FACULDADE DE ENGENHARIA, ARQUITETURA E URBANISMO

CURSO: ENGENHARIA QUIMICA 2S/2012 Nome:_____________________________________RA:__________

CORROSO

Prof. Rodolfo Libardi

1. CONCEITOS DE CORROSO Corroso a deteriorao de um material (geralmente metlico) por ao qumica ou eletroqumica do meio ambiente, associado ou no a esforos mecnicos. A corroso em geral um processo espontneo, e inverso ao processo Metalrgico. Quanto ao aspecto energtico sabe-se que a obteno de um metal (exceo aos metais nobres) se faz as custas de uma certa energia fornecida pelos processos metalrgicos. Nas reaes de corroso esses metais, num nvel energtico maior, transformam-se novamente em compostos, liberando energia para o meio ambiente.

Figura 1. Corroso x processo metalrgico. Outros materiais esto sujeitos corroso, como por exemplo o concreto sob ao do enxofre (sulfato), borracha pelo ozonio (perda de elasticidade), madeira sob ao de cidos, etc. 1.1.Exemplos onde se d a Corroso: - Estruturas metlicas submersas/enterradas (oleodutos, gasodutos, adutoras, cabos de comunicao e energia eltrica, tanques de armazenamento,etc). - Meios de transportes (trens, navios, automveis, caminhes, nibus, etc.) - Estruturas metlicas (torres, postes de iluminao, pontes, viadutos, passarelas, etc.). 1.2.Todos os metais esto sujeitos a corroso - Au / Pt so atacados por gua Rgia - Ao Inoxidvel AISI 304 atacado por ions Cl - Alumnio atacado por HCL, mercrio, sais de Mercrio. - Cobre atacado por solues amoniacais. 2. IMPORTNCIA DA CORROSO A importncia da corroso dupla. Em primeiro lugar est o aspecto econmico. que compreende a reduo das perdas de material que se produz pelo desgaste progressivo ou a ruptura de componentes de mquinas, recepientes,etc. Em segundo lugar a conservao de recursos naturais, cujas reservas mundiais so

limitadas (a produo de gusa (obteno do ao) obtida com coque e/ou carvo vegetal proveniente normalmente de florestas naturais). A importncia da corroso pode ser avaliada por perdas diretas e indiretas e por valores quantitativos. A seguir so dados alguns exemplos. 2.1.Diretas - Reposio de peas corrodas em estruturas e mquinas (isso implica em custos com energia e mo de obra). - Custo e manuteno dos processos de proteo contra a corroso (pintura, recobrimentos, etc.). 2.2.Indiretas - Paralizaes acidentais ou limpeza (o que implica em custo da produo). - Perdas de produtos (tubulaes corroidas / recipientes, etc.) - Perda da eficincia e contaminao (em funo dos produtos da corroso) - Superdimensionamento no projeto. 2.3.Valores quantitativos - 20% da produo mundial de ao destinada a reposio de materiais metlicos atingidos anualmente pela corroso. - 3,5% do Produto Nacional Bruto do Brasil foi dispendido com a corroso(em 1981). - Nos EUA segundo boletim da NBS a corroso custou em 1979 cerca de 70 bilhes de dlares por ano (equivalente a dvida externa do Brasil em 1981). Alm de todas essas perdas a corroso pode representar questes de segurana (falhas catstroficas, etc.) e tambm est presente em reas como Odontolgica, Medicina (implantes, instrumentos cirurgicos, etc.) etc. 3. REVISO DE ELETROQUMICA MEIA CLULA DE ZINCO - A chapa de Zinco (Zno) vai se desgastando (corroendo) com o tempo - A soluo vai se enriquecendo com ions Zn 2+ - Os eltrons se acumulam na prpria chapa de zinco, tornando-a negativa (eletrodo negativo ou anodo).Aqu h um excesso de eletrons. MEIA CLULA DO COBRE - A soluo vai se emprobecendo de ions Cu 2+. - Os eltrons so retirados da chapa de cobre, tornando-a positiva (eletrodo positivo ou catodo). Aqu h falta de eltrons. - O Cuo formado, adere(deposita) sobre a prpria chapa de cobre aumentando sua massa. Pelo fio estar passando uma corrente eltrica, isto , um fluxo de eltrons que sai da chapa de zinco, onde h excesso de eltrons e vai para a chapa de cobre, onde h falta de eltrons. A voltagem ser registrada no voltmetro.Os eltrons vo da esquerda para a direita .

A corrente eltrica dentro da soluo se d pelo movimento de ons atravs da porcelana porosa, isto , de ons Zn 2+ para a direita e de ons SO 2-4 para a esquerda. Com o decorrer do tempo a concentrao de CuSO 4 diminui como tambm a tendncia do Zn em ceder eltrons.Com isso a velocidade de reao diminui .

Figura 2. Pilha de Daniell 3.2. Eletrodo Padro de Hidrognio impossvel medir o potencial absoluto de eletrodo de um metal. necessrio um padro, que escolhido arbitrariamente. Em eletroqumica foi escolhido um padro denominado ELETRODO PADRO DE HIDROGNIO , porque o cation H+ o mais comum em solues aquosas:

H2O

H+ + OH-

O eletrodo padro de hidrognio pode ser construido utilizando uma placa de platina esponjosa que retem o hidrognio, formando uma pelcula de H 2 sobre a platina. Esta funciona apenas como um suporte inerte . A reao desse eletrodo : H2(g) + 2e -------> 2H+(ag) Convencionou-se que o potencial (Eo) desse eletrodo padro igual a zero. Pode-se determinar o potencial de eletrodo dos metais em relaao ao eletrodo padro de hidrognio. No exemplo a seguir, o zinco tem padro de eletrodo igual a 0,76V em relao ao padro de Hidrognio. 3.3. Tabela dos potenciais padro de eletrodo. A tabela a seguir fornece o Eo (potenciais padro de eletrodo ou de oxi-reduo) para uma soluo aquosa 1 Molar, a 25C, e 1 atm de alguns elementos. 3.4. OBSERVAES SOBRE A TABELA: 3.4.1. Reaes de deslocamento entre metais e sais. a)Lmina de Zn/Soluo de sulfato de cobre Zn + CuSO4 ZnSO4 + Cu Observa-se que o cobre vai se depositando sobre a lmina de zinco e a soluo vai se descorando.Essa reao ocorre pois o potencial de oxidao do Zinco superior ao do cobre. b)Placa de Cobre/Soluo de sulfato de Zinco

Cu + ZnSO4 no reage
3.4.2. Importncia Prtica. A partir da tabela possvel fazer previses da ocorrncia ou no de certas reaes:Exs. a) No se pode armazenar HCl em recipiente de Zinco,CuSO4 em recipiente de Ferro (ao-carbono, baixa liga) ,AgNO3 em recipiente de Cobre,etc... b) Nas chapas de aos galvanizadas o zinco protege o ao mesmo que o revestimento seja danificado, enquanto que se numa folha de flandres ocorrer apenas um risco na cobertura de estanho, o ferro (ao) ir corroer. c) Numa conexo de ao com cobre acentua-se a tendncia a corroso do ferro nas proximidades do contato.

Tabela 1. Tabela de potenciais de eletrodos padro

Potencial de o Oxidao E (V)
REDUTORES

Potencial de o reduo E (V) e- + Li+ Li e- + K+ K 2e- + Ba2+ Ba 2e- + Ca2+ Ca e- + Na+ Na 2e- + Mg2+ Mg 3e- + Al3+ Al 2e- + Mn2+ Mn 2e- + Zn2+ Zn 3e- + Cr3+ Cr 2e + Fe2+ Fe 2e + Co2+ Co 2e + Ni2+ Ni 2e + Sn2+ Sn 2e + Pb2+ Pb 2e + 2H+ H2 2e + Sn4+ Sn2+ 2e + Cu2+ Cu e + Ag+ Ag 2e + Hg2+ Hg 2e + Cl2 2Cl3e + Au3+ Au 2e + F2 2F-3,04 -2,92 -2,90 -2,87 -2,71 -2,36 -1,66 -1,18 -0,76 -0,74 -0,44 -0,28 -0,25 -0,14 -0,13 0,00 +0,15 0,34 +0,80 +0,85 -1,36 +1,50 +2,87

+3,04 +2,92 +2,90 +2,87 +2,71 +2,36 +1,66 +1,18 +0,76 +0,74 +0,44 +0,28 +0,25 +0,14 +0,13 0,00 -0,15 -0,34 -0,80 -085 -1,36 -1,50 -2,87
OXIDANTES

