 (ac), la forma ms comn del reactivo de Tollens.

Seguridad
El reactivo debe ser preparado en el momento y nunca almacenado por ms de un par de horas. Despus de realizar el test, la mezcla resultante debe ser acidificada con cido diluido antes de ser desechada. Estas precauciones previenen la formacin del altamente explosivo fulminante de plata, que es fundamentalmente nitruro de plata, Ag3N. REACCIN DE TOLLENS: El reactivo se prepara por adicin de hidrxido de amonio a una solucin de nitrato de plata, hastaque el precipitado formado se redisuelva. La plata y el hidrxido de amonio forman un complejo(Ag(NH3)2OH, plata diamino), que reacciona con el aldehdo. La reaccin esquematizada puederepresentarse:SE OXIDA+1 +3R - C = O + 2 Ag 1+ + 3OH- -------- R - C = O + 2Ag + 2H2OH +1 O 0 SE REDUCEEl agente oxidante es el ion Ag+1 . Esta reaccin provocada sobre la superficie de un cristal,permite la formacin de una capa de plata metlica que convierte la lmina de cristal en un espejo. El ensayo de Tollens sirve para identificar aldehdos que se oxidan a carboxilatos depositndose un espejo de plata sobre las paredes interiores del recipiente que los contiene

Ensayo de Benedict
El ensayo de Benedict permite el reconocimiento de carbohidratos reductores, al igual que el reactivo de Felhing, el de Benedict contiene ion cprico en medio alcalino que se reduce hasta xido cuproso en presencia de azcares con el hidroxilo hemiacetlico libre.

Ensayo de Seliwanoff:
Este ensayo es especfico para cetosas y se basa en la conversin de la cetosa en 5-hidro-metil-furfural y su posterior condensacin con resorcinol formando as complejos coloreados.

Datos y observaciones
REACCIN DE MOLISCH
Incoloro No es Carbohidrato Anillo rojo violeta Si es Carbohidrato

REACCIN DE BENEDICT
Color amarillo naranja: Grupos reductores libres Reaccin negativa: Grupos reductores no libres

REACCIN DE SELIWANOFF
Negativo: Aldosas Color rojo: Cetosas Negativo: Hexosas Color verde: PentosasDepartamento de Ciencias Bsicas Analisi de resultados

RECONOCIMIENTO DE AZCARES REDUCTORES

El componente del Fehling, al calentarse reacciona con los carbonos anomricos que quedan sueltos en las sustancias reductoras. Los dos tubos que no han reaccionado son, la sacarosa, que tiene enlace (1-2), dos carbonos anomricos enlazados, y la glucosa. Su carcter reductor es debido a que tiene enlace monocarbonlico, un carbono anomrico queda libre. El compuesto de Fehling, tambin llamado licor de Fehling, est formado por un agente oxidante. En tres de los casos (glucosa, maltosa y lactosa), existe el carbono anomrico con capacidad reductora, y por tanto, capaz de oxidarse, ya que se trata de una Reduccin-oxidacin (el color rojizo se debe al xido de cobre). En el caso de la sacarosa y el almidn, el carbono anomrico no queda libre, y por tanto no poseen capacidad reductora o de oxidacin. Como ya he explicado, son la sacarosa y el almidn los que no reaccionan. En el caso de la sacarosa (fructosa y glucosa, enlace 1->2), los carbonos anomricos se unen en el enlace O-glucosdico, por lo que pierde su capacidad reductora. Los tres tubos de ensayo que han cambiado de color corresponden con las muestras de glucosa,lactosa y maltosa. Han cambiado de color porque los tres disacaridos presentan enlaces monocarbonilicos, es decir en sus enlaces reacciona el carbono anomerico del monosacarido y el cuarto carbono( no anomerico) del segundo monosacarido ( enlace 1-->4). Con este enlace monocarbonilico queda libre el carbono anomerico del segundo monosacarido, por lo que, el disacarido mantiene su capacidad reductora. Por este motivo estas tres muestras han oxidado el reactivo de Fehling. Las otras dos muestras, la sacarosa( 1-->2) y el almidn al tener enlaces dicarbonilico (reaccionan los dos carbonos anomericos y por tanto pierde la capacidad reductora) no oxidan al reactivo por lo que no cambian de color. Los glcidos estn formados por cadenas de carbono unidos a grupos hidroxilos, excepto uno de ellos, unido con un grupo carbonilo. Este grupo carbonilo es el que aporta la capacidad reductora (poder para ganar electones). Todos los monosacridos tienen este poder reductor. Si al unirse monosacridos, los enlaces creados son dicarbonlicos (intervienen los carbonos anomricos de ambos glcidos), stos pierden la capacidad reductora. Los tubos de ensayo que adquieren color rojizo contienen glcidos con poder reductor Los tubos con color azulado contienen la sacarosa y el almidn (sin poder reductor) y los rojizo; glucosa, maltosa y lactosa (con poder reductor) La capacidad de ganar electrones (carcter reductor) se debe a la existencia del grupo carbonilo libre. Empezando por los dos botes de Fehling y que haya dos, esto es debido a que si los componentes de este estn juntos, precipitan y no valdra. Sobre los tubos de ensayo de color azul es porque el echar el Fehling este es de color azul y la maltosa, glucosa, sacarosa, almidn y lactosa son incoloros, por eso se ve azul. El resultado, es que el Fehling toma un color ladrillo al ser calentado si est diluido en disacridos

