Escala termomtrica de temperatura

A diferencia de las escalas definidas anteriormente, donde el termmetro dependa de la sustancia termomtrica, la escala termodinmica de temperatura se puede definir en base a la temperatura de los focos de calos de una maquina trmica de Carnot. Donde la medida de la temperatura no depende de la sustancia termomtrica, slo depende de los focos de calor. As tenemos que el rendimiento de una maquina trmica es:

r = 1Y el rendimiento de una mquina de Carnot es:

rc = 1El mximo rendimiento de una mquina cualquiera no puede superar el rendimiento de una maquina de Carnot. Por lo tanto, para una mquina eficiente vamos a tener:

r = rc
1= T
100

= 1-

T2 T1

Esto es la escala termodinmica para los gases ideales los, mnimos valores que la escala absoluta de temperatura. En la medida en la cual un ciclo de Carnot puede ser realizado, la escala termodinmica es una escala superior a las dems, por ser un principio independiente de la sustancia utilizada.

Entropa (S)
Consideremos una transformacin cualquiera de un gas desde un punto A hasta otro punto D, en la cual la temperatura no permanece constante. Tracemos ahora por A y D dos adiabtas y escojamos una isoterma, tal que el rea situada debajo de la curva AD sea igual al rea debajo de la curva ABCD y de tal manera que el trabajo realizado de AD es igual al trabajo realizado de ABCD, pero por la primera ley o primer principio: QAD = UAD + WAD QABCD = UABCD + WABCD Pero: UAD = UABCD QABCD = UAD + WABCD Luego: QAD = QABCD

C A B

V Como no hay transferencia de calor en los procesos AB y CD entonces el camino AD puede ser sustituido por un camino en zigzag constituido de adiabtas e isotermas de modo tal que todo los intercambios de calor se producen en las isotermas. Considerando ahora un ciclo reversible cerrado R podemos dividirlo en fajas constituidas de adiabtas y isotermas de modo que todo el ciclo quede constituido por un contorno en forma de zigzag. Consideremos la faja ABCD que es un ciclo de Carnot por ser limitado por dos isotermas y dos adiabtas.

=+ =0

De la misma forma

=0

Sumando las expresiones: + + =0 + + = 0

Si dividimos el ciclo en fajas, tal que cada una de ellas el cambio se pueda escribir:

=0 a lo largo del ciclo es cero

para un ciclo reversible R cualquiera la integral de la funcin

=0=

Teorema de Clausius

Si consideramos a los puntos A y B (1 y2) a lo largo de un ciclo tenemos que la integral del ciclo es:

= =-
=0

=0

Para cualquier camino elegido para ir de 1 2 de A B, tenemos siempre que la integral

Es evidente que la integral de la valores:

, que puede escribirse como la diferencia de los

= SB SA = S2 S1

Si es una magnitud muy parecida al contenido energtico de un cuerpo (parte calrico parte mecnico) puede denominarse contenida transformativo (capacidad de realizar trabajo) El nombre propio de entropa fue escogido para recordar el de energa. La primera ley asegura la conservacin de la energa, mientras que la segunda ley se refiere al contenido transformativo (S). El hecho de existir una funcin de S que es funcin de:

= dS, sea diferencia exacta, constituye pero la formulacin matemtica.

S: funcin de punto, pues slo depende del punto inicial y final.

Aplicacin de procesos reversibles de un gas ideal.

Las transformaciones reversibles ms habituales en un gas ideal son las transformaciones adiabticas, isotrmicas, isobricas e isocricas. a) Proceso adiabtico de 12 S= De la primera ley: Q12 = W12 + U12 Q12 = 0 U12= - W12 S = 0 (Proceso isentrpico) b) Proceso isotrmico 12 S = S2 S1 = De la primera ley: Q12 = W12 + U12 U12 = 0 Q12 = W12 Q12 - W12 = 0 W12 =
dQ = PdV = nRT

S=

= nRT Ln( )

c) Proceso isbaro 12 S= dQ = dW + U dQ = PdV + U dQ = ncpdT

S= S = ncpLn( ) cp = cv + R

d) Proceso isocrico 12 S= dQ = dW + U dW = 0 dQ = ncvdT

S= S = ncvLn( ) El ciclo de Carnot

Consta de R procesos 2 isotrmicos y 2 adiabticos se representarn el ciclo de Carnot En un diagrama temperatura versus entropa (T vs S). T T1
1 2 S= = S.T

Q T2
4 3

S3

S2

Ejercicio 2 moles de un gas ideal a una temperatura de 400kelvin se expansiona cuasiesttica e isotrmicamente de un volumen inicial de 40 litro a un volumen final de 80 litro. a) Cunto es la entropa del gas? b) Si el gas es monoatmico, determine el cambio de entropa si su temperatura final es de 600 kelvin en un proceso isobrico.

Sol a/. Sabemos que: S= dQ = PdV + 0

=(

= nRTLn( )

= 2(8.314)(400)(Ln2). b/. Sabemos que: T1 = 400k; T2 = 600K S=

dQ = ncpdT
De ambas expresiones anteriores, tenemos:

S= S = ncpLn( )
= 2( )(8.314)(400.Ln(1.5).