3.5. Clculo das diferenas de potenciais(d.d.p.) ou foras eletromotrizes (f.e.m.) das pilhas. Em condies padro, a d.d.p.( Eo) de uma pilha a diferena entre o potencial do oxidante (ctodo) e o do redutor (anodo): Eo = Eo oxidante - Eo redutor EXEMPLO:Calcular a ddp da pilha Alo,Al3+ / Fe2+,Feo 3.6. Espontaneidade das Reaes de OXI-REDUO

Todo elemento ou substncia que est mais acima na Tabela de Potenciais age como redutor (sofre oxidao) em relao aos que esto mais abaixo, oxidantes (sofre reduo). Eo > 0 --> reao espontnea Eo < 0 --> reao no-espontnea Todo metal que est acima do hidrognio na tabela de potenciais consegue desloc-lo de um cido: Zn + H2SO4 ----> ZnSO4 + H2 Fe + 2HCl ----> FeCl2 + H2 A tabela de potenciais no incluem ligas metlicas.Da o uso de tabelas prticas onde metais e ligas esto distribuidos de acordo com seus potenciais, medidos em relao a um determinado meio corrosivo.Uma tabela muito utilizada a " Tabela Prtica de Nobreza em gua do Mar".Observe que a posio dos metais pouco se altera em relao ao padro de hidrogenio. 3.7. Limitaes no uso da tabela de potenciais Algumas reaes, possveis pelos valores de potenciais, no se realizam na prtica pois a tabela no considera a velocidade de reao. Esta tabela foi estabelecida para condies padronizadas (concentrao normal de 1 molar, temperatura de 25C). Se a concentrao for alterada, muda-se os valores dos potenciais substancialmente 3.7. Equao de Nernst. uma equao Matemtica que fornece o potencial de eletrodo para uma concentrao qualquer: E = Eo + 0,0591 x LOG(Cox/Cred) n onde: E = potencial de eletrodo ou da pilha (V) Eo= potencial de eletrodo padro (V) n = n de eltrons envolvidos na reao Cox = conc.molar dos ons da reao de oxidao Crd = conc.molar dos ons da reao de reduo Para os metais puros no estado slido temos que:Cred=1 Exemplo. Calcular o potencial de eletrodo do Ferro para uma concentrao Fe2+=2M Observao:O potencial de eletrodo cresce com a diminuio da concentrao da soluo, isto ,a medida que a diluio cresce.

Tabela 2. Tabela prtica em gua do mar. EXTREMIDADE ANDICA ( CORROSO )

1.Magnsio 2.Ligas de Magnsio. 3.Zinco 4.Alclad - 38 5.Alumnio - 3S 6.Alumnio - 61S 7.Alumnio - 63S 8.Alumnio - 52 9.Cdmio 10.Ao doce (1005 a 1020) 11.Ao Baixa Liga (Ex.4340) 12.Ao Liga 13.Ferro Fundido 14.Ao AISI 410 (Ativo) 15.Ao AISI 430 (Ativo) 16.Ao AISI 304 (Ativo) 17.Ao AISI 316 (Ativo) 18.Chumbo 19.Estanho 20.Nquel (ativo) 21.Inconel(ativo) 22.Metal muntz 23.Lato amarelo 24.Lato Almirantado 25.Lato Alumnio 26.Lato Vermelho 27.Cobre 28.Bronze 29.Cupro-Nquel 90/10 30.Cupro-Nquel 70/30 31.Nquel (Passivo) 32.Inconel(Passivo) 33.Monel 34.Hastelloy C 35.Ao AISI 410 (Passivo) 36.Ao AISI 430 (Passivo) 37.Ao AISI 304 (Passivo) 38.Ao AISI 316 (Passivo) 39.Titnio 40.Grafite 41.Ouro 42.Platina

EXTREMIDADE CATDICA (PROTEO)

4. MECANISMOS DE CORROSO. A reao fundamental da corroso nos metais pode ser expressa genericamente da seguinte forma M Mne + ne onde: M = metal e = eltron n = n inteiro correspondente carga do ction metlico. Os ctions Mn+ combinam-se, passando a integrar o produto da corroso. O metal atua como redutor, doando eltrons a substncias oxidantes do meio, tais como: O2, H+, H2O, H2S, etc., segundo dois mecanismos principais, dando origem aos tipos de corroso: - CORROSO QUMICA. A corroso qumica ou oxidao ocorre normalmente a altas temperaturas. Da-se uma ao direta do meio agressivo sobre o material metlico. - CORROSO ELETROQUMICA A corroso eletroqumica ocorre pela formao de uma pilha de corroso. Elementos numa pilha de corroso a) ELETRODOS. So as regies diferenciadas do material metlico, ou dois materiais diferentes, que apresentam tendncia contrrias em ceder ou receber eltrons. Os eltrons so produzidos na regio andica e consumidos na regio catdica. b) CIRCUITO METLICO. o local onde se d a conduo dos eltrons da regio andica para a catdica. c) CIRCUITO ELETROLTICO o local onde os ctions migram do anodo para o ctodo e os nions em sentido contrrio. So exemplos de circuito eletroltico: pelcula de condensao de umidade atmosfrica, gua de chuva, gua de torneira, gua contida em lquidos industriais (leos solveis, detergentes, solventes, etc.), umidade do solo, gua do mar, etc, que contendo eletrlitos dissolvidos conduzem a corrente eltrica. REAES DE OXIDAO E REDUO. As reaes podem ocorrer nos seguintes meios: a)Neutro ou bsico no aerado b)Neutro ou bsico aerado c)cido aerado d)cido no aerado. REAO ANDICA Ocorre a passagem do metal da forma reduzida para a forma inica.Por ex. Fe Fe2+ + 2e . Genericamente para o metal M, tem-se: M Mn+ + ne.

Os eletrons cedidos pelo metal migram da regio andica para a catdica. REAO CATDICA. 1.MEIO NEUTRO OU BSICO NO AERADO. 2 H2O + 2e H2 + OH2.MEIO NEUTRO OU BSICO AERADO. H2O + 1/2O2 +2e 2 OHNos caso (1) e (2) o meio sendo neutro, a regio catdica vai no decorrer do tempo adquirindo carter bsico (aumento do pH) pela formao da hidroxila, que pode ser detectada pela fenolftaleina deixando prximo da regio catdica uma colorao avermelhada. 3. MEIO CIDO E AERADO. 2 H+ + 1/2 O2 + 2e H2O 4. MEIO CIDO NO AERADO. 2 H+ + 2e H2 Em relao aos itens (3) e (4) podemos observar que haver gradativa diminuio da acidez do meio devido ao consumo de H +.Quanto maior o teor de H+ maior a intensidade de corroso. A liberao de H2O o qual fica adsorvido na regio catdica, o responsvel pela sobretenso ou sobrevoltagem do hidrognio, retardando o processo corrosivo (Polarizao catdica).Em meios aerados h consumo de H 2 pelo O2 e isso acelera o processo corrosivo. guas industriais para refrigerao (ex: caldeiras) h a necessidade de deaerao. Os produtos de corroso nos processos eletroqumicos so normalmente formados de compostos insolveis entre o ion do metal e o ion hidroxila (hidrxido do metal corrodo ou xido hidratado do metal corrodo). 5-HETEROGENEIDADES. As heterogeneidades no material metlico, no meio ou em ambos provoca uma diferena de potencial (corroso).A tabela 3 ilustra algumas dessas heterogeneidades.

Tabela 3. Heterogeneidades Heterogeneidades REGIO

Catdica (no corri) Metal(mais nobre) Superfcie Polida Metal (aliviado de tenses) Metal passivo Superfcie metlica Gro Cordo de Solda Andica (corri) Metal (menos nobre) Superfcie Riscada Metal (sob tenso) Metal ativo Bordas da superfcie Contorno de Gro reas adjacentes

Do Metal

Do Meio
Do metal e do meio

Metal M em soluo Metal M em soluo diluda concentrada de Mn+ de Mn+ Metal mal arejado Metal bem arejado Metal bem iluminado Metal mal iluminado Metal e meios quentes Metal e meio Frios

6-FORMAS DE CORROSO. Sero discutidas nessa apostila algumas das principais formas e designaes dos processos corrosivos 6.1. Corroso uniforme A corroso se d uniformemente em toda a superfcie metlica,sem reas preferenciais . A perda de espessura igual em todos os pontos. tambem denominada de corroso generalizada. No ocorre geralmente em metais que formam pelculas protetoras. A taxa de corroso pode ser expressa em termos de perda de massa por unidade de rea e por unidade de tempo. Do ponto de vista da engenharia a velocidade de penetrao ou a perda de espessura de uma pea estrutural, pode ser usada para predizer a vida de um dado componente. Uma das expresses mais usadas a de milsimo de polegada por ano (mpy) e pode ser expressa a partir de dados de perda de massa durante testes normalizados de corroso, pela expresso mpy = 534 M

A.t.d
onde: M a perda de massa em mg. d a massa especfica do material (g/cm3) A a rea da amostra exposta (pol2) t o tempo de exposio (hora) mpy milsimo de polegada de penetrao por ano. A utilizao de um material para um determinado meio corrosivo pode ser feita comparando-se as velocidades de corroso de diferentes materiais, em termos de perda de espessura, segundo os seguintes critrios: - Velocidade menor que 5mpy: metais com boa resistncia a corroso, apropriados para partes crticas de equipamentos. - Velocidade entre 5 e 50 mpy: Metais usados onde se tolera alta taxa de corroso: tanques, tubulaes e corpos de vlvulas. - Velocidade maior que 50 mpy: no recomendado o seu uso. 6.2.Corroso por placas A corroso se d em regies da superfcie metlica e no em toda sua extenso, formando placas com escavaes. So todos os casos de corroso intermedirios entre a corroso uniforme e a localizada. Embora se desenvolva em algumas regies, ela se apresenta como um ataque generalizado. conhecida tambm como corroso laminar ou lamelar. 6.3.Corroso alveolar.

