e JERCICIO d EGUNDO E S de EJERCICIO SEGUNDO STUDIANTES ara E NTERCOMPARACIN p I ESTUDIANTES para INTERCOMPARACIN NALTICA UMICA A e Q d ANALTICA QUMICA de

Curso 2002/2003

2 Ejercicio Intercomparacin Estudiantes Qumica Analtica

I E CE IC DI ND IN
Profesores participantes...................................................................... 3 Estudiantes participantes .................................................................... 3 Calendario previsto.............................................................................. 4 Muestras de suelo................................................................................. 4 Mtodos de anlisis ............................................................................. 5
o

Determinacin de la humedad de la muestra seca al aire ................................................................. 5 Determinacin de pH en muestras de suelo ..................... 7 Medida de la conductividad elctrica en muestras de suelo ............................................................... 9 Determinacin de potasio en suelo extrado con acetato amnico................................................................ 12 Determinacin de fsforo extrable de una muestra de suelo por espectrofotometra de absorcin.. 15

o o

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P Pr ro of fe es so or re es sp pa ar rttiic ciip pa an ntte es s

Joaquim Beltrn Arandes (beltranj@exp.uji.es ) Francisco J. Lpez Benet (lopezf@exp.uji.es ) Antoni F. Roig Navarro (roig@exp.uji.es ) Juan V. Sancho Llopis (sanchoj@exp.uji.es ) Roque Serrano Gallego (serrano@exp.uji.es )

E Es sttu ud diia an ntte es sp pa ar rttiic ciip pa an ntte es s

G1 G1 G1 G1 G1 G2 G2 G2 G2 G3 G3 G3 G3 G3 G4 G4 G4 G4 G5 Maria Arregui Rementeria Roser Herrero Pons Sofia Barber Langa Elena Serrano Ibaez Cristina Prats Bellmunt Jessica Calleja Langa Tania Portols Nicolau Teresa Mart Segarra Rogelio Martos Polo Marta Mart Garcia Leticia Garcia Aparici Teresa Gutierrez Recatal Ana Belen Pumareta Hernandez Davinia Denia Romn Olga Sanahuja Parejo Isabel Castell Saus Lled Mart Bells Xana Moll Morales Silvia Villaplana Sifre al019327@alumail.uji.es al066338@alumail.uji.es al066329@alumail.uji.es al065914@alumail.uji.es al066058@alumail.uji.es al066222@alumail.uji.es al065862@alumail.uji.es al066008@alumail.uji.es al065902@alumail.uji.es al066168alumail.uji.es al066370@alumail.uji.es al066171@alumail.uji.es al066121@alumail.uji.es al066181@alumail.uji.es al066487@alumail.uji.es al021487@alumail.uji.es al0@alumail.uji.es al066464@alumail.uji.es al011721@alumail.uji.es

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G5 G5

Jos Corts Llobat Victoria Barcelo Messeguer Raquel Benlliure Graana

al066267@alumail.uji.es al001172@alumail.uji.es al066301@alumail.uji.es

C Ca alle en nd da ar riio op pr re ev viis stto o

Preparacin de mtodos Anlisis de muestras Diciembre 2002 Febrero/Marzo 2003 31 Marzo 2002

Presentacin de resultados (fecha lmite)

M Mu ue es sttr ra as sd de es su ue ello o
B02051, B02052, B02053, B02054 B02061, B02062, B02063, B02064 B02071, B02072, B02073, B02074 B02081, B02082, B02083, B02084 B02091, B02092, B02093, B02094

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D De ette er rm miin na ac cii n nd de e lla aH Hu um me ed da ad dd de e lla aM Mu ue es sttr ra aS Se ec ca aa all A Aiir re e..