reductores, se concluye que estos seran la glucosa, maltosa y lactosa. Por otro lado el Fehling no reacciona con los disacridos no reductores como la sacarosa [debido a su enlace alfa(1 2)]ni con los polisacridos como el almidn por esto hay dos tubos que no cambian de color. El carcter reductor es debido al tipo de enlace, que debe de ser monocarbonlico. Este se obtiene al reaccionar el carbono anomrico del primer monosacrido con un carbono no anomrico del segundo monosacrido, quedando libre el carbono anomrico del segundo monosacrido. Pues porque las dos ultimas sustancias no son reductoras por lo que no han podido asociarse a los compuestos aadidos a la disolucion de forma que no han cambiado de color. Azucares dicarbonilicos, que tienen ambos carbonos anomricos empleados en los enlaces. Los azucares con estas caractersticas son no reductores, es decir que no pueden oxidarse. Pues la capacidad reductora de las tres primeras dicoluciones se debe a que sus elementos tienen enlaces monocarbonilicos, que tienen un carbono anomrico libre, lo que les permite oxidarse dando ese color. La reaccin que provoca la solucin de Fehling se lleva a cabo para reconocer, entre diferentes azcares, cules poseen capacidad reductora si a la mezcla le proporcionamos calor. Si es positiva, nos quiere decir que la solucin reacciona con los carbonos anomricos de la molcula, poseen aqu un grupo hidroxilo que va a permitir que est molcula pueda unirse con otra que tambin tenga capacidad reductora, por tanto se podra unir, poseen la capacidad reductora. Si la mezcla queda con el mismo color, nos quiere decir que el resultado es negativo, esta molcula de azcar no tiene capacidad reductora. Ejemplos de azcares sin esta capacidad son la sacarosa, ya que el 2 monosacrido, la fructosa, carece de un grupo hidroxilo en el carbono 4 con el que unirse al 1 monosacrido, la glucosa como otros disacridos hacen; y necesita utilizar el grupo hidroxilo del carbono anomrico para ste enlace o-glucosdico del propio disacrido. Entonces carece de otro grupo -OH con el que reducir y unirse a otro azcar. Otro ejemplo seran los polisacridos, que con las sucesivas uniones que llevan a cabo en su cadena, suelen perder la capacidad (ej: glucgeno). Posee un grupo hidroxilo (-OH) libre en el carbono anomrico y por tanto el enlace que ha formado con otra molcula (en el caso de un disacrido por ejemplo), es monocarbonlico. Los monosacridos y la mayora de los disacridos poseen poder reductor, que deben al grupo carbonilo que tienen en su molcula. Este carcter reductor puede ponerse de manifiesto por medio de una reaccin redox llevada a cabo entre ellos y el sulfato de Cobre (II). Las soluciones de esta sal tienen color azul. Tras la reaccin con el glcido reductor se forma xido de Cobre (I) de color rojo. De este modo, el cambio de color indica que se ha producido la citada reaccin y que, por lo tanto, el glcido presente es reductor. Es debido a que es capaz de dar electrones y por tanto reduce a quienes los capta y se oxida l mismo. Las sustancias que se encuentran en los reactivos Fehling A y Fehling B reaccionan tan solo con los grupos reductores, es decir, en nuestro caso con carbonos( ya que hablamos de glcidos) anomricos o reductores. Estos carbonos anomricos son los que se unen a los grupos alcoholes en el enlace O-Glucosdico. Pero en ciertos casos como son la sacarosa y en los polisacridos (como es el almidn), estos carbonos pierden su capacidad reductora al intervenir en el enlace. En el caso concreto de la sacarosa, esto es debido a que el enlace se produce entre los carbonos anomricos de una glucosa y de una fructosa (la glucosa es alfa y la fructosa es beta) Esto hace que los dos carbonos anomricos pierdan su capacidad reductora y por lo tanto no muestren reaccin alguna ante los reactivos Fehling A y Fehling B. En el caso del almidn lo que ocurre es que todos los carbonos anomricos estn enlazados al cuarto carbono (o al sexto si es el comienzo de una ramificacin en la aminopeptina) por lo tanto no existe poder reductor salvo en uno de los extremos de las molculas constituyentes del almidn (son los carbonos que no se han enlazado). Puede ser que los reactivos Fehling A y Fehling B se unan a los extremos de tales molculas ya que esos carbonos son reductores pero al ser una molcula de cadena larga no se ve al ser la proporcin numrica entre carbonos reductores y carbonos no reductores demasiado pequea. Por tanto quedan muy pocos carbonos anomricos unidos a las sustancias de los Fehling A y Fehling B. Los azcares que se encuentran en los tubos de ensayo que no han cambiado de color son los azcares no reductores, es decir, que tienen todos sus carbonos reductores ( o como en el caso del almidn la inmensa mayora) enlazados. Estas dos sustancias que no han reaccionado por tanto han de ser la sacarosa y el almidn. El carcter reductor de estos azcares se debe a que como indica la definicin de los glcidos contienen un grupo carboxilo, es decir, un grupo aldehdo o un grupo cetona. Tener poder reductor quiere decir poder ceder

electrones y el oxgeno al ser muy electronegativo los atrae con bastante facilidad. El oxgeno que se encuentra en el carbono reductor es capaz de hacer esto (compartir el electrn ,por tanto de oxidar), por ello se dice que son azcares reductores. Los azcares que dan resultados positivos con las soluciones de Tollens, Benedict Fehling se conocen como azcares reductores, y todos los carbohidratos que contienen un grupo hemiacetal o hemicetal dan pruebas positivas. Los carbohidratos que slo contienen grupos acetal o cetal no dan pruebas positivas con estas soluciones y se llaman azcares no reductores. Los compuestos carbonlicos (tanto las cetonas como los aldehdos) reaccionan en medio cido con 2,4-Dinitrofenilhidrazina, dando slidos cristalinos amarillos osazonas y de puntos de fusin caractersticos. El complejo diamina-plata(I) es un agente oxidante, reducindose a plata metlico, que en un vaso de reaccin limpio forma un "espejo de plata". Esto es usado para verificar la presencia de aldehdos, que son oxidados a cidos carboxlicos.