O desgaste se d na superfcie metlica produzindo sulcos ou escavaes semelhantes a alvolos, com fundo arredondado e profundidade geralmente menor que seu dimetro. Ocorre em metais formadores de pelcula quando a corroso eletroqumica est associada a alguma ao mecnica, e nos no formadores de pelcula na presena de meios muito agressivos. 6.4.Corroso por pite (corroso puntiforme,corroso por pitting). A corroso se d em pontos ou em pequenas reas localizadas na superfcie metlica produzindo verdadeiras perfuraes. A cavidade apresenta a forma angulosa e profundidade maior que seu dimetro.Esta forma de corroso se d em metais formadores de pelcula protetoras (passivao) quando sob ao de meios que destroem ,de forma localizada a pelcula protetora tais como alumnio, aos inoxidveis, ao galvanizado, etc.. uma das formas de corroso mais perigosas pois pode perfurar o material. 6.5.Corroso intergranular ou intercristalina a forma de corroso que se d entre os gros da rede cristalina dos metais. o tipo de corroso que ocorre nos aos inoxidveis sensitizados e nos processos de corroso sob tenso . 6.6.Corroso transgranular ou transcristalina a forma de corroso quando o desgaste se d atravs dos gros do material. Esta forma comum nos processos de corroso sob tenso fraturante.

Figura 3. Formas de corroso

7- PROCESSOS CORROSIVOS 7.1.Corroso galvnica o tipo de corroso resultante do acoplamento de dois metais com potenciais de eletrodos diferentes (nobrezas diferentes) num eletrlito (meio corrosivo). Quando materiais metlicos de potenciais eltricos diferentes so acoplados, o menos nobre corri mais intensamente quando acoplado do que se estivesse sozinho, para o mesmo meio.A tabela 4 mostra esta questo para o par ferro e um segundo metal totalmente imersos em soluo aquosa de cloreto de sdio a 1%.

7.1.1. Casos de ocorrncia da corroso galvnica 1.Acoplamento direto de metais diferentes. 2.Presena de ons oxidantes Como exemplo, tubulaes de alumnio em presena de sais de Cu2+, Hg2+ sofrem corroso por pites porque estes reduzem-se aos respectivos metais e o alumnio sofre oxidado. 2Al + 3Cu2+ -----> 2Al3+ + 3Cu 2Al + 3Hg2+ -----> 2Al3+ + 3Hg Tabela 4- Corroso do ferro acoplado a outros metais

Segundo Metal

Corroso em miligramas
Ferro( ao)

Segundo Metal
Magnsio Zinco Cadmio Alumnio Antimnio Tungstnio Chumbo 0,0 0,4 0,4 9,8 153,1 176,0 183,2 3104,3 688,0 307,9 105,9 13,8 5,2 3,6

Estanho Niquel Cobre

171,1 181,1 183,1

2,5 0,2 0,0

Alm disso o metal formado deposita-se sobre a superfcie do alumnio gerando micropilhas galvnicas. Casos como esse so observados em: - Trocadores ou permutadores de calor - Tubos de caldeira devido a containaes na gua (por ions Cu, cobre metlico ou ligas de Cu) durante o processamento ou pelo emprego de rotores ou impelidores de bombas,feitos de bronze, que sofrem ao mecnica de eroso ou cavitao. - Tanques de ao-carbono/ou galvanizados com tubulao de cobre. Deve-se ento evitar sempre que possvel que um fluido circule por um material metlico catdico antes de circular por um que seja andico.

Figura 4. Corroso galvnica. 7.1.2.Relao:rea andica/rea catdica Se a relao rea Andica/rea Catdica >>>1, rea catdica pequena em relao a andica, a corroso no ser to prejudicial do que no caso contrrio. A corroso ser mais intensa quanto maior for a rea catdica, pois tem-se alta densidade de corrente no anodo (parte corroida). Assim sendo, recomenda-se o uso de parafusos e rebites de material metlico catdico em uma estrutura que seja andica, do que o inverso. Por exemplo: deve-se utilizar placas de aos justapostas por rebites de cobre pois os rebites tem fun de sustentao das estruturas.Logo rea Andica>>>rea Catdica. Pode ocorrer inverso de polaridade entre metais. O zinco em temperaturas superiores a 60C torna-se catdico em relao ao ferro. Outras variveis podem causar a inverso de polaridade (consultar o livro de Vicente Gentil-Corroso -Captulo 9). 7.2.Corroso em frestas. um tipo de corroso frequentemente associada com pequenos volumes de solues estagnadas devido a buracos, flanges, juntas de unio, depositos sobre superfcies, frestas em chapas sobre-postas ou sob a cabea de rebites ou parafusos.

Ocorre tambm pelo contato entre superfcies de metal e no metais como madeira, borracha, plsticos, etc... As frestas precisam ser suficientemente grandes para permitir a entrada do lquido, mas suficientemente pequenas para mant-lo estagnado. Sua dimenso de milsimos de polegada (<1mm). MECANISMO: a corroso se d por aerao diferencial e concentrao diferencial. Os metais apassivados como Al e ao inoxidvel so muito susceptveis a corroso por frestas. Ocorre em muitos meios, sendo mais intensa em meios cloretados.

Figura 5- pilha de concentrao diferencial C1 - maior concentrao - rea catdica

C2 - menor concentrao - rea andica

Figura 6 - pilha de aerao diferencial C1 - menor concentrao de O2 - rea andica C2 - maior concentrao de O2 - rea catdica 7.3. Corroso seletiva Este tipo de corroso ocorre quando um dos elementos da liga corri preferencialmente. Os casos mais comuns ocorrem com o ferro fundido cinzento e com o lato. 7.3.1. Corroso graftica O ferro fundido cinzento pode sofrer corroso preferencial restando a grafita intacta, devido o par galvnico ferro (andico) e a grafita (catdica). A forma e o tamanho original do material no so alterados, restando na superfcie uma camada porosa de grafita que pode sofrer selagem com o produto de corroso , conferindo uma certa resistncia corroso, ao material.

A corroso graftica manifesta-se normalmente em tubulaes (de gua, esgotos, drenagem, etc.), podendo ocorrer ainda em bombas centrfugas, tanto na carcaa como nas hlices. Tubos velhos de ferro fundido podem desagregar facilmente por meio de uma esptula. Isso no contra indica a utilizao do fofo porque as exigncias de presso so pequenas (baixa resistncia) e normalmente o tubo suporta bem porque os produtos de corroso vedam os poros de grafita. 7.3.2. Dezincificao. As ligas cobre-zinco (Lato) sofrem ataque preferencial, corroendo o zinco e deixando um resduo poroso de cobre e produto de corroso. Este ataque pode ocorrer ou em reas pequenas, sob a forma de alvolos, ou uniformemente, em reas maiores. A dezincificao ocorre frequentemente em trocadores de calor, condensadores e em tubulaes para gua do mar, etc....As condies que facilitam a dezincificao, principalmente em condensadores, so: contato com solues cidas ou alcalinas, temperaturas elevadas, formao de pelculas porosas e permeveis, baixa velocidade de escoamento do meio. O mecanismo ainda no est totalmente esclarecido, mas provavelmente a corroso preferencial do zinco (normalmente em ligas com teores elevados de zinco) devido o estabelecimento do par galvnico zinco-cobre. Para evitar este tipo de corroso, so adicionados alguns elementos de liga tais como estanho, antimnio, fsforo e arsnio nas ligas Cu-Zn. Uma outra maneira realizar tratamentos trmicos adequados que evitem a formao de fase (rica em zinco). 7.4. Corroso eletroltica (corroso por corrente de fuga). Designa-se corroso eletroltica aos processos corrosivos de natureza eletroqumica ocasionado em estruturas enterradas ou submersas (oleodutos, gasodutos, adutoras, cabos telefnicos, etc...) devido ao fluxo de corrente contnua no eletrlito. As causas do fluxo de corrente contnua em um eletrlito so diversas, sendo as mais comuns: mquinas de solda, sistemas eletrificados com corrente contnua (trens, bondes, metrs, etc), sistema de proteo catdica por corrente impressa, precipitadores eletrostticos, etc.. As correntes dispersas no eletrlito recebem diversos nomes, tais como correntes estranhas,correntes de fuga, correntes esprias, entre outros. O processo corrosivo verifica-se da seguinte forma: a corrente contnua que flui no eletrlito encontrando uma estrutura metlica (muito mais condutora) entra na estrutura em um ponto e descarrega em outro para retornar fonte geradora da corrente. Na regio de entrada tem-se a rea catdica e na regio de sada a rea andica onde se processa o desgaste. Para se evitar este tipo de corroso ou se elimina a corrente de fuga ou faz-se a ligao eltrica entre a estrutura e o gerador no ponto de retorno da corrente.