PRINCIPIO
Los anlisis de suelos se realizan sobre muestra seca al aire, para evitar transformaciones irreversibles que podran tener lugar con un secado ms drstico. Para poder referir todos los anlisis a peso de muestra seca y analizar as el error que podra suponer un distinto grado de humedad ambiente entre laboratorios de una poca del ao a otra, se determina el % de humedad. Para referir el estado seco se ha convenido en fijar como temperatura de secado 105oC, manteniendo la muestra en estufa hasta peso constante. Este contenido de humedad puede denominarse factor de humedad.

MATERIAL
Estufa con regulacin de temperatura para secar a 105oC Balanza tipo granatario Caja de aluminio con tapa de cierre a presin (12) Pesafiltros con tapa Cpsula de aluminio de un solo uso Esptula Desecador

PROCEDIMIENTO
Tarar una caja de aluminio con tapa (Pc). Anotar la referencia de la muestra en la caja. Pesar en la caja 10 g de muestra seca al aire y tamizada a 2 mm (Ph). Llevar a estufa destapando la caja Dejar secar entre 16-18 horas Dejar enfriar en desecador Pesar la caja completa con la muestra secada (Ps).

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CLCULOS
La humedad del suelo seco al aire se expresa en gramos de agua por 100 gramos de muestra. Siendo:
% Humedad = Ph Ps 100 Ps Pc

Ph = peso de la cpsula y la muestra hmeda. Ps = peso de la cpsula y la muestra seca. Pc = peso de la cpsula. Los resultados se expresan con una aproximacin de 0.1%

OBSERVACIONES
La humedad del suelo seco al aire suele oscilar entre un 2 y un 6%. Valores superiores permiten suponer que la muestra no fue secada o que contena yeso u otra sal con agua de cristalizacin. En el caso de suelos orgnicos el contenido de humedad sobre suelo seco puede ser superior a 100 en muestras de campo sin desecacin previa al aire.

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D De ette er rm miin na ac cii n nd de ep pH He en nM Mu ue es sttr ra as sd de eS Su ue ello o

PRINCIPIO
Medida del potencial elctrico que se crea en la membrana de vidrio de un electrodo, que es funcin de la actividad de los iones hidrgeno a ambos lados de la membrana.

MATERIAL
pH-metro Vaso de precipitados 250mL (2) Tubos falcon (12) Agitador mecnico Balanza tipo granatario Probeta 25 mL

REACTIVOS
Disoluciones reguladoras de pH 4, 7 y 9.

PROCEDIMIENTO
Calibrado del pH-metro con disoluciones reguladoras de pH 4, 7 y 9: En un vaso de precipitados, se coloca un volumen adecuado de la solucin reguladora de pH 4. Se introduce en ella los electrodos y se agita durante treinta segundos, procediendo a la lectura pasados otros treinta segundos. En caso necesario se corregir la lectura de acuerdo con las instrucciones particulares del aparato utilizado.

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A continuacin y despus de convenientemente enjuagados con agua destilada, se sumergen los electrodos en un volumen adecuado de la solucin reguladora de pH 7, se procede a la lectura como en el caso anterior. Se sigue el mismo procedimiento con la disolucin reguladora de pH 9. Preparacin de la muestra. Para determinar el pH en agua, se pesan 10g de suelo (directamente en un tubo falcon) y se aaden 25mL de agua destilada. La mezcla se agita en un agitador mecnico durante 10 minutos y se deja reposar durante treinta minutos. Determinacin. Se agita la suspensin inmediatamente antes de entrar en contacto con los electrodos, pero no durante la medida. Se introducen los electrodos en el lquido sobrenadante, evitando la formacin de burbujas y se mide el pH.

