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LAS GRASAS, ACEITES Y SOLUCIONES DE TRATAMIENTO DE EFLUENTES ACEITOSOS

1. Grasas y aceites Por definicin, los lpidos son componentes biolgicos que son solubles en solventes no polares como benceno, cloroformo y ter, y son prcticamente insolubles en agua. Consecuentemente, stas molculas son diversas tanto en lo referente a su estructura qumica como a su funcin biolgica. Se distinguen en ellos los cidos grasos, las grasas y aceites, los jabones, etc. La denominacin de grasas y aceites se refieren nicamente al estado fsico slido o lquido de este tipo de lpidos y no tienen ninguna relacin con cualquier otra propiedad; la estructura y la qumica no vara (Alais y Linden, 1990). Las grasas y aceites son steres formados por la condensacin (unin) de cidos grasos con glicerol. En general, las grasas y aceites comestibles o alimenticias estn formadas bsicamente por triacilgliceridos (TAG), que consisten en mono, di o tristeres; ya que el glicerol es un trialcohol que puede dar origen a los compuestos mencionados. En la molcula del triacilglicerol se crea un centro quiralico si los dos grupos OH primarios del glicerol estn esterificados con dos cidos grasos diferentes. l numero de TAG posibles se deduce del numero "n" de cidos grasos existentes en la grasa. 1.1. Propiedades de aceites y grasas 1.1.1 Propiedades fsicas Para las propiedades fsicas ms relevantes se tiene: - Solubilidad Las grasas y aceites se caracterizan principalmente por su virtual inmiscibilidad en agua, sin embargo son miscibles en muchos solventes orgnicos no polares. La solubilidad depende de las propiedades termodinmicas del soluto y disolvente, y las fuerzas relativas de atraccin entre las molculas. La solubilidad ideal se puede calcular a partir de las propiedades termodinmicas, en todo caso la solubilidad real generalmente presenta desviaciones positivas.

- Tensin superficial e interfacial En este aspecto las grasas, aceites y cidos grasos estn separados. Los aceites comerciales tienden a tener ms baja tensin superficial e interfacial debido a la presencia de componentes polares de superficie activa, tales como monoglicridos, fosfolpidos y jabones. Los monoglicridos y jabones pueden reducir la tensin interfacial entre agua y aceite. - Densidad Los valores de densidad para aceites estn, generalmente, en el rango comprendido entre 0,92 a 0,964 g/l. La densidad se incrementa cuando decrece el peso molecular e incrementa con la insaturacin. La densidad se incrementa aproximadamente en forma lineal con el incremento de la temperatura. Las densidades de grasas en estado slido son mucho ms altas, aproximadamente el valor de 1 g/l. 1.1.2 Propiedades qumicas Muchas de las grasas y aceites tienen solo dos grupos funcionales reactivos: El ster que enlaza el cido graso al glicerol vertebral y el doble enlace en la cadena del alquil lateral. El doble enlace influye en la reactividad del tomo de carbono allico, particularmente cuando hay dobles enlaces mltiples presentes. La hidrlisis, metanlisis e interesterificacin son las principales reacciones qumicas de los TriAcilGliceridos (Belitz y Grosch, 1988) - Hidrlisis Por accin de los lcalis como KOH / CH3OH, se escinde la grasa, resultando como productos glicerol y una sal de cido graso (jabn), como se seala en la Figura 1. A partir de la sal resultante se obtienen los cidos grasos libres al ser acidificada, esta reaccin es relevante desde el punto de vista analtico.
O-CO-R R-CO-O--O-CO-R + 3KOH OH OH OH-+ 3RCOOK

Figura 1. Reaccin de hidrlisis

1.1.3 Clases de aceite y grasas en agua residuales Las grasas animales y los aceites vegetales son cuantitativamente el tercer componente de los alimentos. Los tipos de grasas y aceites ms frecuentemente presentes en los sistemas de alcantarillado corresponden a aceites de tipo vegetal y grasas de tipo animal. Las grasas y aceites son de los compuestos orgnicos ms estables y no son fcilmente biodegradables; sin embargo los cidos minerales las atacan, dando como resultado la formacin de cidos grasos y glicerina. En presencia de lcalis, tales como el hidrxido sdico, la glicerina se libera y se forman sales alcalinas de los cidos grasos (Bailey y Ollis,1986).Tambin desembocan al alcantarillado, el queroseno y los aceites lubricantes y los procedentes de materiales bituminosos derivados del petrleo, utilizados en la construccin de carreteras. En su mayora flotan sobre el agua residual, aunque una parte de ellos es arrastrada con el fango por los slidos sedimentables. Incluso en mayor proporcin que las grasas, aceites y jabones, los aceites minerales tienden a recubrir las superficies. Las partculas interfieren con la actividad biolgica y causan problemas de mantenimiento ( Metcalf y Eddy, 1985).