Figura 7- Corroso eletroltica numa tubulao enterrada prxima a rede eletrificada. 7.5. Corroso filiforme um tipo de corroso que ocorre em metais protegidos por filmes protetores como vernizes, lacas, pintura ou mesmo revestimentos metlicos quando expostos a atmosfera muito mida. No destri os metais mas afeta a aparncia de sua superfcie. Supe-se que o mecanismo seja semelhante corroso em frestas devido a aerao diferencial provocada por defeito no filme. comum em latas que acondicionam alimentos e bebidas. 7.6. Corroso devido deformaes mecnicas. Um metal sujeito a deformao pode apresentar potencial diferente da parte no deformada. Assim quando um metal est submetido tenso observa-se que a regio tensionada funciona como nodo. A corroso num prego de ao dobrado, em gua do mar ocorre nas regies tensionadas. regio andica: Fe -----> Fe2+ + 2e regio catdica: 2H2O + O2 +4e ----> 4 OH7.7. Corroso em concretos. um processo corrosivo observado na ferragem de estruturas de concreto. Esta deteriorao pode ser causada pela atmosfera como pelo solo ou em guas. A deteriorao ocorre qdo do contato do eletrlito com a ferragem devido a pouca espessura entre a armadura e a superfcie externa (recomenda-se 5 a 7 cm), porosidade e permeabilidade do concreto.

Qdo a armadura sofre corroso, o produtos de corroso (Fe2O3H2O) ocupa um volume maior do que o metal. Isso favorece a formao de trincas e a degradao do concreto. Vrios fatores podem levar a deteriorao do concreto ou a formao de pilhas eletroqumicas: atmosferas sulfurosas, fraturas ou trincas provenientes de solicitaes mecnicas, presena de ions contaminantes, bactrias e correntes de fuga. Figura 8. Corroso em concretos. 8. Meios Corrosivos Os meios corrosivos em corroso eletroqumica so responsveis pelo aparecimento do eletrlito. O eletrlito uma soluo eletricamente condutora constituda de gua contendo sais, cidos ou bases. atmosfera: o ar contm umidade, sais em suspenso, gases industriais, poeira, etc. O eletrlito constitui-se da gua que condensa na superfcie metlica, na presena de sais ou gases presentes no ambiente. Outros constituintes como poeira e poluentes diversos podem acelerar o processo corrosivo; - solos: os solos contm umidade, sais minerais e bactrias. Alguns solos apresentam tambm, caractersticas cidas ou bsicas. O eletrlito constitui-se principalmente da gua com sais dissolvidos; guas naturais (rios, lagos e do subsolo): estas guas podem conter sais minerais, eventualmente cidos ou bases, resduos industriais, bactrias, poluentes diversos e gases dissolvidos. O eletrlito constitui-se principalmente da gua com sais dissolvidos. Os outros constituintes podem acelerar o processo corrosivo; - gua do mar: estas guas contm uma quantidade aprecivel de sais. Uma anlise da gua do mar apresenta em mdia os seguintes constituintes em gramas por litro de gua:

A gua do mar em virtude da presena acentuada de sais, um eletrlito por excelncia.Outros constituintes como gases dissolvidos, podem acelerar os processos corrosivos. - produtos qumicos: os produtos qumicos, desde que em contato com gua ou com umidade e formem um eletrlito, podem provocar corroso eletroqumica. 9. Corroso Atmosfrica: So os processos corrosivos de estruturas areas. A intensidade da corroso depende basicamente da umidade relativa do ar, do teor de sais em suspenso e do teor de gases provenientes da queima de combustveis (enxofre principalmente). 9.1. Fatores que influenciam na atmosfera corrosiva: a) b) c) d) umidade relativa substncias poluentes temperatura. tempo de permanncia do filme de eletrlito na superfcie metlica.

9.1.1. Classificao da corroso atmosfrica (umidade relativa) . Para umidades relativas superiores a 60% o ao passa a sofrer corroso atmosfrica mais acentuada a) Corroso atmosfrica Seca sem filme eletrlito ur = 0 b) Corroso atmosfrica mida fino filme de eletrlito ur < 100% c) Corroso atmosfrica Molhada ur 100% 9.1.2.Substncias poluentes 9.1.2.1 Slidas: e) f) g) h) i) Material no metlico (slica SiO2) Substncias Higroscpicas (ClCa, etc.) Deposio de sais fortes (NaCl,MgCl2, etc.) Deposio de Material metlico. Deposio de partculas slidas partculas de carvo adsorso.

9.1.2.2 Gases: a) Gs carbnico ou dixido de carbono:(queima de gasolina, leo, carvo) Ataca: Zinco ( carbonato de zinco) Concreto (carbonatao) b) Dixido de enxofre e trixido de enxofre proveniente da queima de gasolina, leo, carvo, etc. c) xidos de nitrognio NO e NO 2 proveniente da exausto de veculos automotivos. d) Gs sulfdrico H2S escurecimento do cobre, prata Chuva cida: SOx e Nox

10. Corroso pelo solo.

o tipo de corrosao observada em estruturas enterradas (tubulaes, estacas metlicas, cabos de transmisso de energia e telecomunicaes, tanques enterrados, etc). A intensidade da corroso pelos solos depende de sua umidade, sais minerais dissolvidos e do carater acido ou bsico. Solos de baixa resistividade so mais agressivo pois possuem maior umidade e sais minerais dissolvidos. Solos com pH cido so mais corrosivos. Corroso resultante de Solos Dissimilares. De forma muito similar como as clulas de corroso podem se estabelecer em metais heterogneos, uma tubulao de ao atravessando solos heterogneos pode estabelecer clulas de corroso. O potencial "natural" (ou meia-clula) de um metal em relao ao seu ambiente, pode variar com as diferenas na composio do eletrlito.

Figura

9.

Corroso pelo solo.

Um caso clssico de solos dissimilares envolve ao no solo versus ao no concreto. O ambiente eletroltico do concreto (usualmente umidade e alto pH) totalmente diferente do ambiente do solo usual circunvizinho, resultando em diferenas significativas no ao em relao ao potencial do ambiente. Em regra teremos o ao no solo como andico em relao ao ao embutido no concreto.

Figura10. Corroso por solos dissimilares. 11. CORROSO POR COMPOSTOS DE ENXOFRE. Designa-se corroso por composto de enxofre principalmente aos processos corrosivos observados em unidades de processamento de petrleo, que utilizam petrleos contendo enxofre e,queles que ocorrem devido ao condensado cido nas partes frias de equipamentos que usam combustveis com alto teor de enxofre. 11.1. Ataque pelo H2S e fragilizao pelo hidrognio.