CLCULOS
Los resultados deben ser expresados de la siguiente forma: pH medido en suspensin suelo/agua (1 / 2,5) =K siendo: K = unidades de pH a la temperatura en que se efectu la medida

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M dida de aC onductividad E lctrica e nM uestras d eS uelos de lla Me edida Conductividad Elctrica en Muestras de Suelos

PRINCIPIO
Se denomina conductividad elctrica de un extracto de suelo a la aptitud de ste para transmitir la corriente elctrica. La conductividad depende de la actividad y tipo de los iones disueltos y de la temperatura a la que se realiza la medida. Su determinacin se realiza a partir de la medida de la resistencia elctrica de la disolucin. Para medir dicha resistencia se hace uso de un puente de Wheatstone*. La conductancia L de una disolucin es el inverso de la resistencia elctrica de esta disolucin. La conductividad especfica K es el parmetro que habitualmente se utiliza para la cuantificacin de la conductividad de una disolucin. Se define como el producto de la conductancia por la constante de clula:
K = L C
*

Puente de Wheatstone: Sirve para determinar el valor de una resistencia

desconocida a partir de otras tres conocidas, de las cuales una es variable. Para determinar la resistencia de una celda llena de una disolucin de resistividad (), podemos decir que R es proporcional a y que la constante de proporcionalidad es la constante de celda: R=c

MATERIAL Y APARATOS
Conductmetro: micro CM 2201 (CRISON) el propio aparato lleva una sonda de temperatura de modo que corrige la conductividad y la refiere a 20C

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Clula de conductividad especfica Conductividad especfica (s/cm) (20c)

100 - 4000 Centrfuga Tubos falcon (12) Embudos (12) Papel de filtro

Constante de clula (cm-1)

1,0

REACTIVOS
Muestra Se prepara una suspensin suelo/agua 1/2,5. Simplemente, tomamos la misma muestra que se ha preparado y utilizado para la medicin del pH y: Se centrifuga (15 a 4000 rev) Se filtra directamente a un tubo falcon Se utiliza el filtrado para la medicin de la conductividad

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
El conductmetro mide la temperatura y conductividad especfica de la muestra simultneamente. Asimismo, determina la constante de clula de forma automtica. Puesta a punto Conexin Accionar el interruptor F Automticamente aparecen en pantalla y de forma secuencial los parmetros de medida memorizados: constante de clula (C): depende de la clula utilizada. Las clulas de las que disponemos en el laboratorio tienen una C = 1cm-1

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temperatura de referencia (TR): los valores de conductividad especfica mostrados en la pantalla son ya compensados automticamente a la TR seleccionada por el operador. Normalmente, TR = 20C coeficiente de temperatura (TC): la mayor parte de las disoluciones de sales poseen un TC 2% / C. Este es el valor que viene reflejado normalmente en el aparato. Si dichos parmetros no son los adecuados, se pueden variar siguiendo las pautas del manual de instrucciones del aparato. Realizacin de un autochequeo interno Presentacin de la temperatura. Medicin de la conductividad Medida discreta, compensacin automtica de temperatura Sumergir la clula de conductividad y la sonda de temperatura en la muestra a medir y agitar Pulsar S/cm Fijacin automtica de lectura: el equipo estudia continuamente la lectura y cuando sta es estable la fija en pantalla. Siempre queda en pantalla el valor de la ltima medida de conductividad y temperatura. Realizar 2 lecturas por muestra Importante Mantener la muestra en agitacin durante la medida Evitar las burbujas en las placas. Si las hubiera, eliminarlas mojando la clula en alcohol Lavar previamente la clula de conductividad con la disolucin a medir Despus de cada medida lavar la clula con agua destilada.

CLCULOS
La conductividad se expresa en S/cm a 20C (S.I siemen (S) = 1mho)

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D De ette er rm miin na ac cii n nd de eP Po otta as siio oe en nS Su ue ello oE Ex xttr ra ad do oc co on nA Ac ce etta atto o A Am m n niic co o
PRINCIPIO
La cantidad de potasio en suelos es asimilable a la suma del potasio intercambiable y del soluble en agua que se extrae con una solucin neutra 1N de acetato amnico. La extraccin se lleva a cabo por agitacin.