Tabla 1. Composicin qumica de grasas y aceites en porcentaje (Alais y Linden).


CIDOS GRASOS ACEITES (%) oliva cacahuate Soja VEGETALES GRASAS VEGETALES (%) colza v alfalfa pal Miste cacao GRASAS ANIMALES (%) vaca buey cerdo ballena

S A T U R A D O S I N S A T U R A D O

C4 a C10 C12 C14 C16 C18 Diversos Total C16 C18(9) (9,12) (9,12,15) C20 Diversos Total

1 10 2 1 14 75 8 3 86

8 4 6 18 57 25 82

9 3 12

3,5 1,5 5

2 22 1 2 27 5 20 48 73

8 50 15 8 2 83 15 1 16

24 34 2 60 38 2 40

9 3 10 30 10 2 64 2 30 2 2 36

13 65 1 79 20 1 21

12 14 6 10 2 44 43 10 3 56

5 15 1 1 22 15 36 14 13 78

-0.5 33 48 6.5 87 25 19 3 48 95

2. TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES ACEITOSAS: DEGRADACIN BIOLGICA En este capitulo se describen los procesos mas frecuentemente utilizados en el tratamiento de aguas residuales aceitosas, poniendo biolgico o nfasis en el anlisis en el proceso de biodegradacin de grasas y aceites, que es el objetivo central de esta investigacin. 2.1. Tratamientos aplicados a los influentes con grasas y aceites La materia grasa en aguas residuales puede ser clasificada de la siguiente forma: materia grasa total, materia grasa separable y materia grasa no separable. Las sustancias

grasas en los residuos de la industria alimenticia son en su mayora parcialmente biodegradable y contribuyen en una importante proporcin a la DBO5. (Cisterna P., 1998) Para descargas a sistemas de alcantarillado municipal, generalmente la materia grasa separable origina problemas de bloqueo en estos, por lo que es recomendable su separacin del efluente correspondiente antes de su eventual descarga, condicin que no siempre se cumple. En el caso de la materia no separable, altamente dispersada o emulsificada los problemas no se manifiestan hidralicamente sino a nivel de la etapa del tratamiento depurador. Los contaminantes grasos y/o aceitosos en influentes pueden ser caracterizados por: la polaridad, biodegradabilidad y caractersticas fsicas. Los contaminantes polares tienen usualmente un origen vegetal o animal y sus fuentes son principalmente las operaciones industriales de alimentos. Los contaminantes no polares, provienen del petrleo o fuentes minerales, y la fuente principal de este tipo de contaminacin es la industria petrolfera y aquellas industrias que consumen los bienes producidos por la primera y generalmente no son biodegradables. Teniendo establecido las importantes diferencias entre residuos grasos de la industria petrolfera y de alimentos en cuanto a la biodegradabilidad, se debe destacar que sta informacin acerca de la naturaleza fsica de la materia grasa es de gran importancia cuando se considera un proceso de purificacin. En ausencia de agentes surfactantes (superficie activa), ya sean naturales o sintticos y bajas condiciones de agitacin es muy probable que la materia grasa no ser altamente dispersada y por consiguiente ser fcilmente separable por gravedad o flotacin. Cuando los influentes provienen de operaciones de limpieza o de proceso, frecuentemente una mayor proporcin de la materia grasa se fija en emulsiones estables y entonces su separacin por medio de procesos fsicos es ms compleja y dificultosa 2.1.1. Tratamientos fsicos Estos tratamientos se aplican cuando el contenido de materia grasa separable es apreciable y en ese caso es siempre deseable instalar como primera etapa un sistema de separacin de grasa-aceite y agua, esto reducir la carga contaminante que est siendo descargada y tambin permitir la recuperacin de las grasas y/o aceites potencialmente til. La eliminacin de la materia grasa separable, se lleva a cabo a travs de la utilizacin de los llamados fat trap o trampas de aceite. Para grandes flujos estos ocupan grandes

