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ENGENHARIA METALRGICA
CAPTULO I Introduo; Breve histrico; Conceitos de cermica; Tipos de matrias-primas; Classificao das matrias-primas; Classificao das argilas; Diviso da cermica.
INTRODUO CERMICA uma combinao perfeita do que os antigos gregos consideravam como os quatro elementos que constituam o mundo. Ela composta por terra, moldada com gua, secada ao ar e, consolidada mediante o fogo.
ORIGEM ANTIGUIDADE A cermica apareceu pela primeira vez ao redor de 15000-10000 anos a.C., no perodo Neoltico [1]. O material mais antigo e abundante da crosta terrestre do qual o homem estava em contato constante foi a ARGILA.
Ocasionalmente ele descobriu que podia mold-la com as mos, conhecendo desta forma a propriedade denominada de plasticidade.
Notaram tambm que os objetos obtidos com argila conservavam sua forma e que quando eram expostos ao sol tornavam-se secos e firmes.
ORIGEM ANTIGUIDADE
5000 a.C.: artefatos de argila (loua de barro); 3500 a.C.: torno de oleiro; 1000 a.C.: porcelana (China).
IDADE CONTEMPORNEA
Sc. 18: porcelana (Alemanha), colagem, extruso, forno tnel; Sc. 19: mecanizao, microscopia tica, cones piromtricos; Sc. 20: raios X, microscopia eletrnica, materiais sintticos, automatizao.
1- CONCEITOS DE CERMICA
Keramos: coisa queimada (grego) Grinshaw (1971): materiais e artigos fabricados de terras que ocorrem naturalmente. Kingery (1976): a arte e a cincia da fabricao e utilizao de artigos slidos, que possuem em sua composio, compostos de materiais inorgnicos no metlicos.
1- CONCEITOS DE CERMICA
Glossrio cermico: Produtos contendo materiais cermicos. Classe de produtos inorgnicos, no metlicos, que esto sujeitos a condies de alta temperatura durante sua fabricao. Materiais cermicos: materiais contendo compostos de elementos metlicos e no metlicos. Ex.: MgO, SiO2, argilas, (xidos, nitretos, boretos, carbetos, silicetos e silicatos) etc.
1- CONCEITOS DE CERMICA
Barsoum (1997): compostos slidos, formados pela aplicao de calor, algumas vezes calor e presso, constitudos por ao menos: um metal (M) e um slido elementar no-metlico (SENM) ou um no-metal (NM), dois SENM, ou um SENM e um NM.
1- CONCEITOS DE CERMICA Metais (M): Na, Mg, Ti, Cr, Fe, Ni, Zn, Al... No-metais (NM): N, O, H, halognios, gases nobres... Slidos elementares no-metlicos (SENM): B, P, S, C, Si, Ge.
1- CONCEITOS DE CERMICA
- M + NM: MgO, Al2O3 - M + SENM: TiC, ZrB2 - SENM + SENM: SiC, B4C - SENM + NM: SiO2, Si3N4 As cermicas no esto limitadas aos compostos binrios, pois os compostos podem ser complexos: Ba(M)Ti(M)O3(NM) titanato de brium, Y(M)Ba2(M)Cu3(M)O7(NM) e, Ti3(M)Si(SENM)C2(SENM).
1- CONCEITOS DE CERMICA
Com base nas definies de Kingery e Barsoum, cermica pode ser definida como: a arte, a cincia e a tecnologia de fabricao de compostos slidos, que so formados pela aplicao de calor, e algumas vezes calor e presso, constitudos em grande parte por materiais inorgnicos, no metlicos, denominados materiais cermicos.
2- MATRIAS-PRIMAS
Os materiais cermicos so fabricados a partir de matrias-primas classificadas em: Naturais: no submetidas a tratamentos qumicos. ex.: argila, feldspato. Sintticas: obtidos atravs de processos qumicos, a partir de: Matrias-primas naturais; ex.: bauxita, calcita. Outras matrias-primas sintticas; ex.: CaO, SiC.