Bibliografa
http://132.248.56.130/organica/lab2/135.htm http://sunsite.dcc.uchile.cl/nuevo/ciencia/CienciaAlDia/volumen3/glosario-i.html http://sunsite.dcc.uchile.cl/nuevo/ciencia/CienciaAlDia/volumen3/numero2/articulos/articulo2.html http://www.joseacortes.com/practicas/glucidos.htm Bibliografa Prcticas de laboratorio de qumica orgnica Volumen 21 de Coleccin Blanca . E. Solano Oria,E. Prez Pardo,F. Toms Alonso,Universidad de Murcia,Universidad de Murcia. Secretariado de Publicacionese Intercambio Cientfico.EDITUM, 199. 173 pginas. ISBN, 8476842511. En lnea:http://books.google.com.ec/books?id=LkuQQuUHnIsC&pg=PA63&dq=polarimetria&hl=es&ei=KxCVTt-7DP00gHW38C7Bw&sa=X&oi=book_result&ct=result&resnum=3&ved=0CDQQ6AEwAg#v=onepage&q=polarimetri a&f=false. Qumica Orgnica.John McMurry.Septima Edicion. Cengage Learning Editores, 2008.ISBN, 9706868232. 1352 pginas. En lnea:http://books.google.com.ec/books?id=QPEOrVaIv98C&pg=PA294&dq=actividad+optica+de+los+azucares &hl=es&ei=nwqVTtTBOMjj0QG28MGxBw&sa=X&oi=book_result&ct=bookthumbnail&resnum=3&ved=0CDcQ6wEwAg#v=onepage&q&f=falseQumica Orgnica. Acua, Flora. 2006. EUNED. ISBN, 996831496X. En lnea:http://books.google.com.ec/books?id=TL98uAXZ3JQC&printsec=frontcover&hl=es&source=gbs_ge_summ ary_r&cad=0#v=onepage&q&f=false

Cuestionario
1. Formlese todas las reacciones qumicas correspondientes a todos los ensayos empleados en esta practica

Reaccin de Molisch

Reaccin de Fehling
Se emplea como oxidante el in cprico en medio bsico, la precipitacin de oxido cuproso (rojo) indica la presencia de un aldehdo.

Ensayo de Tollens El ensayo de Tollens utiliza como reactivo una disolucin amoniacal de plata, con presencia de un aldehdo se produce un precipitado de plata elemental en forma de espejo de plata.

2. Porque una molcula de disacrido no tiene exactamente dos veces la frmula molecular de una molcula de un monosacrido Los disacridos son carbohidratos que contienen dos unidades monosacridas unidas entre s por un enlace covalente. En muchos el enlace qumico que une ambas estructuras se conoce como un enlace glucosdico, formado por la reaccin entre el grupo -OH de uno de los monosacridos con el carbono anomrico del otro monosacrido.

El enlace glucosdico es el equivalente de un acetal:

Los enlaces glucosdicos son resistentes a las bases pero sufren hidrlisis cida. De aqu que los disacridos pueden hidrolizarse para producir sus correspondiente monosacridos al calentarse en solucin cida acuosa. Como se indic, el enlace glucosdico se da entre el carbono anomrico de una azcar con el grupo -OH de la otra. La configuracin del enlace glucosdico va a estar dada, entonces, por el carbono anomrico. Este, segn se explic, se denomina como o , dependiendo si el -OH se orienta hacia abajo o hacia arriba, respectivamente. Por ejemplo, en una piranosa, los anmeros sern:

Si estos reaccionaran con el grupo -OH del carbono 4 de otra piranosa entonces se formaria un enlace glucosdico entre ambos y, por ende, un disacrido: Formacin de un disacrido via enlace glucosdico:

Como el enlace se produjo entre el carbono anomrico (1), de configuracin, con el el grupo -OH del carbono 4 , el enlace se denomina (1 ---> 4'), y el compuesto se conoce como un glucsido. Para el anmero :

Como el enlace se produjo entre el carbono anomrico (1), de configuracin , con el el grupo -OH del carbono 4 , el enlace

se

denomina

(1

---

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4),

el

compuesto

se

conoce,

tambin

como

un

glucsido.

Otra forma de ilustrar el enlace glucosdico es la siguiente:

3. Explique. Qu significado tiene el termino azcar reductor y cual de las caractersticas de un monosacrido es responsable de eso Los azcares reductores son aquellos azcares que poseen su grupo carbonilo (grupo funcional) intacto, y que a travs del mismo pueden reaccionar con otras molculas. Los azcares reductores provocan la alteracin de las protenas mediante la reaccin de glucosilacin no enzimtica tambin denominada reaccin de Maillard o glicacin. Esta reaccin se produce en varias etapas: las iniciales son reversibles y se completan en tiempos relativamente cortos, mientras que las posteriores transcurren ms lentamente y son irreversibles. Se postula que tanto las etapas iniciales como las finales de la glucosilacin estn implicadas en los procesos de envejecimiento celular y en el desarrollo de las complicaciones crnicas de la diabetes. La glucosa es el azcar reductor ms abundante en el organismo. Su concentracin en la sangre est sometida a un cuidadoso mecanismo de regulacin en individuos sanos y, en personas que padecen diabetes, aumenta sustancialmente. Esto lleva a que ste sea el azcar reductor generalmente considerado en las reacciones de glucosilacin no enzimtica de inters biolgico. Sin embargo, cualquier azcar que posea un grupo carbonilo libre puede reaccionar con los grupos amino primarios de las protenas para formar bases de Schiff. La reactividad de los distintos azcares est dada por la disponibilidad de su grupo carbonilo. Se sabe que la forma abierta o extendida de los azcares no es muy estable, a tal punto que, por ejemplo, en la glucosa representa slo el 0,002 %. Las molculas de azcar consiguen estabilizarse a travs de un equilibrio entre dicha forma abierta y por lo menos dos formas cerradas (anmeros cclicos) en las que el grupo carbonilo ha desaparecido. En 1953, el grupo de Aaron Katchalsky, en el entonces recientemente creado Instituto Weizmann de Israel, demostr que existe una correlacin entre la velocidad de la reaccin de glicacin y la proporcin de la forma abierta de cada azcar [Katchalsky & Sharon, 1953]. De hecho, los azcares fosfato, que son azcares reductores de gran importancia en el interior celular, poseen mayor capacidad glucosilante que la glucosa dada su mayor proporcin de forma carbonlica (abierta).La sacarosa es un disacrido que no posee carbonos anomricos libres por lo que carece de poder reductor y la reaccin con el licor de Fehling es negativa. Los azcares reductores provocan la alteracin de las protenas mediante la reaccin de glucosilacin no enzimtica tambin denominada reaccin de Maillard o glicacin. Esta reaccin se produce en varias etapas: las iniciales son reversibles y se completan en tiempos relativamente cortos, mientras que las posteriores transcurren ms lentamente y son irreversibles. Se postula que tanto las etapas iniciales como las finales de la glucosilacin estn implicadas en los procesos de envejecimiento celular y en el desarrollo de las complicaciones crnicas de la diabetes. La glucosa es el azcar reductor ms abundante en el organismo. Su concentracin en la sangre est sometida a un cuidadoso mecanismo de regulacin en individuos sanos y, en personas que padecen diabetes, aumenta sustancialmente. Esto lleva a que ste sea el azcar reductor generalmente considerado en las reacciones de glucosilacin no enzimtica de inters biolgico. Sin embargo, cualquier azcar que posea un grupo carbonilo libre puede reaccionar con los grupos amino primarios de las protenas para formar bases de Schiff. La