reas de superficie, por lo que se han modificado a travs de la introduccin de placas paralelas, lamelas, especialmente diseadas, hidrulica en corrugadas y las placas separadoras inclinadas. Una instalacin con una modalidad de placa separadora inclinada, ocupa menos del 10% de espacio de un fat trap convencional, para una carga hidrulica equivalente y es de mayor calidad efectiva de separacin de materias grasas separables. Las primeras aplicaciones de unidades de placas separadoras inclinadas sobre residuos grasos de la industria alimenticia, presentaron problemas operacionales debido, principalmente, a fallos para reconocer acabadamente la diferente naturaleza de la materia grasa proveniente de la industria alimenticia en relacin a la industria petroqumica, estas diferencias han sido consideradas e integradas en el diseo de este tipo de plantas lo que ha tenido como consecuencia que en la actualidad las unidades de placas separadoras inclinadas estn funcionando adecuadamente, por lo que se puede ampliar el uso de este tipo de tecnologa en el tratamiento de residuos de la industria de alimentos. La tcnica de flotacin se usa en la separacin de fluidos inmiscibles o slidos de fluidos y es de creciente inters en el campo del tratamiento de aguas residuales. Se distinguen flotacin por aire disperso, por aire disuelto y por mtodos electrolticos. Una de las alternativas ampliamente usadas y dentro de estas la ms conocida y desarrollada es la flotacin por aire disuelto (DAF), este proceso es mejor que las trampas convencionales para eliminar materias grasas separables de los influentes grasos procedentes de los procesos industriales alimenticios (Grant, 1980). El proceso de flotacin depende de la liberacin de aire suficiente de un fluido presurizado cuando la presin es reducida a la presin atmosfrica. El gas es liberado como burbuja de dimensiones razonablemente constantes y en nmero suficiente tal que se obtiene la capa de materia superficial que cubre el recipiente de retencin. Las burbujas entonces se adhieren o son absorbidas en el material a ser eliminado y transportado a la superficie a una velocidad ms grande que la que habra ocurrido en un sistema dependiente de la gravitacin esttica. La eficiencia del proceso mencionado depende de la razn existente entre la cantidad de slidos presentes a la cantidad de aire liberado y al dimetro de las burbujas de gas. Dependiendo del sistema de flotacin usado el dimetro de las burbujas puede variar con lo que se ha mejorado la situacin placas estas trampas y a la vez la capacidad de carga, stas son las

de 0,1 mm a 1 mm, y mientras ms pequeas son stas ms eficiente es el proceso (Gardner, 1975). 2.1.2 Tratamientos fsico-qumicos Este tipo de tratamiento se aplica a sistemas altamente emulsificados y dispersos, tal que el tamao de las partculas de materia grasa es menor que 20 um, donde los procesos de separacin por gravedad son absolutamente ineficientes. La estabilidad de los sistemas emulsificados puede ser explicado en trminos de las cargas electrostticas transportadas por las partculas. Las sustancias grasas en los influentes de la industria alimenticia son invariablemente cargadas negativamente, por tanto ocurre una repulsin partcula-partcula tal que inhibe la espontnea coagulacin. La desestabilizacin de los sistemas emulsificados se alcanza a travs de la neutralizacin de la carga por ajuste de pH, o la adicin de un in de carga opuesta. La efectividad de agregar iones se incrementa de acuerdo a la valencia que tenga el in, tal que los iones trivalentes cargados positvamente como el hierro o el aluminio son frecuentemente empleados. Preferentemente, el sulfato de aluminio se usa en el tratamiento de sistemas emulsificados. A rangos de pH, el aluminio disociado en agua producir complejos de aluminio cargados positivamente los cuales son usados para neutralizar las partculas de grasas y aceites cargadas negativamente. En presencia de grandes polielectrolitos de aluminio se forman flculos de grasas y/o aceites y as estos pueden ser separados por flotacin o sedimentacin. Otros compuestos que son usados para romper las emulsiones de grasas son el cloruro frrico, sulfato ferroso, el aluminato de sodio y la caliza (Hopwood, 1980). El uso de otras sales inorgnicas tales como AlCl3 y CaCl2 para desestabilizar las emulsiones de aceites de corte en agua y con ello iniciar el proceso de coagulacin y lograr el proceso de sedimentacin de los aceites presente, muestra resultados satisfactorios en lo relativo a la separacin de la fase aceitosa de la fase acuosa, se ha usado como parmetro indicador del nivel de depuracin, la turbiedad, disminuyendo esta desde 900 a 120 NTU, en un tiempo de 80 minutos (Ros G.,Pazos C. y Coca J., 1998). 2.1.3 Tratamiento biolgico de grasas y aceites Muchas sustancias grasas presentes en influentes son casi, sin excepcin, biodegradables y por lo tanto estos tipos de efluentes son compatibles con un tratamiento