A escolha da matria-prima para a obteno de um determinado produto depender do: - custo inicial do material, - aceitao do mercado, - da disponibilidade (extrao, localizao), - do processo de fabricao (prensagem, colagem), - das exigncias fundamentais de desempenho e, - preo do produto acabado.
Minerais beneficiados mecanicamente para remoo das impurezas, aumentando significativamente a pureza mineral e a consistncia fsica. So usados em grande quantidade para produo de materiais de construo, refratrios, cermicas brancas, e algumas cermicas eltricas. So usados extensivamente como aditivos em esmaltes cermicos, vidros e matrias-primas para as indstrias qumicas [6].
O beneficiamento qumico reduz os teores de minerais acessrios (impurezas) e aumenta a pureza qumica para mais de 99,5%.
A alumina (Al2O3) o material mais largamente usado na qumica inorgnica e produzido mundialmente para as indstrias de alumnio e cermicas usando o processo Bayer [6].
No beneficiados Naturais
Ball clay, caulim, bentonita, talco, feldspato, bauxita, cermicas flint, Beneficiadas mecanicamente cianita, rutilo, espodumnio, caulim calcinado, dolomita, quartzo, zirco, volastonita e outras. Alumina calcinada (processo Bayer), magnsia calcinada, alumina fundida, magnsia fundida, carbeto de silcio (carborundo), carbonato de sdio, carbonato de brio, titanatos calcinados, xidos de ferro, ferritas calcinadas, zirconia calcinada estabilizada, pigmentos de zirconia e outras.
Sintticas
Beneficiadas quimicamente
Composio qumica de algumas matrias-primas da Tabela 1: a) argila britnica tipo ball clay (% em peso): SiO2 (40-60) ; Al2O3 (25-40); Fe2O3 (0,25-4); Na2O (0-0,75); K2O (0,5-4); b) Bauxita o nome dado para a mistura de xidos de alumnio (minerais) composto basicamente de microscpicos cristais de gibbsita (Al(OH)3); disporo AlO(OH) e Al2O3 nH2O; c) Cianita: AlSiO5; d) Caulim bruto: SiO2 (70,15); Al2O3 (17,76); Fe2O3 (0,84); TiO2 (0,07); MgO (1,21); CaO (0,56); Na2O (0,62); K2O (5,4); e) Feldspatos so alumino-silicatos de Na, Ca, K, e Ba com distintos tipos de solues slidas e diversos graus de ordenamento. Ex. Albita (NaAlSi3O8), Anortita (CaAl2SiO8), Ortoclsio (KAlSi3O8) e Celsiana (BaAl2Si2O8). Composio qumica de um feldespato beneficiado(% em peso): SiO2 (63-77); Al2O3 (13-22); Na2O (0,1-11); K2O (0,1-15); outros (CaO, Fe2O3 ) < 0,2; f) Rutilo: TiO2; g) Talco: Mg3Si4O10(OH)2; h) Dolomita: (Mg,Ca)CO3; i) Zirco: SiZrO4 j) Volastonita: CaSiO3; l) Espodumnio: LiAlSi2O6; m) Zircnia: ZrO2.
A plasticidade definida como: A propriedade que permite que um material mude sua forma, sem ruptura, ao se aplicar uma fora externa, e manter esta forma quando a fora retirada ou reduzida ( Moore, 1965).
O mais importante argilomineral a caulinita (Al2O3.2SiO2.2H2O). O nome deriva de Kao - L in, uma colina ao norte da China onde foi descoberta pela primeira vez uma argila muito pura, de queima branca. O tamanho das partculas dos minerais que compem as argilas esto situados em uma faixa granulomtrica entre 0,001 e 1 mm.
Aprox. 925C
1050-1100C
1200-1400C
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Varivel, mas Extremamente pequenas comparativamente grande. Muito boa Creme, amarelo plido tendendo a cinza ou vermelha. 1350 - 1450 C Baixa Marrom, vermelha ou preta. 1250 - 1500 C
Micas no hidratadas, tais como muscovita e biotita; Compostos de ferro e titnio; Sais solveis; Matria orgnica [2].
