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Jacobo

Uniones qumicas

Uniones Qumicas

Inicas

Covalentes

Metlicas

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Uniones qumicas

Unin inica
Propiedades de los Compuestos inicos - Puntos de fusin y ebullicin elevados - Slidos duros y quebradizos - Baja conductividad elctrica y trmica al estado slido

Na

Cl

Na

Cl

- Baja energa de ionizacin del sodio (496 kJ/mol) - Electroafinidad muy negativa del cloro (349 kJ/mol) - Atraccin electrosttica entre los iones resultantes de carga opuesta

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Uniones qumicas

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Uniones qumicas

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Uniones qumicas

Unin covalente
Caractersticas del enlace covalente Es muy fuerte y se rompe con dificultad. Si la diferencia de electronegatividades entre los 2 tomos es marcada, tenemos un enlace polar y se favorecer la solubilidad de la substancia en solventes polares. Ejemplo: un enlace O-H Si la diferencia de electronegatividades es poca, tenemos un enlace no polar y se favorecer la solubilidad de la substancia en solventes no polares. Ejemplo: un enlace C-H o F-F

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Uniones qumicas

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Uniones qumicas

Enlaces s y p para la molcula de N2.

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Uniones qumicas

Carga formal

Carga formal = [N e- valencia tomo libre] - [ N e- valencia asignados en la molcula ] Los pares de electrones solitarios resultantes de la formacin de los octetos correspondientes alrededor de cada tomo, le pertenecen exclusivamente Electrones compartidos en enlaces se dividen para cada tomo involucrado en la unin. Con estos argumentos, podemos escribir la siguiente ecuacin para un tomo de la molcula [Electrones de valencia] = [pares de e- solitarios] + 1/2 [ecompartidos]

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Uniones qumicas

Carga formal
Como regla general, podemos afirmar que: Los tomos en la molcula tratan de adquirir cargas formales lo ms cercanas a cero, Cualquier carga negativa (-) debe residir en el tomo de mayor electronegatividad.
[ Electrones de valencia del O] =7 [Electrones de valencia del S] =4 [Carga formal O] = 6e- - 7e- = -1 [Carga formal S] = 6e- - 4e- = +2

[Carga formal Oxig. doble enlace] = 6e- - 6e- = 0 [Carga formal Oxig. simple enlace] = 6e- - 7e- = -1 [Carga formal S] = 6e- - 6e- = 0

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Uniones qumicas

Resonancia

= cI I+ cII II

Orden de energa de las formas resonantes y energas de resonancia para O3 y BF3

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Uniones qumicas

Resonancia

formas de Kekul

formas de Dewar

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La Teora del Enlace de Valencia (T.E.V.)

Como primera aproximacin, considrense dos tomos de hidrgeno que se encuentran muy separados entre s, a distancia infinita, de forma que no hay interaccin posible entre ellos. La funcin de onda que describe al sistema ser igual al producto de las funciones de onda que describen a cada tomo por separado: = A(1)B(2) donde A y B representan a los orbitales 1s de cada tomo de hidrgeno. Cuando se resuelve la ecuacin de ondas en funcin de la distancia de separacin entre los tomos, se obtiene un valor de la energa de -24 kJ/mol y una distancia de equilibrio de 90 pm. Los valores experimentales para esta molcula son 458 kJ/mol y 74 pm, respectivamente, lo que indica que esta aproximacin dista mucho de representar la situacin real.

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Uniones qumicas

Una mejora de dicha funcin, sugerida por Heitler y London, consiste en suponer que los electrones no pueden ser asignados de manera taxativa a los ncleos A y B. Cuando los tomos se aproximan hasta la distancia de equilibrio, no es posible distinguir si el electrn 1 est ligado al tomo A o al tomo B, y lo mismo sucede con el electrn 2. As pues, una descripcin del sistema igualmente vlida es la que representa la funcin de onda = A(2)B(1), en la cual el electrn 2 est en el tomo A y el electrn 1 en el tomo B. Como ambas funciones son igualmente probables, la mejor funcin que describe al sistema resulta de una combinacin lineal de ambas: = A(1)B(2) + A(2)B(1) Los valores de energa y distancia que se obtienen en este caso son -303 kJ/mol y 86.9 pm. Esta aproximacin suele llamarse de intercambio, pues se basa en la posibilidad de que los electrones cambien de ncleo en lo que a asignaciones se refiere.

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Uniones qumicas

{ c11sa + c21sb }

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Uniones qumicas

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Uniones qumicas

Hibridacin sp3

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Uniones qumicas

Hibridacin sp3
OA(hbrido) = a 2s + b 2px + c 2py + d 2pz

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Uniones qumicas

Metano CH4

Amonaco NH3

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Uniones qumicas

Hibridacin sp2

OA(hbrido sp2) = a 2s + b 2px + c 2py

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Uniones qumicas

Hibridacin sp2

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Uniones qumicas

Hibridacin sp2

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Uniones qumicas

Hibridacin sp

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Uniones qumicas

Nitrgeno N2 (hibridacin sp)

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Uniones qumicas

Hibridacin dsp3

PCl5

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Uniones qumicas

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Uniones qumicas

Orbitales Moleculares Objetivos: Introduccin de los conceptos bsicos del Mtodo de Orbitales Moleculares para el estudio mecanocuntico de las molculas Obtencin de OM mediante CLOA Introduccin del concepto de integral de solapamiento Concepto de Orbital moleculares enlazante y antienlazante Configuracin electrnica de los estados fundamentales moleculares Polaridad del enlace: diferente contribucin de los OA