A ao do H2S bastante intensa na faixa de temperatura em que h umidade e cresce com a temperatura, sendo bastante acentuada na faixa de 260 480C (nesta faixa o processo , em geral, de natureza qumica). A reao de corroso em temperaturas mais elevadas a seguinte: Fe + H2S ----> FeS + 2H O hidrognio gerado na reao acima provoca problemas de fragilizao e/ou empolamento pelo hidrognio. 11.2. Corroso por condensado cida. Em equipamentos tais como fornos, caldeiras, que utilizam combustveis de alto teor de enxofre, este elemento oxidado SO 2, depois a SO3 e na presena de umidade passa a H2SO4. O processo corrosivo ocorre nas partes chamadas frias, ou seja, nos pontos onde a temperatura inferior do ponto de orvalho, por exemplo em chamins, economizadores de caldeiras, condutos de gases de combusto,etc. 11.3. Ao do H2S na regenerao do HCl em colunas de destilao Em colunas de destilao atmosfrica surgem problemas de corroso no topo em tubulaes, condensador, tambor de refluxo,etc.. 12. CORROSO PELA GUA So os processos corrosivos observados em estruturas submersas (rios, lagos,mar, etc..) e nos sistemas que trabalham com gua no seu interior. As estruturas sujeitas a esta corroso so: tubulaes submersas, embarcaes, instalaes de gua de refrigerao, instalaes de vapor, instalaes de tratamento e distribuio de gua,etc. A corroso pela gua afetada pela presena de cidos, bases ou sais e ainda pelo pH e pelo teor de oxignio dissolvido. Outros fatores que devem ser considerados so: Velocidade, temperatura e presena de bactrias. 13. CORROSO POR BACTRIAS As bactrias atuam no meio corrosivo de modo a torn-lo mais agressivo. Bactrias ou fungos e algas promovem a formao de cidos, provocam a despolarizao catdica, formam filmes (pilha de aerao diferencial), consomem materiais protetores,etc.. Este tipo de corroso ocorre com mais frequncia em tubulaes enterradas, feixe de permutadores de calor (resfriadores, condensadores,etc..), tubulaoes de esgoto, etc. 14. CORROSO INTERGRANULAR Os aos inoxidveis so ligas ferro-cromo que contm, tipicamente, um teor de 12% de cromo. A partir desse teor e em contato com oxignio ocorre a formao de uma fina pelcula de xido de cromo sobre a superfcie do ao , que impermevel e insolvel nos meios corrosivos usuais. Apresentam em geral maior resistncia oxidao a alta temperatura em relao a outras classes de aos Esses aos quando aquecidos em temperaturas entre 400 e 950C durante tratamento trmico,soldagem,etc durante um determinado tempo (desde segundos a algumas horas dependendo do teor de carbono) ocorre precipitao de um constituinte no contorno de gro que pode provocar um dos tipos mais danosos da corroso, a chamada corroso intergranular. Para os tipos ferrticos ocorre em torno de 925C.

Assim quando o ao submetido nessa faixa de temperatura por um determinado tempo que o torna sucetvel a corroso intergranular diz-se que o ao est "sensitizado" ou "sensibilizado". Na soldagem de aos inoxidveis austenticos a regio de sensitizao fica situada alguns milimetros em torno de toda a extenso do cordo de solda. a chamada corroso em torno de solda. O aquecimento nesta faixa crtica de temperatura leva a precipitao nos contornos de gro de carboneto de cromo Cr 23C6 ou em associao com o ferro de (Cr,Fe)23C6, deixando esta regio deficiente em cromo. Tem-se ento destruio de passividade do ao nesta regio com a consequente formao de uma pilha ativapassiva, isto , o ao sofre corroso. A formao dos carbonetos dependem das porcentagens de carbono, temperatura e tempo de aquecimento. 14.1. MEIOS PARA EVITAR CORROSO INTERGRANULAR. 14.1.1. Tratamento Trmico de Solubilizao. Consiste no aquecimento do ao sensitizado a temperaturas entre 950 e 1150C para a redissoluo dos carbonetos existentes nos contornos de gro, seguido de um resfriamento rpido. Nem sempre possvel essa soluo pois pode ocorrer oxidao, empenamento e mesmo deformao da pea nessas temperaturas de trabalho. 14.1.2. Reduo do teor de Carbono. Diminui a tendncia corroso intergranular, mas no podem ser considerados totalmente imunes. Por isso recomend-se a utilizao de aos 304L e 306L (<0,03% de carbono). Com esse teor de carbono independente da temperatura que tenha sido submetido, o carbono estar todo dissolvido ou precipitado em quantidade muito pequena nos contornos de gro devido ao baixo carbono. 14.1.3. Aos inoxidveis estabilizados. o mtodo mais comum. Consiste na adio de elementos de liga que tenha maior afinidade pelo carbono do que o cromo.Os elementos mais usados so o Titnio, o Nibio e o Tntalo. As propores recomendadas para o ao 304 so aproximadamente: Ti/C :5/1 , Nb/C :10/1. LISTA DE EXERCCIOS 1. D exemplos de perdas diretas que ocorrem no nosso dia-a-dia. 2. D exemplos de perdas indiretas que ocorrem no nosso dia-a-dia, devido a corroso. 3. Quais so os mtodos utilizados para a proteo contra a corroso atmosfrica, dos aos-carbono (aos comuns). 4. Porqu os aos inoxidveis, ligas de alumnio, etc no precisam destes mtodos de proteo contra a corroso atmosfrica. 5. Verifique se os metais Zinco, Prata, Cobre e Ferro so atacados pelos cidos, nas equaes abaixo. a) Zn + HCl b) Ag + H2SO4 diluido c) Cu + HCl d) Fe (ao) + HCl

6. Dispem-se de reservatrio metlico confeccionados com a) cdmio b) chumbo e c) cobre. Quais desses reservatrios podem armanezar soluo de Ni(NO3) sem contaminao. 7. Ao zincado o ao (ferro) que contm pequena quantidade de zinco metlico. Explique porqu rebites de ferro em esquadrias de alumno causam a corroso do alumnio ? 8. Chapas de ao expostas ao sereno, amanhecem de um dia para outro enferrujada. Explique porque ocorre essa corroso. 9. Explique o que ocorre numa chapa de ao revestida com a) zinco b)alumnio c) estanho e d) cobre, quando esta riscada? Onde o ao est protegido? 10. Explique o que ocorre ao se colocar numa placa de ferro (ao) limpa de 3 a 4 gotas de soluo aquosa de NaCl contendo algumas gotas de fenolftaleina. 11. Porque na tabela prtica de nobreza em gua do mar existe grande diferena entre ao inox AISI 304 (ativo) e AISI 304 (passivo). 12. Sobre os aos inoxidveis pede-se: a) O que sensitizao. b) Principal(is) elemento(s) de liga do inox ferrtico b) Como so classificados os aos inox austenticos c) Indique como evitar a corroso intergranular nos aos inoxidveis austenticos atravs de tratamento trmico. 13. Explique os dois mecanismos da corroso em frestas. 14. Explique a corroso por pite (ocorre em equipamentos de aos inoxidveis utilizados em indstrias alimentcias, laticnios, etc.).

PARTE II
Este material foi obtido a partir das seguintes referncias: 1. http://www.abraco.org.br/ 2. Livro: Corroso Vicente gentil 3. Catlogo: SUMAR Tintas

I CORROSO ASSOCIADA A ESFOROS MECNICOS

1.CORROSO ASSOCIADA AO ESCOAMENTO DE FLUIDOS No escoamento de fluidos pode-se ter a acelerao dos processos corrosivos em virtude da associao do efeito mecnico com a ao corrosiva . Os principais tipos de corroso associada com escoamento so a corrosoeroso, a corroso com cavitao e a corroso por turbulncia.

1.1. CORROSO - EROSO Eroso de um material metlico o desgaste mecnico provocado pela abraso superficial de uma substncia slida, lquida ou gasosa. A ao erosiva sobre um material metlico mais freqente nos seguintes casos:

quando se desloca um material slido; quando se desloca um lquido contendo partculas slidas; quando se desloca um gs contendo partculas lquidas ou slidas.

No caso de lquidos e gases a ao erosiva ocorre normalmente, em tubulaes, em permutadores, em ps de turbinas. A eroso provoca o desgaste superficial capaz de remover as pelculas protetoras constitudas de produtos de corroso. Desta forma, um processo corrosivo torna-se mais intenso quando combinado com eroso. A corroso produz a pelcula de produto de corroso, o processo erosivo remove expondo a superfcie a novo desgaste corrosivo . O resultado final ser de um desgaste muito maior do que se apenas o processo corrosivo ou erosivo agisse isoladamente. 1.2 CORROSO CAVITAO. Cavitao o desgaste provocado em uma superfcie metlica devido a ondas de choque do lquido, oriundas do colapso de bolhas gasosas. A cavitao surge em zonas de baixa presso onde o lquido entra em ebulio formando bolhas, as quais ao tomarem contato com zonas de presso mais alta so destrudas instantaneamente criando ondas de choque no lquido. A cavitao da mesma forma que a eroso destri as pelculas de produtos de corroso expondo o material a novo desgaste corrosivo, alm de provocar a deformao plstica com encruamento em face da incidncia de ondas de choque de alta presso e portanto a criao de reas andicas. Deste modo, o desgaste resultante ser maior no caso de conjugar os dois fenmenos do que aquele observado pela ao de cada um isoladamente.