Figura 2 Argila.
Figura 3 Argilas.
Os materiais no plsticos possibilitam que as propriedades desejadas possam ser obtidas a baixas temperaturas de queima.
Feldspato
Tipo: Silicatos de alumnio anidros Composio: K2OAl2O36SiO2 (ortoclsio), Na2OAl2O36SiO2 (albita), CaOAl2O32SiO2 (anortita). Propriedades e aplicao: Fundentes, insolveis em gua, formadores de fase vtrea em corpos cermicos e esmaltes
Observao Forma mais comum Menos comum, mais impura que quartzo Rara na natureza Rara na natureza, importante produto manufaturado
Quartzo
Tipo: forma mais comum de slica, cristais de alta pureza >10 cm Composio: SiO2 (fases e ) Propriedades e aplicao: Dureza, alto ponto de fuso, habilidade de formar vidro, usado para prover uma massa slida ao redor da qual a fase vtrea mantm o corpo coeso (estabilidade dimensional)
Argilomineral: plasticidade ex.: caulinita, ilita Silica: estabilidade dimensional ex.: quartzo Feldspato: fundente
4- Classificao das argilas de acordo com as suas propriedades e uso 4.1) Caulins ou argilas china
So argilas de cor branca ou creme aps queima e cuja composio se aproxima da caulinita. obtida atravs do beneficiamento do minrio caulim [2].
Figura 4 Caulim.
Tabela 5 Composio mineralgica de um caulim ou argila china. Compostos Caulinita Mica Quartzo Goethita Feldspato Porcentagem em peso (%) 89,00 7,10 2,04 0,91 0,55
As argilas china constituem o principal componente das porcelanas, porque so as nicas argilas cujo teor em ferro suficientemente baixo para produzir a cor branca ou translcida no produto queimado [1].
Este grupo inclui vrias argilas, porm, as mais importantes so as fire clays e as flint clays [3].
As fire clays so constitudas essencialmente pode caulinita associada a quantidades variveis de quartzo, mica, illita, montimorillonita e matria-orgnica.
Compostos SiO2 Al2O3 Fe2O3 TiO2 CaO / MgO K2O / Na2O Perda ao fogo
Porcentagem em peso (%) 36 45 37 47 0,3 1,2 1,5 3,0 0,1 0,2 0,2 0,3 13,9 14,2
4.3) Ball clays So argilas de cor branca aps a queima, altamente plsticas e facilmente dispersveis em gua. gua Uma caracterstica essencial das ball clays a fina granulometria que a principal razo de sua alta plasticidade [3]. Sua cor natural varia do azul escuro ao negro devido ao elevado teor de materiais orgnicos [2].
As ball clays so compostas basicamente por caulinita, associada a mica hidratada e quartzo, montmorillonita, matria orgnica, etc. As argilas ball clays so usadas para aumentar a plasticidade de outras argilas de queima branca, flint clays, etc, na fabricao de corpos cermicos pela indstria de pavimentos e revestimentos cermicos. So tambm utilizados na fabricao de engobes, discos de esmerilhar, isolantes e na moldagem com areia [2,3].
So argilas geralmente iltico-caulinticas com uma proporo mdia ou alta de xido de ferro, normalmente superior a 5% (em peso). So utilizadas principalmente na fabricao de ladrilhos, telhas, pavimentos e revestimentos.
caractersticas
diferentes,
Em geral, as argilas so as matrias-primas que introduzem maiores quantidades de ferro nas composies cermicas, em especial aquelas empregadas para fabricar produtos de queima vermelha, onde o teor em Fe2O3 oscila entre 5 e 7%. As matrias-primas empregadas nos produtos de queima branca apresentam menores teores, oscilando entre 1 e 3% em peso de Fe2O3 [2].
Cores Do amarelo ao marrom Do amarelo ao pardo escuro Laranja Vermelho Preto Amarelo lato plido Do amarelo ao marrom
A presena de sais solveis nas argilas outro fator que modifica a cor dos produtos cermicos no vidrados.