reactividad de los distintos azcares est dada por la disponibilidad de su grupo carbonilo. Se sabe que la forma abierta o extendida de los azcares no es muy estable, a tal punto que, por ejemplo, en la glucosa representa slo el 0,002 %. Las molculas de azcar consiguen estabilizarse a travs de un equilibrio entre dicha forma abierta y por lo menos dos formas cerradas (anmeros cclicos) en las que el grupo carbonilo ha desaparecido. En 1953, el grupo de Aaron Katchalsky, en el entonces recientemente creado Instituto Weizmann de Israel, demostr que existe una correlacin entre la velocidad de la reaccin de glicacin y la proporcin de la forma abierta de cada azcar [Katchalsky & Sharon, 1953]. De hecho, los azcares fosfato, que son azcares reductores de gran importancia en el interior celular, poseen mayor capacidad glucosilante que la glucosa dada su mayor proporcin de forma carbonlica (abierta). La sacarosa es un disacrido que no posee carbonos anomricos libres por lo que carece de poder reductor y la reaccin con el licor de Fehling es negativa. 4. Defina el fenmeno de mutarrotacion . que consecuencia se deriva de ella
La mutarrotacin es un fenmeno de isomerizacin que ocurre en monosacridos referido a la rotacin que sufre el carbono anomricoal pasar de un confrmero al otro. Puede pasar de un enlace de carbono alfa a uno beta, o viceversa. En la serie "D", por convencin si la disposicin del OH es hacia arriba lo llamamos beta, si es hacia abajo lo denominamos alfa, ocurriendo lo contrario en la serie "L", donde el OH hacia arriba indica el confrmero alfa, y hacia abajo, el beta. Para pasar de un estado al otro debe pasar primero por el estado de cadena abierta. Por tratarse de una rotacin del carbono simple en altanos de sustituyentes que sufre el carbono anomrico al pasar de un confrmero al otro, se concluye que el compuesto cambia su actividad ptica. El compuesto el original y resultante son isomeros pticos entre si.

5. Que es el azcar invertido La hidrlisis de Sacarosa produce 1 equivalente de glucosa y 1 equivalente de fructosa. Esta mezcla de 1:1 es lo que se conoce como azcar invertida. Se designa como invertida por que el signo de la rotacin especfica de sacarosa ( = +65.5) cambia (se invierte) por su hidrlisis a la mezcla glucosa/ fructosa: = -22. Las abejas, por ejemplo, contienen la enzima invertasa que cataliza la hidrlisis de sacarosa a glucosa + fructosa. El azcar invertido es la combinacin de glucosa y fructosa. Su nombre hace referencia a que el poder rotatorio de la solucin frente a la luz polarizada es invertido por el proceso de hidrlisis que separar la sacarosa en sus dos subunidades. Se obtiene a partir de la hidrlisis del azcar comn (sacarosa). Esta hidrlisis puede llevarse a cabo mediante tres mtodos: 1. Por enzima inversas. 2. Por accin de un cido a temperatura elevada (esto sucede espontneamente durante el almacenamiento de jugos de fruta). 3. Pasando la solucin por resinas sulfnicas. Para ejemplificar, tomemos el caso de hidrlisis por accin de un cido. Se prepara un almbar (jarabe de sacarosa) y se lo acidifica utilizando cido ctrico. Como resultado de esto, se elimina un puente de oxgeno, transformando la solucin acuosa de sacarosa en una solucin acuosa de glucosa + fructosa. Cuando la solucin reduce su temperatura a 80 C se puede neutralizar el pH con bicarbonato de sodio, hecho que genera una efervescencia, aunque esto no es obligatorio. 6. Justifique el carcter reductor de la maltosa y la lactosa y el no reductor de la sacarosa

Reduce con los grupos amino primarios de las protenas para formar bases de Schiff. La reactividad de los distintos azcares est dada por la disponibilidad de su grupo carbonilo. Los monosacridos y la mayora de los disacridos poseen poder reductor, que deben al grupo carbonilo que tienen en su molcula. Este carcter reductor puede ponerse de manifiesto por medio de una reaccin redox llevada a cabo entre ellos y el sulfato de Cobre (II). Las soluciones de esta sal tienen color azul. Tras la reaccin con el glcido reductor se forma xido de Cobre (I) de color rojo. De este modo, el cambio de color indica que se ha producido la citada reaccin y que, por lo tanto, el glcido presente es reductor. 7. Las alfa y beta lactosa presentan un poder rotatorio de +92.6 y de +34.2, respectivamente. Cuando se disuelve la alfa lactosa en agua y atemperatura ambiente, la rotacin ptica de la disolucin, alfa lactosa pura cristaliza en la otra forma en la disolucin. Explique que ha sucedido, utilizando mecanismos de reaccin apropiados para auxiliarse en su explicacin Polarimetra, tcnica basada en la medicin de la rotacin ptica producida sobre unhaz de luz polarizada al pasar por una sustancia pticamente activa. La cantidad derotacin que se mide depende del nmero de molculas pticamente activas queposea la sustancia, es decir, en la asimetra estructural de las molculas.Los componentes bsicos del polarmetro son:Un analizador rotatorioUna fuente de radiacin monocromticaUn prisma que acta de polarizador de la radiacin utilizadaUn tubo para la muestraUn prisma analizador Un detector (que puede ser el ojo o un detector fotoelctrico)El polarmetro lleva incorporada una lmpara de vapor de sodio, que tiene una longitudde la onda de 5,892 . Una sustancia es pticamente activa porque es capaz de hacer girar el plano de la luz polarizada. Si la rotacin del plano y el giro de la lente es haciala derecha, en el sentido de las manecillas del reloj, la sustancia, es dextrgira. Si larotacin es hacia la izquierda, contraria a las manecillas del reloj, es levgira.La rotacin especfica de una sustancia se expresa de la siguiente forma:

