UNIVERSIDADE ESTADUAL DE MATO GROSSO DO SUL UNIDADE DE ENSINO DE DOURADOS CURSO DE LICENCIATURA EM QUMICA Preparao de um corante Metil Orange

DOURADOS MS OUTUBRO 2010

UNIVERSIDADE ESTADUAL DE MATO GROSSO DO SUL UNIDADE DE ENSINO DE DOURADOS CURSO DE LICENCIATURA EM QUMICA Preparao de um corante Metil Orange Relatrio referente a Preparao de um corante Metil Orange, entregue ao Prof Fernando Silva, que ministra a disciplina de Qumica Orgnica Experimental. Acadmicos: Jssica M .Minante. RGM . Juliana RGM: Vagner T. dos Santos RGM: 14206 DOURADOS MS OUTUBRO 2010

SUMRIO INTRODUO.......................................................................... ................................................................. OBJETIVO...... ................................................................................ ............................................................ PROCEDIMENTO EXPERI MENTAL DISCULSO E RESULTADO CONCLUSO REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

I- INTRODUO Corantes azo indubitavelmente constituem a classe mais importante de substncias q ue promovem cor. A versatilidade desta classe deve-se grandemente facilidade com que os compostos azo podem ser sintetizados, e de fato quase todas as aminas ar omticas diazotizadas podem ser acopladas com qualquer sistema nucleoflico insatura do para fornecer o produto azo colorido. Se o composto resultante contiver uma a mina primria, esta tambm pode ser diazotizada e acoplada, fornecendo um sistema de maior conjugao. Estendendo a conjugao, ou adicionando sistemas cclicos maiores ou di ferentes grupos doadores de eltrons, uma larga faixa espectral de cores pode ser obtida, com quase qualquer propriedade fsica ou qumica desejvel. Compostos monoazo insaturados possuem frmula geral A-N=N-B, onde A e B so sistemas insaturados cclico s ou acclicos conjugados ao grupo azo. Na ausncia de grupos doadores de eltrons, es tes compostos so apenas fracamente coloridos, e a banda de absoro no visvel atribuda transio de baixa intensidade * do grupo azo. Se um grupo doador de eltrons introduz ido no ramal A ou B, uma banda de absoro de alta intensidade produzida, normalment e na regio do visvel, que normalmente associada transferncia de densidade eletrnica do grupo doador atravs de todo o cromforo. Entretanto, para produzir a mxima intens idade de transio, normalmente alocam-se todos os grupos doadores de eltrons no resdu o A, e todos os grupos aceptores de eltrons, se houverem, no resduo B. Entretanto, esta no uma regra geral, e excees ocorrem. Corantes azo contendo dois grupos azo so chamados de compostos disazo, e aqueles contendo trs grupos azo so conhecidos com o trisazo. Existem milhares de corantes azo, que podem possuir um ou mais grupam entos azo. Um exemplo clssico de corantes azo, largamente utilizado em qumica como indicador de pH, o alaranjado de metila: Figura 01. Alaranjado de metila.O cido sulfnico tambm pode apresentar-se na forma s alina. Um dos componentes do alaranjado de metila o cido sulfonlico, devido a faci lmente formar diazo compostos e usado para a fabricao de corantes (como o alaranja do de metila)cido sulfanlico (cido 4-aminobenzeno sulfnico ou cido para-aminobenzeno sulfnico) um slido cristalino incolor produzido por sulfonao da anilina[1] de frmula qumica NH2C6H4SO3H.

Figura 02. cido sulfanlico. obtido pela reao a quente do cido sulfrico com anilina a 90 C. Esta reao resultar na adiao de um grupo sulfnico por uma substituio eletroflic posio p (para) em relao ao grupo amino no anel benznico. Consistindo de um grupo feni la ligado a um grupo amino, a anilina normalmente produzida industrialmente em d ois passos do benzeno:

Primeiro, benzeno nitrado usando uma mistura concentrada de cido ntrico e cido sulfr ico a 50 a 60 C, o qual resulta em nitrobenzeno. No segundo passo, o nitrobenzeno hidrogenado, tipicamente a 600 C em presena de um catalisador de nquel para result ando na anilina. Como alternativa, anilina tambm preparada do fenol e amnia, o fen ol sendo derivado do cumeno.