Isto acontece durante a etapa de secagem, onde ocorre uma migrao destes sais para superfcie da pea, formando os denominados veios de secagem. Estes veios so susceptveis de consolidarem-se a temperaturas elevadas, o que pode modificar a cor do produto queimado.
Os sais que mais freqentemente se encontram nas argilas so os sulfatos, cloratos e carbonatos de elementos alcalinos (Na, K, etc.) e alcalinos terrosos (Ca, Mg, etc.). Os sais alcalinos no causam problemas de veios de forno, pois durante a queima fundem com facilidade.
6.1) Pureza
A pureza influencia fortemente as propriedades do produto acabado, dentre elas, podemos citar: resistncia mecnica, resistncia oxidao e as propriedades eltricas, magnticas e ticas. Os efeitos das impurezas dependem da composio qumica do material da matriz e da prpria impureza, de sua distribuio e das condies de servio (tempo, temperatura e ambiente) [7].
6.3) Reatividade
A fora motriz primria para a densificao do p compactado temperaturas altas a mudana na energia livre superficial. Quanto menor a granulometria das partculas maior a rea superficial e conseqentemente a energia livre e, portanto h uma grande fora termodinmica capaz de reduzir a rea superficial atravs da ligao de uma partcula outra [7].
7- DIVISO DA CERMICA
O setor cermico amplo e heterogneo o que induz a dividi-lo em subsetores ou segmentos em funo de diversos fatores, como matrias-primas, propriedades e reas de utilizao. Dessa forma, podemos adotar a seguinte subdiviso do setor cermico [8]:
CERMICAS TRADICIONAIS CERMICAS AVANADAS
Compreende aqueles materiais com colorao avermelhada empregados na construo civil (tijolos, blocos, telhas e tubos cermicos/ manilhas) e tambm argila expandida (agregado leve), utenslios domsticos e de decorao.
Argila Expandida
um agregado leve de formato esfrico, com estrutura interna formada por uma espuma cermica com microporos e superfcie rgida e resistente, produzida em grandes fornos rotativos, utilizando argilas especiais que se expandem a altas temperaturas (1.100C). Possui estabilidade dimensional e propriedades de isolamento trmico e acstico.
vendida em diferentes granulometrias e, de acordo com os dimetros, pode ser utilizada: - em jardins e floreiras (facilitam a distribuio de gua por todo o recipiente e ainda favorecem a circulao de ar), - na produo de concreto leve (devido sua baixa densidade) e, - no isolamento trmico e acstico de ambientes.
Compreende aqueles materiais usados na construo civil para revestimento de paredes, pisos e bancadas tais como pisos, azulejos, placas ou ladrilhos para pisos e pastilhas.
Figura 8 Piso cermico.
Com o advento dos vidrados opacificados, muitos dos produtos enquadrados nesse grupo passaram a ser fabricados, sem prejuzo das caractersticas
estruturais, com matrias-primas com certo grau de impurezas, responsveis pela colorao.
Muitas vezes prefere-se subdividir este grupo em funo da utilizao dos produtos em [8]: Loua sanitria; Loua de mesa; Isoladores eltricos para linhas de transmisso e de distribuio; Utenslios domsticos e de decorao; Cermica tcnica para fins diversos, tais como: qumico, eltrico, trmico e mecnico.
b) Isolantes trmicos no refratrios Compreendendo produtos, tais como vermiculita expandida, slica diatomcea, diatomito, silicato de clcio, l de vidro, l de escria e l cermica, (que so obtidos por processos distintos ao do item anterior) e que podem ser utilizados, dependendo do tipo de produto at 1100C;
c) Fibras ou ls cermicas Apresentam caractersticas fsicas semelhantes s citadas no item anterior, porm apresentam composies tais como slica, slica - a lumina, alumina e zircnia, que dependendo do tipo, podem chegar a temperaturas de utilizao de 2000C ou mais [8].
matrias-primas para diversos segmentos cermicos cujos produtos requerem determinados acabamentos.