Glucosa. 10% + 52 + 58,75 Fructosa. 10% -92 - 92,5 1Lactosa 10% +53,6 + 45,8 2Galactosa 10% + 83,88 + 82,5

Un paso ms
En la parte introductoria de esta experiencia se han indicado algunos carbohidratos mayormente conocidos. Investigue, para cada uno de ellos, sus propiedades fsicas qumicas mas comunes

GLUCOSA (C6H12O6).Es una aldohexosaconocida tambin conocidacon el nombre de dextrosa. Es el azcar ms importante. Es conocidacomo el azcar de la sangre, ya que es el ms abundante, adems de ser transportada por el torrente sanguneo a todas las clulas de nuestro organismo. Se encuentra en frutas dulces, principalmente la uva adems en la miel, el jarabe de maz y las verduras. Al oxidarse la glucosa, produce dixido de carbono, agua y energa, la cual es utilizada por el organismo para realizar sus funciones vitales. La reserva mas importante de glucosa en el organismo se encuentra en el hgado y los msculos, pero sta no es muy abundante, por lo que es importante incluir alimentos que contengan carbohidratos, que el organismo transforma en glucosa, para un adecuado funcionamiento de nuestro cuerpo. Industrialmente, la glucosa se utiliza en la preparacin de jaleas, mermeladas, dulces y refrescos, entre otros productos. Glucosa

Molculas de D- y L-glucosa * 6-(hidroximetil) hexano -2,3,4,5-tetrol * (2R,3R,4S,5R,6R)-6 -(hidroximetil) tetrahidro -2H-pirano-2,3,4,5-tetraol Dextrosa C6H12O6

Nombre IUPAC

Otros nombres Frmula molecular

Nmero CAS Masa molar Propiedades Densidad Punto de fusin Punto de ebullicin Solubilidad en agua

50-99-7 (D-glucosa) 921-60-8 (L-glucosa) 180,1 g/mol

1.54 g cm

-D-glucose: 146 C -D-glucose: 150 C

La glucosa es un monosacrido con frmula molecular C6H12O6, la misma que la fructosapero con diferente posicin relativa de los grupos -OH y O=. Es una hexosa, es decir, que contiene 6 tomos de carbono, y es una aldosa, esto es, el grupo carbonilo est en el extremo de la molcula. Es una forma de azcar que se encuentra libre en las frutas y en la miel. Su rendimiento energtico es de 3,75 kilocaloras por cada gramo en condiciones estndar. La aldohexosa glucosa posee dos enantimeros, si bien la D-glucosa es predominante en la naturaleza. En terminologa de la industria alimentaria suele denominarse dextrosa(trmino procedente de glucosa 1 dextrorrotatoria ) a este compuesto. Tambin se le puede encontrar en semillas (contando los cereales) y tubrculos. GALACTOSA Esta pequea diferencia que podra parecer sin importancia, hace de estas dos molculas compuestos de la misma familia, pero con caractersticas fsicas y qumicas diferentes. Igualmente su funcin bioqumica no es la misma. La estructura cclica de la galactosa es: A diferencia de la glucosa, la galactosa no se encuentra libre sino que forma parte de la lactosa de la leche. Precisamente es en las glndulas mamarias donde este compuesto se sintetiza para formar parte de la leche materna. Existe una enfermedad conocida como galactosemia, que es la incapacidad del beb para metabolizar la galactosa. Este problema se resuelva eliminando la galactosa de la dieta del beb, pero si la enfermedad no es detectada oportunamente el bebe puede morir.

D-()-Galactopiranosa

D-()-Galactopiranosa Nombre (IUPAC) sistemtico n/d General Frmula semidesarrollada Frmula molecular Identificadores Nmero CAS Propiedades fsicas Densidad Masa molar Punto de fusin Punto de ebullicin Peligrosidad Punto de inflamabilidad 475,2 K (202 C) normales 1732 kg/m ; 1,732 g/cm 180.08 g/mol 440,15 K (167 C) 683,95 K (411 C)
3 3

CH2OH-CHOH-CHOH-CHOH-CHOHCH2OH C6H12O6

26566-61-0

Valores en el SI y en condiciones (0 C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario. FRUCTOSA

La fructosa es una cetohexosa de frmula C6H12O6. Es tambin un ismero de la glucosa y la galactosa. Su frmula estructural y su estructura cclica son:

La fructosa es un ismero funcional porque tiene un grupo oxo, mientras que la glucosa y la galactosa tienen un grupo formilo. La fructosa tambin se conoce como azcar de frutas o levulosa. Este es el ms dulce de los carbohidratos. Tiene casi el doble dulzor que el azcar de mesa (sacarosa)La siguiente tabla muestra el dulzor relativo de diversos azcares. Fructosa Sacarosa Glucosa Maltosa Galactosa Lactosa 100 58 43 19 19 9.2

D-Fructosa [[Archivo:

|220px]] D-Fructosa Nombre (IUPAC) sistemtico (3S,4R)-1,3,4,5,6-pentahydroxyhexan-2-one

Frmula molecular Identificadores Nmero CAS Propiedades fsicas Estado de agregacin Apariencia Densidad Masa molar Punto de fusin Punto de descomposicin Propiedades qumicas Solubilidad en agua

C6H12O6

57-48-7

slido cristales blancos 1.587 kg/m ; 1.587g/cm 180.16 g/mol g/mol 376,15 K (103 C) 459 K (186 C)
3 3