Objetivo Ralizar a stese do corante metil orange (Alaranjado de Metila) e realizar um test e de confirao de obteno do produto sintetisado.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL MATERIAIS E REAGENTES - Capela - Bquer; - Erlenmeyer; - Basto de Vidro; - Papel de Filtro; -Papel tornas sol; - Proveta; - Banho de gelo; - Hidrxido de sdio (NaOH); - cido Actico (H3CCOOH); - cido Sulfrico (H2SO4); - bicarbonato de Sdio (Na2CO3); - Sulfato de Sdio Anidro ( Na2SO4); - cido sulfanlico (NH2C6H4SO3H); - cido clordrico (HCl); - Metialanilina (C 6H7N); Cloreto de Sdio (NaCl). Diazotizao do cido sulfanlico Em um erlenmeyer de 125 mL dissolveu-se 0,3 g de carbonato de sdio anidro em 25 m L de gua. Adicionou-se 1,0 g de cido sulfanlico a esta soluo e aquea em banhomaria at completa dissoluo do material. Deixou-se a soluo atingir a temperatura ambiente e a dicionou-se 0,4 g de nitrito de sdio, agitando-se a mistura at a completa dissoluo. Resfriou-se a soluo em banho de gelo por 5-10 minutos, at que a temperatura fique a baixo de 10C. Em seguida, adicionou-se 1,25 mL de cido clordrico, mantendo uma agit ao manual. O sal de diaznio do cido sulfanlico separou-se como um precipitado branco finamente dividido. Manteve-se esta suspenso em um banho de gelo at ser utilizada. Preparao do metil orange Misturou-se em um bquer de 50 mL, 0,7 mL de metilanilina e 0,5 mL de cido actico glacial. Com a ajuda de uma pipeta de Pasteur, adicionou-s e esta soluo suspenso resfriada do cido sulfanlico diazotizado preparado previamente. Agitou-se a mistura vigorosamente com um basto de vidro. Em poucos minutos um pr ecipitado vermelho de heliantina foi formado. Manteve-se esta mistura resfriada em banho de gelo por cerca de 10 minutos. Adicionou-se 7,5 mL de hidrxido de sdio 10%. Foi feito isso lentamente, com agitao, enquanto manteve-se a mistura resfriad a em banho de gelo. Verificou-se se a mistura estava bsica, com o auxlio de um pap el de tornassol. Levou-se a soluo bsica ebulio por 10-15 minutos, para dissolver a ma ioria do metil orange recm formado. Em seguida, adicionou-se 2,5 g de cloreto de sdio e deixou-se a mistura atingir a temperatura ambiente. A completa cristalizao d o produto foi induzida por resfriamento da mistura reacional. Coletaram-se os sli dos formados por filtrao em funil de Buchner, lavando o erlenmeyer com 2-3 pores de cloreto de sdio saturado.

Teste como indicador de ph Adicionou-se em dois tubo de ensaio, uma pequena quantidade de metil orange. Adi cionou-se algumas gotas de HCl e algumas gotas de uma soluo de NaOH diludo, observa ndo-se a colorao em cada tubo devido a cor caracterstica do indicador (pH = 3,1: so luo vermelha; pH = 4,4: soluo amarela). DISCUO E RESULTADOS A sntese de corantes azo requer a diazotizao de uma aminaaromtico para ser acoplada a uma amina ou fenol. Para a sntese do alaranjadode metila, partiu-se do cido sulf anlico e da anilina.

Figura 03: Reao de formao do cido sulfanlico diazotizado O cido nitroso formado in s pela reao de um sal de nitritro inorgnico com cido clordrico: Figura 04 - Preparao do cido nitroso, que se converte ao on nitrosnio em meio cido Par a que o cido sulfanlico seja diazotizado fez-se necessria adio de uma base fraca. Par a que a reao de diazotizao ocorra a amina deve possuir um par de eltrons livre. Em so luo aquosa, o cido antranlico tende aformar um sal interno, e a adio de base recupera a amina, enquanto forma-se um sal sdico do grupo sulfnico, aumentando a solubilida de do composto.