biolgico. El problema especfico de los influentes grasos se relaciona con la liberacin de grasas libres en la etapa de aireacin, resultando una reduccin en la eliminacin de DBO5 y flotacin de flculos en la etapa final de clarificacin, estos problemas son comunes tanto a las sustancias grasas polares como a las no polares. Tradicionalmente, el tratamiento anaerbico es privilegiado para tratar aguas residuales fuertes con alto contenido orgnico, donde las grasas y aceites son de los sustratos mas comunes, provenientes de industrias alimenticias. La evaluacin es generalmente hecha sobre factores tales como costos de aireacin, tratamiento de lodos y disposicin etc., con la presuncin que cumpla con las exigencias de materia orgnica para el efluente, esta ultima consideracin es muy importante, para la seleccin de una tecnologia de tratamiento apropiada (Germirli y cols, 1999). Para tratamientos de efluentes de industrias de aceites vegetales, se han aplicado tratamiento anaerbico precedido de un tratamiento aerbico el cual es afectado por varios problemas tales como el desarrollo de micelas, el exceso de biomasa debido a los altos coeficientes de rendimientos etc., por tanto se ve ms promisoria la combinacin de un pretratamiento fisicoqumico llevado a cabo para remover orgnicos biorecalcitrantes en forma selectiva antes del tratamiento anaerbico (Scott y Ollis, 1995). 2.2 Biodegradabilidad de grasas y aceites En cuanto a la biodegradabilidad de grasas y aceites se dispone de una informacin genrica en la cual estas se califican como sustancias lentamente biodegradables, ya que para la degradacin de grasas y aceites, las clulas inicialmente almacenan en su citoplasma estas sustancias y posteriormente por va enzimtica llevan a cabo la hidrlisis, para as formar un sustrato asimilable (Ronzano y Dapena, 1995). En la actualidad se estn desarrollando investigaciones que tienen como objetivo la produccin de molculas biodegradables para la industria petroqumica, para lo cual ha sido necesario realizar estudios previos de biodegradabilidad de algunos compuestos relacionados con esta industria. Los resultados obtenidos para aceites minerales han sido entre 0 a 40% y para aceites vegetales y disteres de 60 a 90% (Cain, 1992). Actualmente los estndares de la OCDE requieren tanto de un conocimiento de la estructura qumica para calcular el valor terico de la tasa de consumo de oxigeno (OUR) o evolucin del CO2, o una determinacin experimental del valor para estos parmetros, lo

que esta muy asociado a los impactos ecolgicos. (Betton, 1997). Las grasas y aceites naturales, y sus propiedades fsicas y qumicas, tales como longitud de la cadena, nivel de saturacin y la posicin de enlace de los cidos grasos constituyentes sobre el glicerol dependen de la estructura molecular. La modificacin de aceites y grasas se lleva a cabo con distintos objetivos y diferentes mecanismos, ya sean qumicos, fsicos o biolgicos. En el caso especfico de grasas y aceites presentes en aguas residuales que se descargan a plantas depuradoras, se trata de degradar biolgicamente estos compuestos, para as obtener un efluente de aguas depuradas, que ambientalmente provoque un mnimo impacto. El proceso de biodegradacin de grasas y aceites requiere de la participacin de una enzima en la etapa de hidrlisis, las enzimas son protenas que cumplen la funcin de un catalizador en las reacciones que participan, pero tienen la particularidad de servir para una reaccin especifica y un tipo de substrato especfico, normalmente el grado de especificidad de una enzima esta relacionado con el papel biolgico que cumple. Las enzimas requieren de un cofactor, componente no proteico que se combina con una protena inactiva para dar un complejo catalticamente activo. Hay dos tipos de cofactores, los ms simples son iones metlicos y los otros son complejos orgnicos. En la hidrlisis enzimtica de triacilgliceridos hay presentes dos fases liquidas inmiscibles, la fase acuosa que es la que contiene la enzima y el sustrato orgnico inmiscible, las aceites y/o grasas (Martinez y cols., 1992). 3. FLOTACIN POR AIRE DISUELTO 3.1 Introduccin La flotacin es una operacin fsica unitaria, esto es, un mtodo de tratamiento en el que predominan los fenmenos fsicos, que se emplea para la separacin de partculas de una fase lquida. La separacin se consigue introduciendo finas burbujas de gas, normalmente aire, en la fase lquida. Las burbujas se adhieren a las partculas, y la fuerza ascensorial que experimenta el conjunto partcula-burbuja de aire hace que suban hasta la superficie del lquido. De esta forma, es posible hacer ascender a la superficie partculas cuya densidad es mayor que la del lquido, adems de favorecer la ascensin de las partculas cuya densidad es inferior, como el caso del aceite en el agua. Una vez las partculas se hallan en superficie, pueden recogerse mediante un rascado superficial.