3.75 kg/l a 20C normales

Valores en el SI y en condiciones (0 C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

RIBOSA (C5H10O5)
Es una aldopentosa presente en el adenosin trifosfato (ATP) que es una molcula de alta energa qumica, la cual es utilizada por el organismo.La ribosa y uno de sus derivados, la desoxirribosa, son componentes de los cidos nucleicos ARN y ADN respectivamente. Ribosa

Molcula de -D-Ribofuranosa. Frmula qumica Masa molecular Densidad Nmero CAS C5H10O5 150,13 g mol 0,80 g cm
3 1

D:[50-69-1] L:[24259-59-4]

La ribosa es una pentosa o monosacrido de cinco tomos de carbono que es muy importante en los seres vivos porque es el componente del cido ribonucleico y otras sustancias como nucletidos y ATP. Se encuentra en una proporcin muy pequea en la orina, alrededor de 1 mg/l, aumentando su proporcin en las llamadas pentosurias. La ribosa procede de la eritrosa. A partir de la ribosa se sintetiza la desoxirribosa en el ciclo de las pentosas. Adems se la considera una de las protenas oligosacridas ms solubles en agua que existen en la tierra, por tanto la ribosa reacciona con pentosa y forma ribosipentosa que es conocida como la vitamina C de los ctricos. La ribosa a su vez forma parte del tercer carbono anomrico de la existencia y sales neutras que hay en un centro quiral. Su frmula es: C5H10O5 La ribosa forma parte del ARN y su base nitrogenada es: adenina, guanina, citosina y uracilo. Ver las calificaciones de la pgina

LACTOSA
es un disacrido de glucosa y galactosa unidas entre s por un enlace glicosdico (1 ---> 4). Es el azcar de la leche. El enlace se produce entre el carbono anomrico de la galactosa con el -OH del carbono 4 de la glucosa, por lo que es una glucopiranosa substituda. Su nombre sistmico es: 4-O-( -D-galactopiranosil)-D-glucopiranosa Es un disacrido formado por glucosa y galactosa. Es el azcar de la leche; del 5 al 7% de la leche humana es lactosa y la de vaca, contiene del 4 al 6%. La estructura de la lactosa es:

SACAROSA

Este disacrido esta formado por una unidad de glucosa y otra de fructuosa, y se conoce comnmente como azcar de mesa. La sacarosa se encuentra libre en la naturaleza; se obtiene principalmente de la caa de azcar que contiene de 15-20% de sacarosa y de la remolacha dulce que contiene del 10-17%. Industrialmente la sacarosa se utiliza en la elaboracin de glucosa y como reactivo en el laboratorio.

Sacarosa

Sacarosa Nombre (IUPAC) sistemtico (2R,3R,4S,5S,6R)-2-[(2S,3S,4S,5R)-3,4-dihydroxy-2,5bis(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-6-(hydroxymethyl)oxane3,4,5-triol General Frmula semidesarrollada ((OH)-CH2-(CH-(OH)-CH-(OH)-CH-(OH)CH-O))-O-((OH)-CH2-(O-C-(OH)-CH-(OH)CH-CH)-CH2-OH C12H22O11

Frmula molecular Identificadores Nmero CAS Propiedades fsicas Estado de agregacin Apariencia Densidad Masa molar

57-50-1

slido cristales blancos 1587 kg/m ; 1.587 g/cm 342,29648 g/mol g/mol
3 3

Punto de fusin Punto descomposicin

459 K (186 C) de 459 K (186 C)

Propiedades qumicas Acidez Solubilidad en agua 12,62 pKa 203,9 g/100 ml (293K) normales

Valores en el SI y en condiciones (0 C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

CELULOSA
es el compuesto orgnico ms abundante de la naturaleza pues se encuentra en todo material vegetal. Su funcin principal es la del dar soporte estructural a las plantas. Es un polisacrido lineal de glucosa, unidas entre s por enlaces glucosdicos (1 --> 4):

La celulosa no puede ser digerida por los seres humanos por carecer stos de la enzima apropiada para hidrolizar el enlace glucosdico. Los rumiantes, por su parte, tienen en su estmago bacterias que poseen la debidas enzimas para este proceso. La celulosa, al igual que el almidn es un polmero de glucosa. El tipo de enlace que une las molculas de glucosa en la celulosa, es diferente del enlace que une las del almidn, por esta razn la celulosa no se puede utilizarse por el organismo humano como alimento, ya que carece de las enzimas necesarias para romper ese tipo de enlace, pero tiene un papel importante como fibra en el intestino grueso.

Glucgeno

Estructura molecular del glucgeno.

El glucgeno (o glicgeno) es un polisacrido de reserva energtica formado por cadenas ramificadas de glucosa; es insoluble en agua, en la que forma dispersiones coloidales. Abunda en el hgado y en menor cantidad en los msculos, as como tambin en varios tejidos. Su estructura puede parecerse a la de amilopectina del almidn, aunque mucho ms ramificada que este. Est formada por varias cadenas que contienen de 12 a 18 unidades de -glucosas formadas por enlaces glucosdicos 1,4; uno de los extremos de esta cadena se une a la siguiente cadena mediante un enlace -1,6-glucosdico, tal y como sucede en la amilopectina. Una sola molcula de glucgeno puede contener ms de 120.000 molculas de glucosa. La importancia de que el glucgeno sea una molcula tan ramificada es debido a que: 1. La ramificacin aumenta su solubilidad. 2. La ramificacin permite la abundancia de residuos de glucosa no reductores que van a ser los lugares de unin de las enzimas glucgeno fosforilasa y glucgeno sintasa, es decir, las ramificaciones facilitan tanto la velocidad de sntesis como la de degradacin del glucgeno. El glucgeno es el polisacrido de reserva energtica en los animales que se almacena en elhgado (10% de la masa heptica) y en los msculos (1% de la masa muscular) de losvertebrados. Adems, pueden encontrarse pequeas cantidades de glucgeno en ciertasclulas gliales del cerebro. Gracias a la capacidad de almacenamiento de glucgeno, se reducen al mximo los cambios de presin osmtica que la glucosa libre podra ocasionar tanto en el interior de la clula como en el medio intracelular. Cuando el organismo o la clula requieren de un aporte energtico de emergencia, como en los casos de tensin o alerta, el glucgeno se degrada nuevamente a glucosa, que queda disponible para el metabolismo energtico. En el hgado la conversin de glucosa almacenada en forma de glucgeno a glucosa libre en sangre, est regulada por la hormonaglucagn y adrenalina. El glucgeno heptico es la principal fuente de glucosa sangunea, sobre todo entre comidas. El glucgeno contenido en los msculos es para abastecer de energa el proceso de contraccin muscular. El glucgeno se almacena dentro de vacuolas en el citoplasma de las clulas que lo utilizan para la gluclisis. Estas vacuolas contienen las enzimas necesarias para la hidrlisis de glucgeno a glucosa.