FRITA (ou vidrado fritado) um vidro modo, fabricado por indstrias especializadas a partir da fuso da mistura de diferentes matrias - p r imas. A frita um dos componentes do esmalte cermico que aplicado na superfcie do corpo cermico, e que aps a queima, adquire aspecto vtreo. Este acabamento tem por finalidade aprimorar a esttica (brilho, cor, textura), tornar a pea impermevel, facilitar a limpeza, aumentar a resistncia qumica e mecnica e melhorar ou proporcionar outras caractersticas [8];
A palavra PIGMENTO originria do latim (pigmentum) que denota cor. O termo pigmento indica um particulado slido, orgnico ou inorgnico, branco, preto, colorido ou fluorescente, que consiste de pequenas partculas que so insolveis no meio ao qual venha a ser incorporado. Os pigmentos so fabricados por empresas especializadas, inclusive por muitas das que produzem fritas, cuja obteno envolve a mistura das matrias primas, calcinao e moagem.
Na indstria cermica comum o uso do termo corante para designar materiais que conferem cor. Porm, necessrio a priori, definir exatamente o termo corante, o qual indica substncias solveis na matriz, e que uma vez misturadas ao meio perdem as prprias caractersticas estruturais e cristalinas, formando uma mistura homognea; ao contrrio dos pigmentos, os quais fornecem a cor atravs da simples disperso mecnica no meio a ser colorido, sem interao com o mesmo, formando uma mistura heterognea, conforme j fora definido anteriormente.
No setor cermico, os pigmentos so utilizados na produo de cermicas de revestimento e pavimento, seja na preparao de esmaltes ou na colorao de massa cermica de grs porcelanato, normalmente em propores de 1 a 5% em massa . Os pigmentos so adicionados aos vidrados ou aos corpos cermicos para conferir - h l es coloraes das mais diversas tonalidades e efeitos especiais [8].
6.1.7- Abrasivos
As cermicas abrasivas so usadas para desgastar por abraso, esmerilhar ou cortar outros materiais que precisam ser obrigatoriamente mais moles. Entre os produtos mais conhecidos podemos citar o xido de alumnio, diamante, carbeto de silcio, e carbeto de tungstnio [8]. Apresentao: colados a rodas de esmerilhamento, abrasivos revestidos e gros soltos.
6.1.8- Vidro, Cimento, Gesso e Cal So trs importantes segmentos cermicos e que, por suas particularidades, so muitas vezes considerados parte da cermica [8].
Vidro e Vitrocermicas
Vidros: SiO2, CaO, Na2O, K2O e Al2O3. Vidro de cal de soda: 70%p SiO2 30%p Na2O e CaO. Vitrocermicas: vidros que foram transformados de um estado vtreo para um estado cristalino mediante tratamento trmico apropriado a altas temperaturas. Esse processo chamado de devitrificao, e o seu produto consiste em um material policristalino chamado de vitrocermica. Um agente nucleante adicionado (TiO2) para induzir o processo de cristalizao ou devitrificao.
Materiais desenvolvidos a partir de matrias-primas sintticas de altssima pureza e por meio de processos rigorosamente controlados.
7.2.1 - Propriedades
Baixa densidade, Baixa condutividade trmica, Alta resistncia corroso e abraso, A capacidade de suportarem altas temperaturas sem se deformarem, alm de outras caractersticas especficas presentes em alguns desses materiais (tais como: supercondutividade, condutividade inica, propriedades nucleares), etc..
Os produtos deste segmento so de uso intenso e a cada dia tendem a se ampliar [8]. Merecem destaque especial as aplicaes no campo da energia, como os combustveis para reatores nucleares e os componentes de motores automotivos que aumentam o rendimento e propiciam a utilizao de combustveis menos nobres - [9]
Palhetas de turbinas, componentes de foguetes, ferramentas para corte de alta velocidade, implantes sseos e dentrios, brackets dentrios, materiais de alta resistncia abraso, como os fios guia na indstria de tecelagem, refratrios especiais, componentes eletro-eletrnicos e, ainda, em produtos de consumo popular como facas, tesouras e equipamentos esportivos [9].