Figura 1. Cavitao. 1. Adsoro da bolha, 2. Imploso da bolha 3. formao de novo filme e adsoro de nova bolha.

1.3 CORROSO POR TURBULNCIA um processo corrosivo associado ao fluxo turbulento de um lquido. Ocorre particularmente quando h reduo na rea de fluxo. Se o movimento turbulento propiciar o aparecimento de bolhas gasosas, poder ocorrer o choque destas bolhas com a superfcie metlica e o processo erosivo resultante denominado de impingimento. O ataque difere da cavitao quanto a forma do desgaste, sendo no caso do impingimento comum alvolos sob a forma de ferradura e as bolhas causadoras so em geral de ar, enquanto que na cavitao so bolhas de vapor do produto. 2. CORROSO SOB TENSO A corroso sob tenso acontece quando um material, submetido a tenses de trao (aplicadas ou residuais), colocado em contato com um meio corrosivo especfico. As condies metalrgicas do material, como dureza, encruamento, fases presentes, so fatores freqentemente decisivos. A tenso de trao deve necessariamente ser superior a um certo valor limite. Neste tipo de corroso formam-se trincas no material, sendo a perda de espessura muitas vezes desprezvel. As trincas decorrentes da corroso sob tenso podem ser intergranulares ou transgranulares. A corroso sob tenso intergranular ocorre quando a direo preferencial para a corroso o contorno de gro, geralmente devido precipitao de segundas fases nos contornos ou existncia de segregaes neste local. A propagao de trinca por corroso sob tenso geralmente lenta, at atingir o tamanho crtico para uma ruptura brusca. Vrios modelos de corroso sob tenso esto propostos, ainda em pesquisa. Nos diversos casos de corroso sob tenso podem ocorrer simultaneamente dois ou mais modelos. Alguns, dentre os principais modelos, so: Modelo da dissoluo andica da ponta da trinca

Modelo da formao de tneis de corroso Modelo da Adsoro Modelo da pelcula de empanado Modelo da fragilizao pelo hidrognio

Figura 2. Corroso sob tenso 3. FISSURAO INDUZIDA PELA PRESSO DE HIDROGNIO O hidrognio no estado nascente (atmico) tem grande capacidade de difuso em materiais metlicos.Dessa forma se o hidrognio for gerado na superfcie de um material, ele migra para o interior e acumula-se em falhas existentes. O hidrognio acumulado passa da forma nascente a molecular e provoca o aparecimento de altas presses no interior da falha. As tenses oriundas da presso do gs podero ser suficientes para escoar o material e, nesse caso, os danos so irreversveis, ou apenas para torn-lo mais frgil e, neste caso com a eliminao do hidrognio antes da solicitao, o material voltar as suas condies normais. Quando o acmulo de hidrognio em falhas prximas superfcie, a deformao pode provocar empolamentos, sendo comum denominar este processo de empolamento pelo hidrognio. As principais causas do aparecimento de hidrognio podem ser: processos de decapagem cida; decomposio da umidade e gua de cristalizao contida em alguns tipos de revestimento de eletrodo que gera hidrognio atmico no processo de soldagem por eletrodo revestido;reaes de corroso que liberam hidrognio como a seguinte: Fe + H2 FeS + H2 observada no processamento de petrleo contendo enxofre;reaes catdicas em estruturas protegidas catodicamente;ao de gases ricos em hidrognio.

Figura 3. Empolamento 4. CORROSO-FADIGA A fadiga de um material a progresso de uma trinca a partir da superfcie at a fratura, quando o material submetido a solicitaes mecnicas cclicos. A fadiga inicia-se em um imperfeio superficial que um ponto de concentrao de tenses e progride perpendicularmente a tenso. A progresso da trinca d-se pela deformao plstica verificada na base da trinca associada ao constante aumento de concentrao de tenses. Aps atingir um tamanho crtico na trinca, este se rompe bruscamente causando a falha por fadiga do equipamento. A resistncia fadiga dos materiais determinada atravs das curvas de fadiga, nestas curvas relaciona-se a tenso aplicada como o nmero de ciclos para ocorrncia de fadiga. Observa-se que para os materiais ferrosos h um limite tenso abaixo do qual por mais que se aumente o nmero de ciclos no haver fadiga, a este valor de tenso chama-se limite da fadiga. Os metais no ferrosos de modo geral no apresentam limite de fadiga. Um processo corrosivo pode ser a causa do surgimento da trinca superficial por onde inicia-se a fadiga. A base da trinca uma regio tensionada e encruada que age como rea andica em relao ao restante do material, logo a presena de um eletrlito no interior da trinca provoca corroso e acelera a progresso da mesma. A associao dos dois efeitos causa a falha do material em um nmero muito menor de ciclos do que se o fenmeno de fadiga ou corroso isoladamente. Com a ocorrncia dos dois efeitos as curvas de fadiga ficam profundamente modificadas e mesmo para os metais ferrosos desaparece o limite de fadiga quando se tem corroso fadiga.

II - PROTEO ANTICORROSIVA
Os materiais metlicos podem ter resistncia prpria corroso ou t-la ampliada pela utilizao dos mtodos ou tcnicas de proteo anticorrosiva. A tecnologia hoje existente permite a utilizao dos materiais em praticamente todos os meios corrosivos com a durabilidade dentro da extenso desejada.

1. PRINCPIOS BSICOS DA RESISTNCIA CORROSO E DA PROTEO ANTICORROSIVA A resistncia corroso dos materiais metlicos est associada ao fato dos mesmos serem expostos ao meio corrosivo, apresentando taxas de corroso baixas e controladas. Esta resistncia pode decorrer de caractersticas prprias do material ou ser conferida por mtodos de proteo anticorrosiva. Controlar a corroso consiste, portanto, em se obter o controle das velocidades de corroso, ou seja, do funcionamento das pilhas de corroso no caso da corroso eletroqumica e do crescimento da pelcula no caso da corroso qumica ou oxidao a altas temperaturas. 2. PRINCPIOS BSICOS DE CONTROLE DA CORROSO ELETROQUMICA Controlar a corroso eletroqumica significa paralisar ou diminuir a intensidade das pilhas de corroso. Como se viu anteriormente os fenmenos mais importantes na resistncia corroso so a polarizao e a passivao. Os fenmenos de polarizao que acompanham os processos corrosivos podem ser acelerados por tcnicas tais como o uso de inibidores, proteo catdica, revestimentos dentre outros, enquanto os fenmenos de passivao conferem ao material um comportamento de maior nobreza e podem ser acelerados pelo uso de proteo andica e modificaes no meio corrosivo como, por exemplo, o controle de pH. O controle de corroso eletroqumica pode ser andico, catdico ou misto. 3. PRINCPIOS BSICOS DE CONTROLE DA CORROSO EM ALTAS TEMPERATURAS A corroso em altas temperaturas controlada a partir do crescimento da pelcula protetora, atuando e dificultando na interao entre o metal e o meio corrosivo. Com este objetivo pode-se agir na seleo do material metlico, resistente corroso pela formao das pelculas protetoras em altas temperaturas ou utilizando revestimentos refratrios ou isolantes que separam a superfcie metlica do meio. 4. RESISTNCIA CORROSO ELETROQUMICA 4.1 RESISTNCIA PRPRIA DO MATERIAL CORROSO Os materiais metlicos podem possuir resistncia prpria a determinados meios corrosivos. Esta resistncia est associada passivao do material no meio corrosivo considerado, o qual funo da composio qumica do material. Dentre os elementos de liga que formam a camada passiva podemos citar: alumnio, cromo, titnio, nquel, entre outros. 4.2 MTODOS QUE MELHORAM A RESISTNCIA CORROSO