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Uniones qumicas

Mtodo de Orbitales Moleculares: La molcula in hidrgeno, H2+ rA erB

h2 2 e2 e2 e2 + H = 2m 4 0 rA 4 0 rB 4 0 R

+
A
R

+
Funcin de prueba para el estado fundamental: CLOA

= c A1s A + cB1sB

Valores de cA y cB que dan los mejores valores de la funcin variacional 1 + cA= cB = S = 1s A1sB d 2(1 + S ) cA= -cB =
1 2(1 S )
Integral de solapamiento S=0,59

+ -

Orbital molecular enlazante- Su energa es menor que la del OA de partida Orbital molecular antienlazante- Su energa es mayor que la del OA de partida

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Uniones qumicas

El estado enlazante:

El estado antienlazante:

1 2 2 = 1s A + 1sB + 21s A1s B 2(1 + S )

2 +

]
2 = 1 2 2 1s A + 1sB 21s A1sB 2(1 S )

21sA1sB = densidad de solapamiento

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Uniones qumicas

Energa de los dos estados: Calculado: Re = 1,32 ; De= 1,77 eV (171 kJ/mol) Experimental: Re = 1,06 ; De= 2,6 eV u1s E-

E+ g1s |E+-E1s|< |E--E1s|

Configuracin electrnica del estado fundamental del H2+: (g1s)1 o (1g)1

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Uniones qumicas

OM para los estados excitados del H2+: Combinacin lineal de OA 2sA y 2sB (*)
1 + = 2s A + 2sB 2(1 + S )

Orbital Atmico

Orbital Molecular u2s

Orbital Atmico

= c A 2 s A + cB 2 s B
S = 2 s A 2 s B d

] ]

2s g2s
H g2s H2+

2s
H

1 2s A 2sB 2(1 S )

u2s

La forma de los OM 2s es similar a la de los 1s . No obstante tiene superficies internas nodales que provienen de las de los orbitales atmicos 2s de H

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Uniones qumicas

2pzA

2pzB

u2pz

* realmente 2s y 2pz tienen la misma simetra, as que pueden combinarse linealmente y los OM generados tienen carcter de s y de p.

g2pz

Combinacin lineal de OA 2pzA y 2pzB (*)

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Uniones qumicas

g2px

2pxA

2pxB

u2px

Combinacin lineal de OA 2pxA y 2pxB

Los OM de tipo 2px, tienen un plano nodal, YZ, que contiene al eje internuclear. Los OM de tipo 2py, se obtienen utilizando 2py y son degenerados con 2px. Se nombran conjuntamente como 2p. g y u hacen referencia a su comportamiento respecto al centro de simetra.

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Uniones qumicas

Molculas diatmicas homonucleares Funcin de onda total del sistema: Y = F1(1) F2(2) .... Fn(n) Cmo son los OM, F1, F2, etc.? Similares a los obtenidos para H2+, CLOA de los tomos de partida. Se utiliza : Principio de Aufbau Principio de Mxima Multiplicidad Principio de Exclusin de Pauli Configuraciones electrnicas del estado fundamental H2 : (g1s)2 o tambin (1g)2
Diagrama de niveles de energa de OM

He no se forma molcula-

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Uniones qumicas

N2: [KK] (g2s)2 (u2s)2 (u2p )4( g2p )2

Nomenclatura de OM de los tomos separados.

O2: KK (g2s)2 (u2s)2 ( g2p )2(u2p )4 (g2p )2

LUMO HOMO

Diagrama de energa de los OM

N2: [KK] (1g)2 (1u)2 (1u )4 (2g)2 [KK] (1)2 (2)2 (1 )4 (3)2

Nomenclatura por O2: [KK] (1g)2 (1u)2 (2g)2(1 u)4(1g )2 simetra

otras [KK] (1)2 (2)2 (3)2(1 )4(2 )2

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Uniones qumicas

Variacin de la energa de los OM de las molculas diatmicas homonucleares del segundo periodo. Orden de Enlace =( electrones en OM enlazantes electrones en OM antienlazantes)/2

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Uniones qumicas

Molculas diatmicas heteronucleares: La molcula de CO Los OM se obtienen aplicando el principio variacional con funciones CLOA.
Aproximacin en la que no se consideran los electrones internos (core), solo la capa de valencia

Solo los OA de energas razonablemente similares (e igual simetra) contribuyen sustancialmente a un OM dado

= cOO 2s + cC C 2s

Como E(C2s) E(O2s), las constantes de la combinacin lineal cC cO La contribucin del OA del elemento ms electronegativo (ms estabilizado) es mayor en los OM enlazantes. La contribucin del OA del elemento ms electropositivo (menos estabilizado) es mayor en los OM antienlazantes

OM sigma enlazante polarizado en el CO

OM sigma antienlazante polarizado en el CO

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Uniones qumicas

CO

No enlazante

No enlazante

CO: 12 22 14 32

Atkins

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Uniones qumicas

HF

No enlazante

No enlazante HF: 12 2 2 14
Atkins

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Uniones qumicas

Otros autores..
4 2 C2s 3
Energa

3 H1s O2p 2
Energa

F2p

2 C2s O2s 1
Orbital Atmico C Orbital Molecular CO Orbital Atmico O

F2s 1
Orbital Atmico H Orbital Molecular FH Orbital Atmico F

n electrones de la capa de valencia= 6 (O) + 4 (C) = 10 Orden de enlace = (8-2) / 2 =3

n electrones de la capa de valencia= 7 (F) + 1 (H) = 8 Orden de enlace = (2-0) / 2 =1

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Uniones qumicas

Fuerzas intermoleculares
Dispersin, London, Dipolos transitorios

Dipolos permanentes

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Uniones qumicas

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Puente hidrgeno: hidruros