Figura 05 - Disponibilizao da amina para reao de diazotizao Para completar a sntese do alaranjado de metila realiza-se ento a reao de acoplamento. Foi primeiramente neces srio ativar a dimetilbenzamina que foi acoplada ao cido sulfanlico diazotizado. Par a tanto se adicionou ao meio reacional uma pequena quantidade de cido actico glaci al para que a soluo mantenha-se levemente cida. Nas reaes de acoplamento o controle d e pH do meio fundamental. O reagente eletroflico o on diaznio, ArN2+. Quando o on hi drxido est presente, o on diaznio encontra-se em equilbrio com um composto no ionizado , o diazo-hidrxido ou cido diazico, Ar-N=N-OH e, com sais, diazoatos (Ar-N=N-O-Na+) dele derivados:

Figura 06 - Formao de cido diazico e do respectivo diazoato sdico, que no fazem reao acoplamento. Assim, conclui-se que, pelo que toca ao agente eletroflico, a reao de acoplamento favorecida por um meio com baixa concentrao de on hidrxido, ou seja, sob pH ligeiramente cido. Entretanto, no que tange ao nuclefilo, duas situaes podem oco rrer. Quando o agente de acoplamento um fenol, solues cidas retardam a reao, pois des locam o equilbrio cido para a direita (figura 11). O on fenxido reage muito mais rap idamente que o fenol. Em meio cido, a amina transforma-se no on respectivo que, de vido carga positiva sobre o nitrognio, relativamente pouco reativo para substituio aromtica eletroflica. Assim, quanto maior for a concentrao de ons hidrognio, maior ser a proporo de amina que se encontra protonada e menor ser a velocidade da reao de acop lamento. Figura 11 - Equilbrio inico dos fenis Figura 12 - Equilbrio inico das aminas Assim, reaes que envolvem acoplamento de amin as devem constituir um meio-termo. A soluo no deve ser demasiadamente alcalina de m odo que a concentrao do on diaznio seja baixa, nem to cida de tal forma que a concentr ao de amina livre seja demasiadamente pequena.Verificou-se, na prtica, que a reao de acoplamento se produz com maior eficincia em solues moderadamente cidas, no caso de aminas. Assim, adicionou-se um cido fraco, o cido actico, ao meio para manter o pH da soluo em torno de 4 e deslocar o equilbrio da primeira etapa elementar para a es querda. Aps, o sal de diaznio adicionado e imediatamente nota-se a formao do precipi tado vermelho de heliantina.

Figura 13: Reao de acoplamento at a formao do vermelho de heliantina. Somente quando a heliantina formada observa-se a colorao vermelha. Enquanto no ocorre a prototropi a a deslocalizao de eltrons pela molcula limitada a ponto de no ser suficiente para q ue a luz promova um salto quntico do orbital HOMO para o LUMO, mas, aps a formao da heliantina, o efeito de hiper conjugao na molcula permite que tais saltos ocorram, o que conferiu cor a molcula. A hiper conjugao tambm foi responsvel pela estabilizao d molcula e, por este motivo, o equilbrio deslocou-se para a formao da heliantina. Aps a formao da heliantina, adiciona-se hidrxido de sdio at que o alaranjado de metila s e forme: Figura 14: Formao do alaranjado de metila.

Concluso

Refernciasa Bibliogrficas ALLINGER, N. L.: Cava, M.P. Jongh, D.C. De: Johnson, C. R. : Lebel, N. A. Qumica Orgnica Editora: LTC 1976. Revista eletrnica do Departamento de Qumica - UFSC www.q mc.ufsc.br/ . Acessado em 28/10/2010. SOLOMONS, T. W. G.: Fryhle, C. Qumica Orgnic a Vol. 2 7 e 8 Edio.