En el tratamiento de aguas residuales, la flotacin se emplea para la eliminacin de la materia suspendida y para la concentracin de los fangos biolgicos. La principal ventaja del proceso del proceso de flotacin frente al de sedimentacin consiste en que permite eliminar mejor y en menos tiempo las partculas pequeas o ligeras cuya deposicin es lenta. Su uso est generalizado para las aguas industriales y no tanto para las urbanas. 3.2 Descripcin La flotacin como proceso de descontaminacin se realiza con microburbujas, de dimetros del orden de 15-100 micrmetros (*m) y con burbujas medianas (100-600 *m). En el primer caso, la capacidad de remocin de carga de estas burbujas es muy pequea, sin embargo, hoy en da existen tcnicas y equipos que generan burbujas de tamao intermedio. Las burbujas se aaden, o se induce su formacin, mediante uno de los siguientes mtodos: 1. 2. 3. Aireacin a presin atmosfrica (flotacin por aireacin). Saturacin con aire a la presin atmosfrica, seguido de la aplicacin del vaco al lquido (flotacin por vaco). Inyeccin de aire en el lquido sometido a presin y posterior liberacin de la presin a que est sometido el lquido (flotacin por aire disuelto FAD). Normalmente, se suelen aadir determinados compuestos qumicos para facilitar el proceso de flotacin. En su mayor parte, estos reactivos qumicos funcionan de manera que crean una superficie o una estructura que permite absorber o atrapar fcilmente las burbujas de aire. Los reactivos qumicos inorgnicos, tales como las sales de hierro o de aluminio y la slice activada, se emplean para agregar las partculas slidas, de manera que se cree una estructura que facilite la absorcin de las burbujas de aire. Tambin se pueden emplear diversos polmeros orgnicos para modificar la naturaleza de las interfases aire-lquido, slido lquido, o de ambas a la vez. Por lo general, estos compuestos actan situndose en la interfase para producir los cambios deseados.

3.3 Flotacin Por Aire Disuelto En los sistemas FAD (Flotacin por Aire Disuelto), el aire se disuelve en el agua residual a una presin de varias atmsferas, y a continuacin se libera la presin hasta alcanzar la atmosfrica. En las instalaciones de pequeo tamao, se puede presurizar a 275230 kPa mediante una bomba la totalidad del caudal a tratar, aadindose el aire comprimido en la tubera de aspiracin de la bomba. El caudal se mantiene bajo presin en un caldern durante algunos minutos, para dar tiempo para dar tiempo a que el aire se disuelva. A continuacin, el lquido presurizado se alimenta al tanque de flotacin a travs de una vlvula reductora de presin, lo cual provoca que el aire deje de estar en disolucin y que se formen diminutas burbujas distribuidas por todo el volumen de lquido. En las instalaciones de mayor tamao, se recircula parte del efluente del proceso de FAD (entre el 15% y el 20 %), el cual se presuriza, y se semi-satura con aire. El caudal recirculado se mezcla con la corriente principal sin presurizar, antes de la entrada al tanque de flotacin, lo que provoca que el aire deje de estar en disolucin y entre en contacto con las partculas slidas a la entrada del tanque. Las principales aplicaciones de la flotacin por aire disuelto se centran en el tratamiento de vertidos industriales y en el espesado de fangos. 3.4 Flotacin Asistida Qumicamente Coagulacin y/o floculacin de las partculas a separar. Esta etapa involucra la desestabilizacin de suspensiones coloidales o emulsiones, condicin necesaria para que estas se puedan unir en agregados de mayor tamao, susceptibles de ser capturadas por las microburbujas. La agregacin puede ser realizada va coagulantes, floculantes o ambos y el tiempo de residencia en esta etapa depender del grado de dispersin de los slidos (o emulsiones) a remover, del tipo y concentracin de reactivos y de la hidrodinmica requerida. Otros factores que influyen en el diseo de coguladores o floculadores son las caractersticas del efluente, la cintica de adsorcin de contaminantes, en el caso de usar precipitados coloidales adsorbentes y del punto de adicin de los reactivos.
(Extracto de Seminario de suficiencia Investigadora, Eliminacin de grasas y aceites por tratamiento biolgico de fangos activos, Pedro Cisterna, Univ. de Oviedo, Dpto Ingeniera Qumica y Tecnologas del medio ambiente).

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