Inulina

Inulina

Inulina General Frmula semidesarrollada Identificadores Nmero CAS Propiedades fsicas Estado de agregacin Apariencia Densidad Punto de fusin Propiedades qumicas Solubilidad en agua Forma geles normales Slido Similar al almidn 8 kg/m ; 0.008g/cm 453 K (180 C)
3 3

C6nH10n+2O5n+1

9005-80-5

Valores en el SI y en condiciones (0 C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

Inulina es el nombre con el que se designa a una familia de glcidos complejos (polisacridos), compuestos de cadenas moleculares de fructosa. Es, por lo tanto, unfructosano o fructano, que se encuentran generalmente en las races, tubrculos y rizomas de ciertas plantas fanergamas (Bardana, achicoria, diente de len, yacn, etc.) 2 como sustancia de reserva. Forma parte de la fibra alimentaria. Su nombre procede de la primera planta que se aisl en 1804, el helenio (Inula helenium). Se considera que la dieta occidental aporta 1-10 g diarios de inulina. Una vez ingerida, la inulina libera fructosa durante la digestin, aunque en pequea proporcin, puesto que el organismo humano carece de enzimas especficas para hidrolizarla. Adems, la inulina es una sustancia til para evaluar la funcin del glomrulo renal, puesto que se excreta sin ser reabsorbida a nivel tubular. MALTOSA(C11H22O11) Es un disacrido formado por dos unidades de glucosa. Su fuente principal es la hidrlisis del almidn, pero tambin se encuentra en los granos en germinacin. Su estructura es:

Maltosa Nombre (IUPAC) sistemtico n/d General Frmula semidesarrollada Frmula estructural 4-O--D-Glucopiranosil-D-glucosa

Frmula molecular Identificadores Nmero CAS Propiedades fsicas Estado agregacin Apariencia Densidad

C12H22O11

69-79-4

de Polvo cristalino

Incoloro 1540 kg/m ; 1,54 g/cm

3 3

Masa molar Punto de ebullicin Propiedades qumicas Acidez Solubilidad en agua

342,29 g/mol 102 C (375 K)

15,9 pKa 1.080 g/ml (20 C) en agua normales

Valores en el SI y en condiciones (0 C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

La maltosa o azcar de malta es un disacrido formado por dosglucosas unidas por un enlace glucosdico producido entre el oxgeno del primer carbono anomrico (proveniente de -OH) de una glucosa y el oxgeno perteneciente al cuarto carbono de la otra. Por ello este compuesto tambin se llama alfa glucopiranosil(1-4)alfa glucopiranosa. Al producirse dicha unin se desprende una molcula deagua y ambas molculas de glucosa quedan unidas mediante un oxgenomonocarbonlico que acta como puente. Tiene una carga glucmica muy elevada. La maltosa presenta en su forma estructural el OH hemiacetlico por lo que es un azcar reductor, da la reaccin de Maillard y la reaccin de Benedict.A la maltosa llama tambin azcar de malta, ya que aparece en los granos de cebada germinada. Se puede obtener mediante la hidrlisisdel almidn y glucgeno. Su frmula es C12H22O11.

Arabinosa
Arabinosa

Nombre IUPAC

(2S,3R,4R)-2,3,4,5tetrahidroxipentanal (2R,3S,4S)-2,3,4,5tetrahidroxipentanal D-()-Arabinosa L-(+)-Arabinosa C5H10O5 150,13 g/mol

Otros nombres Frmula emprica Masa molecular

Estado fsico/Color Slido/Blanco D: 10323-20-3; L: 5328-370; Racmico: 147-81-9

Nmero CAS

Propiedades Densidad Punto de fusin Punto ebullicin de 1,58 g/cm

3

158-160 C (431-433 K) Descompone.

Solubilidad enagua Miscible. Exenciones y Referencias

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La arabinosa es un monosacrido de cinco carbonos con un grupo aldehdo por lo que pertenece al grupo de las aldosas y dentro de este al de las aldopentosas. De las dos formas D y L, el enantimero ampliamente extendido en la naturaleza es la L-arabinosa, siendo uno de los constituyentes de la pectina y la hemicelulosa. Puede encontrarse principalmente en la goma arbiga. El opern de la L-arabinosa es de gran importancia en bioingeniera y en diversas tcnicas de biologa molecular. El sistema clsico para la sntesis orgnica de arabinosa desde glucosa es el proceso conocido como degradacin de Wohl. La arabinosa se emplea como fuente de carbono en cultivos bacterianos. Facilita la expresin de la GFP.