SiC BaTiO3 Lubrificantes Elementos Aletas de turbinas TiB2 Materiais slidos de memria CaTiO3 para escoamento Si3N4 Alta resistncia Sensores SrTiO 3 de calor em Resistncia abraso Componentes componentes ZnO supercondutores eletr nicos Baixa expanso trmica BaS B4 C Filtros Capacidade Magnetismo piezo-eltricos Condutividade de lubrificao CeS Revestimentos TiC Dieletricidade trmica Substratos de de fornos BeC BeO circ. integrados industriais Piezo-eletricidade Isolao trmica Al2O3 para altas Varistores Mecnica MgO temperaturas Semi e superY-Ba-Cu-O Resistncia Absoro condutividade Eltricas, p/ aquecimento Bi-Sr-Ca-Cu-O de calor ZnO Trmica Isolao magnticas Componentes eltrica magnticos Ti-Ca-Ba-Cu-O Eletrodos Al2O3 Refratariedade CERMIC A Propriedades Aplicaes Materiais Funes AVANADA Resistncia UO2 Elemento altas Biocompatibi- Dentes e ossos SiO 2 combustvel Qumica, temperaturas Nuclear lidade artificiais biolgica Zelita Resistncia UC Capacidade Trocadores Material MgO radiao de absoro tica de calor encamisante BaTiO3 US Refratariedade Resistncia CaTiO Catalisadores 3 corroso Material transportadores SrTiO 3 Resistncia ThS moderador Condensao tica corroso Catlise BaS Equipamentos Translucidez PO UO2 C eS 2 qumicos Revestimentos Fluorescncia TiB Desenvolvimento de 2 em reatores C fontes geotrmicas ZrB2 Conduo de luz Material e plataformas SiC ZnO de controle Diodo a laser Diodo emissor de luz martimas SnO2 B C Tubos 4 Porcelana translcida Al O 2 3 fluorescente resistente ao calor Al2O 3 Fe2 O 3 Cabos para BeO Apatita comunicao tica Al2O3 ZnS CdS MgO Y2 O 3 SiO2 TiO 2 ZrO2 Y2 O 3 - ThO2
As propriedades das cermicas avanadas, bem como dos demais materiais, so fundamentalmente influenciadas pela qualidade das matrias-primas a partir das quais as mesmas so fabricadas e pela microestrutura final.
Assim sendo, qualquer tentativa de controle das propriedades de um produto deve passar pelo entendimento das propriedades bsicas dos materiais, bem como pelo processo de fabricao durante o qual a microestrutura final se desenvolve. O processo geral de fabricao das cermicas avanadas pode ser esquematizado, conforme mostra o Fluxograma esquemtico da Figura 4 [9].
8 - Referncias bibliogrficas
1. RADO, Paul. Introduccin a la tecnologa de la cermica.Omega S., Barcelona, 1990. 2. BARBA,Antonio ; et al. Materias primas para la fabricacin de suportes de baldosas cermicas. Instituto de tecnologa cermica-AICE,1997. 3. GRIMSHAW, Rex W. The chemistry and physics of clay and allied ceramic material. Londom, Ernest Benn, 1971. 4. KINGERY, W. D. ; BOWEN, H.K. ; UHLMANN,D.R. Introduction to ceramic. New York, John Wiley&Sons, 1976. 5. BARSOUM, MICHEL W. Fundamentals of Ceramics. The McGraw-Hill Companies, Inc, 1997 6. REED, James S. Introducting to the principles of ceramic processing, New York, Wiley, 1988. 7. RICHERSON, David W. Modern ceramic engeneering, properties, processing and use in design. Marcel Dekker, Inc, 1992. 8. Associao Brasileira de Cermica. - Cermica no Brasil Introduo, 2002 http://www.abceram.org.br/asp/abc_5.asp. 9. TechMat - Tecnologia de Materiais Ltda. Av. Venezuela, 82/203 - Cep. 20081-310 Rio de janeiro Brasil Tel; 21 2206-1189 /26102275/91742763.