Alguns materiais de elevado uso industrial possuem baixa resistncia a corroso na maioria dos meios. Esta resistncia pode ser melhorada, ampliada ou at mesmo obtida no seu mais elevado grau, utilizando de tcnicas ou mtodos de proteo anticorrosiva que promovem a passivao ou a polarizao do material. Dentre estas tcnicas ou mtodos podem ser citados os revestimentos, os inibidores de corroso, as tcnicas de modificao do meio, a proteo catdica e andica e ainda o controle pelo projeto. 4.2.1.Revestimentos Os revestimentos constituem-se em pelculas interpostas entre o metal e o meio corrosivo, ampliando a resistncia a corroso do material metlico. Esta pelcula pode dar ao material um comportamento mais nobre, como o caso das pelculas metlicas mais catdicas que o metal de base, ou proteg-lo por ao galvnica, ou ainda, se constituem numa barreira entre o metal e o meio e desta forma aumentar a resistncia de contato das reas andicas e catdicas das pilhas de corroso. Os revestimentos podem ser: metlicos, no metlicos inorgnicos ou orgnicos e a sua utilizao pode ser no aumento da resistncia corroso atmosfrica, na imerso e na corroso pelo solo. 4.2.2 Inibidores de Corroso O aumento da resistncia corroso pelo uso dos inibidores de corroso constitui-se em uma tcnica muito utilizada, especialmente quando o meio corrosivo lquido e trabalha em circuito fechado. Os inibidores so compostos qumicos adicionados ao meio que promovem polarizao andica ou catdica, ou so formadores de pelcula que aumentam a resistncia de contato das reas andicas e catdicas das pilhas de corroso. 4.2.3 Tcnicas de Modificao do Meio Corrosivo Alm dos inibidores que agem atravs do meio corrosivo h outras tcnicas importantes de modificao do meio, dentre elas vale destacar a desaerao e o controle do pH. A desaerao consiste na retirada de oxignio do meio, sendo o oxignio um agente despolarizante, com a sua retirada favorece-se a polarizao catdica com a conseqente diminuio da intensidade do processo corrosivo. Os processos de retirada de oxignio podem ser qumicos ou mecnicos. O processo qumico realizado pelos seqestradores de oxignio, enquanto que a retirada do processo mecnico feita em desaerao por arraste do oxignio por um outro gs, comumente vapor, ou em cmara de vcuo onde a descompresso propicia a sada de gases. O controle de pH visa favorecer a passivao dos metais, que se tornam passivos com o pH ligeiramente bsico. Cuidados especiais deve-se ter com os metais anfteros que perdem a resistncia corroso em meios muito bsicos e com a precipitao de

compostos de clcio e magnsio que se tornam insolveis em pH elevado, podendo trazer problemas de incrustao. Estes dois mtodos de aumento da resistncia a corroso so muito utilizados em sistemas de gua de refrigerao, gua de caldeira, gua de injeo em poos de petrleo, em fluidos diversos como os de perfurao de poos de petrleo e os de complementao. Destaca-se ainda, como mtodos que reduzem as taxas de corroso o controle de velocidade relativa metal/eletrlito e o controle de temperatura. 4.2.4 Proteo Catdica e Andica A proteo catdica um mtodo de aumento da resistncia corroso, que consiste em tornar a estrutura a proteger em catodo de uma clula eletroqumica ou eletroltica, forando um alto grau de polarizao catdica. Proteo catdica empregado para estruturas enterradas ou submersas. No pode ser usada em estruturas areas em face da necessidade de um eletrlito contnuo, o que no se consegue na atmosfera. A proteo andica um mtodo de aumento da resistncia corroso que consiste na aplicao de uma corrente andica na estrutura a proteger. A corrente andica favorece a passivao do material dando-lhe resistncia corroso. A proteo andica empregada com sucesso somente para os metais e ligas formadores de pelcula protetoras, especialmente o titnio, o cromo, ligas de ferro-cromo, ligas de ferro-cromo-nquel. O seu emprego encontra maior interesse para eletrlitos de alta agressividade (eletrlitos fortes), como por exemplo um tanque metlico para armazenamento de cidos. A proteo andica no s propicia a formao da pelcula protetora mas principalmente mantm a estabilidade desta pelcula. O emprego de proteo andica ainda muito restrito no Brasil, porm tem grande aplicao em outros pases na indstria qumica e petroqumica.

Figura 4. Anodos de sacrifcio (a) oleoduto (b) navio (c)tanque industrial de gua quente. 4.2.5 Controle de Corroso na Fase de Projeto O aumento da resistncia corroso atravs de prticas de proteo

anticorrosiva adotadas na fase de projeto uma das mais importantes formas de controle de corroso. Este aumento de resistncia pode ser obtido de duas formas, a primeira adotando prticas que minimizem os problemas de corroso e a segunda utilizando as tcnicas de proteo anticorrosiva.

5. RESISTNCIA CORROSO QUMICA OU OXIDAO A ALTAS TEMPERATURAS O aumento da resistncia corroso qumica baseia-se em impedir ou controlar a interao qumica entre o metal e o meio corrosivo. Com esse objetivo, como se viu, pode-se agir no metal de forma a se obter pelculas protetoras ou utilizar revestimento refratrios e isolantes. A seleo do material metlico deve ser efetuada considerando principalmente a temperatura de trabalho e o meio corrosivo. Algumas observaes sobre os materiais so: a adio de determinados elementos de liga melhoram a resistncia a oxidao os aos, entre os quais podem ser citados: Cr, Ni, Mo, Si e Al, sendo o cromo e o nquel os elementos de maior importncia. A adio de cromo nos aos aumenta a resistncia a oxidao de acordo com a seguinte tabela: % CROMO 0, 75 - 1 2-3 4-6 7-9 13 17 21 25 TEMPERATURA MXIMA (oC) 540 600 650 700 750 850 1.000 1.100

a adio de Ni nos aos tambm aumenta a resistncia a oxidao em atmosferas oxidantes e isentas de gases de enxofre. Em atmosferas contendo gases de enxofre e no oxidante h a formao de um euttico Ni3S2-Ni que funde a 645C responsvel pela pouca resistncia das ligas de nquel; as ligas de Ni - monel (Ni - 67%, Cu - 32%), inconel (Ni - 78%, Cr - 14% e Fe 7%) e outras so resistentes corroso em atmosferas oxidantes. Ligas contendo alto teor de Ni e de Cr resistem satisfatoriamente cinzas contendo vandio e sulfato de sdio, sendo as principais a 50 Cr e 50 Ni e a 60 Cr e 40 Ni. De acordo com as observaes acima, verifica-se a grande utilizao das ligas Fe-Cr, Fe-Cr-Ni e Ni-Cr na construo de equipamentos que trabalham a alta temperatura tais como:

tubos de fornos e caldeiras; queimadores; reatores e regeneradores de unidades de FCC; equipamentos de processo na indstria qumica, petroqumica e de petrleo; componentes de mquinas: ps de turbinas, vlvulas de motores de combusto interna, etc.

5.1 EMPREGO DE REVESTIMENTOS REFRATRIOS E ISOLANTES O emprego de materiais refratrios e isolantes consiste na interposio de um revestimento entre a superfcie metlica e o meio corrosivo e altas temperaturas. Material refratrio ou produto refratrio so todos aqueles materiais naturais ou manufaturados, em geral no metlicos, que podem suportar sem se deformar ou fundir, a temperaturas elevadas em condies especficas de emprego. 6. Inibidores de Corroso Os inibidores so compostos qumicos que, quando adicionados ao meio corrosivo, diminuem a sua agressividade, por um dos seguintes mecanismos: inibio andica (inibidores andicos): so compostos que formam produtos insolveis nas reas andicas, produzindo uma polarizao andica. Estes inibidores so tambm chamados de passivadores. Exemplo: hidrxidos, carbonatos, fosfatos, silicatos, boratos de metais alcalinos, nitrito de sdio e cromatos de potssio e sdio. inibio catdica (inibidores catdicos): so compostos que formam produtos insolveis nas reas catdicas, produzindo uma polarizao catdica. Exemplo: sulfatos de zinco, magnsio ou nquel. inibio por barreira (inibidores por adsoro): so compostos que tm a propriedade de formar pelculas por adsoro superfcie metlica, criando uma pelcula protetora sobre as reas andicas e catdicas. Exemplo: sabes de metais pesados, aminas, uria, etc. seqestradores de oxignio: so compostos que reagem com o oxignio promovendo a desaerao do meio:

Exemplo: Sulfito de sdio ( Na2SO3 + 1/2 O2 Na2SO4 ) Hidrazina ( N2H4 + O2 N2 + 2H2O ) As principais aplicaes dos inibidores so:

o o o o o o o

destilao de petrleo; tratamento de gua (caldeira, refrigerao e de injeo); limpeza qumica e decapagem cida; sistemas de oleodutos e gasodutos; testes hidrosttico; sistema de embalagem; rea de perfurao e produo-fluidos e acidificao.

Os critrios bsicos para seleo de inibidores so :

deve ser compatvel com o processo; deve ser solvel e estvel (incluindo temperatura e presso); no deve formar resduos ou espuma; no deve ser poluente e txico; custo baixo, inclusive de despejo.