MATERIAL Y APARATOS
Espectrofotmetro de llama. Agitador mecnico de tubos de centrfuga. Centrfuga. Tubos falcon de 50 mL. pH-metro. Matraz aforado de 2L. Matraz aforado de 500mL. 18 matraces aforados de 100mL. Pipetas de 0, 05, 1, 2, 4mL aforadas. Pipeta de 10mL graduada Vaso de precipitados de 2L Probeta de 250mL

REACTIVOS
AcONH4 1N a pH = 7 (preparar) cido actico glacial NH4OH concentrado de peso especfico 0.90 Disolucin patrn de potasio de 1000 ppm (preparar) KCl desecado

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PROCEDIMIENTO
Preparacin de disoluciones. Disolucin AcONH4 1N a pH = 7: disolver 114 mL de cido actico glacial en 1200 mL de agua. Aadir 126 mL de NH4OH concentrado de peso especfico 0.90. Dejar enfriar y ajustar a pH 7 con cido actico o NH4OH utilizando un pH-metro. Enrasar a 2 L con agua. Disolucin de potasio de 1000 ppm: disolver 0.9533 g de KCl desecado y enrasar a 500 mL con agua. Extraccin del potasio. Colocar 10 g de suelo (5 g si el suelo contiene ms de 500 ppm de potasio extractable) en un tubo falcon de 50 mL. Aadir 25 mL de la disolucin de AcONH4 preparada y agitar con el agitador mecnico 10 minutos. Centrifugar hasta que el lquido sobrenadante est claro. Decantar el lquido sobrenadante en un matraz aforado de 100 mL a travs de un filtro para evitar las partculas slidas que pudiesen obstruir el nebulizador en el espectrofotmetro de llama. Aadir otros 25 mL de disolucin de AcONH4 al tubo de centrfuga que contiene el suelo y repetir el procedimiento poniendo el extracto en el mismo matraz aforado. Las extracciones se hacen tres o cuatro veces en total. Finalmente el matraz se enrasa a los 100 mL con la disolucin de AcONH4. Preparacin de disoluciones patrn. Por dilucin de la disolucin patrn de potasio de 1000 ppm se preparan disoluciones patrn de 0, 5, 10, 20, 40 y 60 ppm de potasio en matraces de 100 mL.

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Patrn (ppm) 0 5 10 20 40 60 Determinacin del potasio.

patrn de 1000 ppm (mL) 0 0.5 1 2 4 6

Se hacen las determinaciones en el espectrofotmetro de llama por emisin, de las disoluciones patrn y del extracto.

CLCULOS
Con la curva de calibrado y la absorbancia de la muestra se obtiene el potasio expresado en ppm de suelo.

ppmK =

K en la solucin de AcONH 4 ( ppm) 100 peso sec o( g )

donde peso seco = 10g - %humedad 10g

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D De et te er rm miin na ac cii n nd de ell F F s sf fo or ro oe ex xt tr ra ab blle ed de eu un na am mu ue es st tr ra ad de e s su ue ello op po or re es sp pe ec ct tr ro of fo ot to om me et tr ra ad de ea ab bs so or rc cii n n

PRINCIPIO
Extraer el fsforo del suelo con NaHCO3 0,5M a un pH aproximado constante de 8,5. En los suelos calizos, alcalinos o neutros que contengan fosfatos clcicos, aumenta la concentracin de P en la solucin extractora por precipitacin de Ca como CaCO3. En los suelos cidos que contengan fosfatos de hierro y aluminio, la concentracin de P en la solucin aumenta conforme el pH se eleva. La concentracin del complejo de color azul formado por la reduccin, con cido ascrbico, del fosfomolibdato obtenido cuando el molibdato amnico reacciona con el fsforo en medio cido, en presencia del ion antimonilo, se mide espectrofotomtricamente a 882 nm.