Manosa

/-Manopiranosa

[[Archivo: /-Manopiranosa Nombre (IUPAC) sistemtico n/d

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General Frmula semidesarrollada Frmula molecular Identificadores Nmero CAS PubChem Propiedades fsicas Masa molar 180.156 g/mol normales 31103-86-3 18950
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CH2OH-CHOH-CHOH-CHOH-CHOHCH2OH C6H12O6

Valores en el SI y en condiciones (0 C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

Formas de manosa en cadena de serie D y L, dibujadas mediante proyecciones Fischer. La Manosa es un azcar simple o monosacrido que se encuentra formando parte de algunos polisacridos de las plantas (como el manano, el glucomanano...), y en algunas glucoprotenas animales. Desde el punto de vista qumico es una aldosa, es decir su grupo qumico funcional es unaldehdo (CHO) ubicado en el carbono 1, o carbono anomrico. Por otra parte, al igual que la glucosa, pertenece al grupo de las hexosas, que son monosacridos (glcidos simples) formados por una cadena de seis tomos de carbono. Su frmula molecular es igual a la de la glucosa: C6H12O6,y su formula empirica es CH2O aunque difiere de sta por ser un epmero de la glucosa en el Carbono nmero 2, es decir, que el grupo de alcohol de este carbono est dirigido hacia la izquierda (en la frmula lineal, en la forma cclica se encuentra dirigida hacia arriba). la manosa es una piranosa ya que tericamente puede derivarse del anillo de seis lados formado por 5 tomos de carbono y 1 de oxgeno, llamado pirano. Por ello en su forma cclica se denominar manopiranosa, existiendo la forma si el -OH unido al carbono anomrico esta hacia arriba, y la forma si el -OH unido al carbono anomrico est hacia abajo. De igual forma exite la forma D y la forma L, siendo la primera la ms abundante de forma natural. Su principal funcin es producir energa. Un gramo de cualquier hexosa produce unas 4kilocaloras de energa.

Cules de esos azucares muestran el fenmeno de mutarrotacion y o forman osazonas? Por qu?

La mutarrotacin es un fenmeno de isomerizacin que ocurre en monosacridos referido a la rotacin que sufre el carbono anomricoal pasar de un confrmero al otro. Puede pasar de un enlace de carbono alfa a uno beta, o viceversa. En la serie "D", por convencin si la disposicin del OH es hacia arriba lo llamamos beta, si es hacia abajo lo denominamos alfa, ocurriendo lo contrario en la serie "L", donde el OH hacia arriba indica el confrmero alfa, y hacia abajo, el beta. Para pasar de un estado al otro debe pasar primero por el estado de cadena abierta. Por tratarse de una rotacin del carbono simple en altanos de sustituyentes que sufre el carbono anomrico al pasar de un confrmero al otro, se concluye que el compuesto cambia su actividad ptica. El compuesto el original y resultante son isomeros pticos entre si.

La mutarrotacin ocurre por la apertura de reversble del anillo de cada uno de losanmeros para formar el aldehido de cadena abierta seguida del regreso a una de lasformas cclicas. Si bien el equilibrio es lento a pH neutro, ste puede ser catalizada tantopor cido como por base. Solucin acuosa de D-glucosa La mutarrotacin es el cambio espontneo en la rotacin ptica de una solucin fresca de un estereoismero puro. Esta es causada por la epimerizacin o algn otro cambio estructural. Por lo general, el valor de equilibrio de la rotacin no es cero. En el caso de la mutarrotacin de los anmeros de D-Glucosa, la solucin tiene un valor de rotacin especfica de +52.5. La mezcla en equilibrio es de un 36% del anmero alfa a un 64% del beta. El equilibrio entre ambos anmeros se produce a travs de la estructura de cadena abierta (aldehdo libre), como se ilustra a continuacin:

(Slo se producen trazas de los anmeros y glucofuranosa) S; la mutarrotacin es una caracterstica de todos las azcares que generan anmeros. En el caso de D-Fructosa, la mutarrotacin es algo ms compleja que para D-Glucosa. De hecho, la nica forma cristalina de fructosa es la -Dfructopiranosa, cuya rotacin especfica es de -133.5. Al disolverse, mutarrota rpidamente hasta alcanzar el valor de equilibrio de -92. Esta mutarrotacin involucra no tan slo la isomerizacin entre los anmeros alfa y -piranosa, sino que tambin genera la formacin de los anmeros alfa y -furanosa.

Osazona
Las osazonas son una clase de derivados de carbohidrato encontrados en qumica orgnica. Se forman cuando los azcares reaccionan con fenilhidrazina. Emil Fischer desarroll y us la reaccin para identificar azcares cuya estereoqumica difera por slo un carbono quiral. La reaccin involucra la formacin de un par de funcionalidades fenilhidrazona, concomitante con la oxidacin del grupo hidroximetileno adyacente al centro formilo. La reaccin puede ser usada para identificar monosacridos. Involucra dos reacciones. Primero, la glucosa con la fenilhidrazina producen glucosafenilhidrazona por eliminacin de una molcula de agua del grupo funcional. El siguiente paso involucra la reaccin de un mol de glucosafenilhidrazina con dos moles defenilhidrazina (exceso). Primero, la fenilhidrazina est involucrada en la oxidacin del carbono alfa a un grupo carbonilo, y la segunda fenilhidracina involucra la remocin de una molcula de agua con el grupo formilo del carbono oxidado, y formando el enlace carbono-nitrgeon. El carbono alfa es atacado aqu porque es ms reactivo que los otros. Son compuestos altamente coloreados y cristalinos, y pueden ser detectados fcilmente.

Una reaccin general mostrando la formacin de una osazona. La D-glucosareacciona con fenilhidrazina para producir osazona de glucosa. EL mismo producto se obtiene de la manosa. Todos los carbohidratos ( aldosas y cetosas) dan positiva esta prueba dando como producto una fenil ozasona unida al C-1 y C-2, y nos sirve para identificar epimeros en el C-2( isomeros que solo difieren en la configuracion de la posicion de un sustituyente de un centro quiral) . Por ejemplo manosa, glucosa y fructosa daran el mismo producto al tratarlo con la fenil osazona Las osazonas son productos de las aldosas(carbohidratos) con fenilhidracina. Para que se formen las osazonas requiere una oxidacion de la posicion del carbono adyacente al carbono carbonilico en una aldosa(ej: glucosa). Estas son muy utiles para identificar epimeros en la posicion 2, por ejemplo la D-glucosa, D-fructosa y Dmanosa daran la misma osazona y asi se puede identificar. En otras palabras, los carbohidratos que solo difieren en la configuracion de los dos atomos de carbono de la osazona dan productos iguales.