7 - Revestimentos Protetores Os revestimentos protetores so pelculas aplicadas sobre a superfcie metlica e que dificultam o contato da superfcie com o meio corrosivo, objetivando minimizar a degradao da mesma pela ao do meio. O principal mecanismo de proteo dos revestimentos por barreira mas, dependendo da sua natureza, poder tambm proteger por inibio andica ou por proteo catdica. O tempo de proteo dado por um revestimento depende do tipo de revestimento (natureza qumica), das foras de coeso e adeso, da sua espessura e da permeabilidade passagem do eletrlito atravs da pelcula. Influenciar tambm, neste tempo, o mecanismo de proteo. Assim, se a proteo somente por barreira, to logo o eletrlito chegue superfcie metlica, iniciar o processo corrosivo, enquanto que, se houver um mecanismo adicional de proteo (inibio andica ou proto catdica), haver um prolongamento da vida do revestimento. 7.1 Mecanismo de Proteo Os revestimentos, quando aplicados sobre a superfcie metlica, tendem a separar a superfcie do meio corrosivo. Esta separao ser to mais longa quanto maior for o tempo que o eletrlito chegue ao metal protegido. Esta proteo denominada de proteo por barreira ou por retardamento do movimento inico. Em virtude da porosidade da pelcula, depois de algum tempo o eletrlito chegar superfcie metlica e iniciar um processo corrosivo. Desta forma, a falha do revestimento d-se sempre por corroso embaixo da pelcula, com exceo, claro, dos casos em que a prpria pelcula atacada pelo meio corrosivo ou danificada por aes mecnicas. A durao de um revestimento pode ser ampliada quando ele possui

pigmentos inibidores, como o caso das tintas de fundo contendo zarco, cromato de zinco, fosfato de zinco, dentre outros, os quais conferem um mecanismo de inibio andica. Outra forma de ampliar a vida de um revestimento quando ele possui um mecanismo adicional de proteo denominado proteo catdica. Neste caso, forma-se uma pilha galvnica entre o metal de base e o metal ou pigmento metlico do revestimento. Este fato ocorre quando se utiliza revestimentos metlicos menos nobres que o metal a se proteger, ou tintas com pigmentos de zinco.

7.2 Revestimentos Metlicos Consistem na interposio de uma pelcula metlica entre o meio corrosivo e o metal que se quer proteger. As pelculas metlicas protetoras, quando constitudas de um metal mais catdico que o metal de base(Ex: cobre/ao), devem ser perfeitas, ou seja, isentas de poros, trincas, etc., para que se evite que diante de uma eventual falha provoquem corroso na superfcie metlica do metal de base ao invs de evit-la. As pelculas mais andicas (Ex: zinco/ao) podem ser imperfeitas porque elas conferem proteo catdica superfcie do metal de base. Os processos de revestimentos metlicos mais comum so: cladizao: os clads constituem-se de chapas de um metal ou ligas, resistentes corroso, revestindo e protegendo um outro metal com funo estrutural. Os clads mais usados nas indstrias qumicas, petroqumica e de petrleo s os de monel, ao inoxidvel e titnio sobre ao carbono; deposio por imerso a quente: pela imerso a quente obtm-se, entre outras, as superfcies zincadas e as estanhadas. O processo de zincagem por imerso tambm denominado de galvanizao; metalizao: o processo por meio do qual se deposita sobre uma superfcie previamente preparada camadas de materiais metlicos. Os metais de deposio so fundidos em uma fonte de calor gerada no bico de uma pistola apropriada, por meio de combusto de gases, arco eltrico, plasma e por detonao. O metal fundido pulverizado e aspergido sobre o substrato a

proteger. Por metalizao faz-se revestimentos com zinco, alumnio, chumbo, estanho, cobre e diversas ligas; eletrodeposio: consiste na deposio de metais que se encontram sob a forma inica em um banho. A superfcie a revestir colocada no catodo de uma clula eletroltica. Por eletrodeposio comum revestir-se com cromo, nquel, ouro, prata, estanho e, principalmente, cdmio, que por ser um metal muito txico empregado como revestimento aplicado por este processo; deposio qumica: consiste na deposio de metais por meio de um processo de reduo qumica. Por este processo comum revestir-se com cobre e nquel. So os denominados cobre e nquel qumicos, muito utilizados em peas com formato delicado e cheias de reentrncias. 7.3. Revestimentos No-Metlicos Inorgnicos Consistem na interposio de uma pelcula no-metlica inorgnica entre o meio corrosivo e o metal que se quer proteger. Os mecanismos de proteo so, essencialmente, por barreira e por inibio andica. anodizao: consiste em tornar mais espessa a camada protetora passivante existente em certos metais, especialmente no alumnio. A oxidao superficial pode ser por banhos oxidantes ou processo eletroltico. O alumnio um exemplo muito comum da anodizao; cromatizao: consiste na reao da superfcie metlica com solues ligeiramente cidas contendo cromatos. A camada de cromatos passivante aumenta a resistncia corroso da superfcie metlica que se quer proteger; fosfatizao: consiste na adio de uma camada de fosfatos superfcie metlica. A camada de fosfatos inibe processos corrosivos e constitui-se, quando aplicada em camada fina e uniforme, em uma excelente base para pintura, em virtude da sua rugosidade. A fosfatizao um processo largamente empregado nas indstrias automobilsticas e de eletrodomsticos. Aps o processo de desengraxe da superfcie metlica, aplica-se a fosfatizao, seguindo-se a pintura; revestimento com argamassa de cimento: consiste na colocao de uma camada de argamassa de cimento, com espessura da ordem de 3 a 6 mm, sobre a superfcie metlica. Este revestimento muito empregado na parte interna de tubulaes e, neste caso, aplicado normalmente por centrifugao. Em tubulaes de grande dimetro comum usar-se um reforo com tela metlica. revestimento com vidro: consiste na colocao de uma camada de vidro sobre a superfcie metlica. Esta camada aplicada sob a forma de esmalte e fundida em fornos apropriados. Consegue-se uma pelcula de alta resistncia qumica, muito utilizada na indstria qumica;

revestimento com esmalte vtreo: consiste na colocao de uma camada de esmalte vtreo (vidro + cargas + pigmentos) aplicada sob a forma de esmalte e fundida em fornos apropriados. Este revestimento usado em alguns utenslios domsticos, em foges, mquinas de lavar, etc.; revestimento com material cermico: consiste na colocao de uma camada de material cermico, geralmente silicoso, de alta resistncia a cidos, utilizado principalmente para revestimentos de pisos e canais de efluentes.

7.4. Revestimentos Orgnicos Consiste na interposio de uma camada de natureza orgnica entre a superfcie metlica e o meio corrosivo. Os principais revestimentos orgnicos so os seguintes: pintura industrial: revestimento com borrachas: revestimentos para tubulaes enterradas ou submersas : revestimento com esmalte de alcatro de hulha (coal-tar) : revestimentos com asfaltos: revestimento com fitas plsticas: revestimento com espuma rgida de poliuretana: revestimento por tinta base de coal-tar epoxi: revestimento com polietileno extrudado: revestimento com polipropileno extrudado: revestimento com tinta epoxi em p (Fusion Bonded Epoxi):.

8. LIMPEZA E PREPARO DE SUPERFCIES. Os dois principais mtodos, utilizados industrialmente, de limpeza das superfcies de metais ferrosos so: Ao qumica (geralmente a decapagem cida ) e ao mecnica (geralmente o jateamento abrasivo).

8.1. DECAPAGEM CIDA. Geralmente se usam o cido sulfrico comercial (5 a 25% em peso temperaturas de 60 a 80o C) que apresenta baixo custo e ausncia de vapores. O cido clordrico (acido muritico 25 a 50% em volume) utilizado na temperatura ambiente em tanques revestidos de borracha e PVC. Desprende vapores corrosivos. 8.2. JATEAMENTO ABRASIVO. Os abrasivos so de vrios tipos. Os mais utilizados so granalha de ao angular e esfrica, xido de alumnio, esferas de vidro e areia. Devido a poeira da areia se inalada pelo ser humano, pode ocorrer deposio nos pulmes, ocasionando a silicose. Por isso a necessidade de consultar a legislao. Norma sueca SIS 05900-67 Graus de enferrujamento Graus de Enferrujamento A B C D Caractersticas da superfcie Recoberta por carepa (anidra) ainda intacta Princpio de corroso Formao de cavidades visveis Grande formao de cavidades visveis e a carepa hidratada j se descolou

Norma sueca SIS 055900-67 Grau de preparao Mtodos de preparo da superfcie Limpeza Mecnica Limpeza Mecnica Com jato abrasivo Ligeiro Comercial Metal quase Branco Metal Branco Limpeza com solventes Decapagem qumica Enferrujamento jato abrasivo Sa1 Sa2 Sa2 Sa3 Sa1 Sa2 Sa2 Sa3 N-5 N-10 N-11 Norma Sueca St2 St3 Norma Petrobrs N-6 N-7