MATERIAL Y APARATOS
Matraz aforado de 1L (4) Matraz aforado de 2L (1) Matraz aforado de 200 mL (1) Vaso de precipitados de 100 mL (17) Probetas de 100, 250 y 500 mL Pipetas de 1, 2.5, 5, 10, 20 y 25mL aforadas Agitador mecnico rotatorio Tubos falcon (12) Vidrio de reloj Embudo pHmetro Papel de filtro Whatman n 40 o similar Erlenmeyer de 250 mL Espectrofotmetro capaz de leer a 882nm

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REACTIVOS
Solucin de NaHCO3 0.5M : Se pesan 42 gramos de la sal, se introducen en un matraz aforado de 1000mL y se enrasa con agua. El pH de esta disolucin ha de ajustarse a 8.5 con NaOH en un pHmetro. Solucin de H2SO4 1,5 M : Se introducen en un aforado de 1L, 80 mL de H2SO4 al 98% y se enrasa a 1L con agua desionizada. Solucin madre de P (contiene 100ppm de P) : Dejar secar H2KPO4 a 105 C durante 1 hora en estufa. Se pesan entonces en un vidrio de reloj 0,4393 gramos de esta sal y se introducen en un matraz aforado de 1L. Se aaden 500 mL de agua destilada y se agita hasta la disolucin de la sal. Una vez disuelta, se enrasa con agua. Finalmente, para disminuir la actividad microbiana, se echan 5 gotas de tolueno a esta disolucin. Solucin diluida de P (contiene 2ppm de P) : El pH de esta disolucin debe ajustarse a 5 con H2SO4 justo antes de enrasar. Se obtiene diluyendo en un matraz aforado de 1L, 20 mL de la disolucin madre de P y enrasando con agua. Reactivo I : Se pesan 12 gramos de molibdato amnico y se disuelven en 250 mL de agua. Por otra parte, se pesan 0,2908 gramos de tartrato antimnico potsico y se disuelven en 100 mL de agua. Se mezclan estas dos disoluciones en un aforado de 2L, se aade 1L de H2SO4 5N y se enrasa con agua. Reactivo II : Se pesan en un vidrio de reloj 1,056 gramos de cido ascrbico y se diluyen con 200 mL del reactivo I. Esta disolucin debe usarse antes de 24 h.

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Preparacin de la muestra. De cada muestra inicial, se extraen 3 porciones de 5g cada una. El procedimiento para preparar las 12 porciones es el mismo: los 5 g se introducen en un frasco y se aaden 100 mL de la disolucin extractora (NaHCO3). Se agita el frasco durante 30 minutos en un agitador mecnico rotatorio y la suspensin de filtra en un embudo utilizando papel Whatman n 40 o similar. Es importante agitar el frasco inmediatamente antes de verter la suspensin. Calibrado. Esta curva se construir con 5 puntos que han de abarcar el intervalo de 2 a 50 g de la solucin de 2ppm de P. Segn el volumen a aadir, los puntos escogidos son: 2 , 5 , 10 , 20 y 50 g. Para preparar estas disoluciones a partir de la de 2ppm aadiremos en un vaso de precipitados de 100 mL los siguientes volmenes de reactivos :

Vaso 1 2 3 4 5

Disolucin de 2ppm (mL) 1 2,5 5 10 25

Reactivo II (mL) 8 8 8 8 8

Agua (mL) 41 39,5 37 32 17

Una vez preparadas las disoluciones, se dejan reposar durante 15 minutos y se determina su absorbancia mediante espectrofotometra. Una vez conocida, representando dicha absorbancia frente a g obtendremos una ecuacin del tipo

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y = ax + b Siendo: y = Absorbancia x = [P] en g a = pendiente b = ordenada en el origen Esta ecuacin se utilizar al final para la determinacin de P en las muestras de suelo. Determinacin. En vasos de precipitados de 100 mL aadimos alcuotas de 10 mL de cada uno de los 12 extractos obtenidos en el primer apartado. Ponemos un poco de agua sobre la muestra y a continuacin aadimos H2SO4 1.5 M hasta conseguir un pH de 5. Luego vertimos 8 mL de reactivo II y completamos a un volumen total de 50 mL con agua. De cada disolucin determinaremos nuevamente la absorbancia en el espectrofotmetro.

Observaciones Se har un blanco con los reactivos para comprobar que no tienen fsforo.

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Resultats