Modulo Quimica Inorganica I Marz-Jul2011

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Wilmer Narvez 2010

UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

MDULO: QUMICA INORGNICA I
MODALIDAD: SEMESTRAL
SEMESTRE: TERCER SEMESTRE
AUTOr: Dr. WILMER NARVEZ. MSc.

INSTITUCIN: FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

BENEFICIARIOS: ESTUDIANTES DE TERCER SEMESTRE DE
LA CARRERA DE QUMICA, CLNICA,
FARMACIA Y ALIMENTOS

QUITO 2011

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INTRODUCCIN

En este mdulo se hace un estudio pormenorizado de la tabla peridica, puesto que se
considera que un qumico debe conocer a fondo tabla peridica, esta se ha convertido en un
instrumento que un profesional de la qumica va ha usar toda su vida. A partir de la tabla
peridica se puede establecer relaciones, semejanzas y diferencias entre los distintos elementos
qumicos y obtener valiosa informacin sobre ellos, tanto en la que respecta a propiedades
fsicas como a comportamientos qumicos.

El criterio elegido para llegar a establecer los diferentes subconjuntos de elementos
depende en buena parte del tipo de estudio que se desea realizar. En este mdulo se utilizar la
subdivisin en bloques s, d, f, p y 0.

En el bloque s se encuentran ubicados los elementos de los grupos 1 y 2, en los que la
configuracin electrnica de la capa de valencia corresponde ns.

El bloque de comprende los elementos qumicos de los grupos 3 a 12, corresponden al
llenado parcial o tala de los (n-1)d.

El bloque f se incluyen 28 elementos, que corresponden al llenado parcial o total, de los
subniveles (n-2)f, donde n=6 y 7.

El bloque p comprende los elementos del grupo 13 a 18, cabe indicar que por comodidad
se incluye el grupo 18. Se caracteriza por tener los orbitales np incompletos (del 13 al17) y
completos en el grupo 18.

Por razones eminentemente didcticas se ha optado por seguir lo que podra llamarse el
modelo de bloques. Al iniciar el estudio global de los elementos de cada uno de los bloques de la
Tabla Peridica se hace una introduccin acerca de los caracteres generales y de la qumica de
los elementos pertenecientes la correspondiente bloque. Una vez finalizado el estudio de los
elementos, se procede a estudiar, de forma somera, las caractersticas generales de los
diferentes tipos de compuestos qumicos, as como su estereoqumica, los cuales son agrupados
atendiendo al elemento comn que se considera ms significativo y caracterstico de los
compuestos en cuestin.

OBJETIVOS GENERALES

1- Realizar un diagnstico y retroalimentacin de los conocimientos previos que se requieren
para iniciara el estudio de la Qumica Inorgnica.

2- Estudiara los elementos qumicos de la Tabla Peridica, en base al modelo de bloques,
teniendo como base las teoras de OM, EV e hibridacin.

3- Evaluar en forma continua cada una de las unidades.

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CONTENIDOS

UNIDAD 1

ESTRUCTURA DE LA MATERIA

1.1. ESTRUCTURA ELECTRNICA DE LOS ATOMOS
1.1.1. Modelo de Dalton
1.1.2. Modelo de Thomson
1.1.3. Modelo del tomo de Rutherford
1.1.4. Modelo de Bohr: Naturalea ondulatoria de la luz. Ideas cunticas de Max planck,
Efecto fotoelctrico Einstein, Espectros luminosos
1.1.5. Modelo atmico de Bohr- Sommerfeld
1.1.6. Espectros del hidrgeno
1.1.7. Modelo actual del tomo: Aporte de Broglie; Heisemberg, Ecuacin de
Schrdinger
1.1.8. Nmeros cunticos: n; l; ml y s
1.1.9. Orbitales atmicos
1.1.10. Configuracin electrnica de los tomos: Principio de Exclusin de Pauli;
poblacin electrnica; Principio de desarrollo aufbau; principio de mxima
multiplicidad o Regla de Hund
1.1.11. Diagrama para el orden de llenado de los orbitales atmicos
1.1.12. Combinaciones permitidas de nmeros cunticos
1.1.13. Ejercicios de unidad

1.2. ESTUDIO DE LA TABLA PERIDICA

1.2.1. Clasificacin peridica de los Elementos: Historia
1.2.2. Sistema peridico Moderno: ley peridica de los elementos
1.2.3. Caractersticas de la tabla peridica: periodos; Familias, Metales, no metales,
semimetales; Gases nobles; Elementos representativos; Elementos de
transicin; Elementos de transicin interna.
1.2.4. Bloques: s; p; d y f
1.2.5. Propiedades peridicas: Valencia; radio atmicos; radio inico; radio covalente;
volumen atmico; Energa de ionizacin; Afinidad electrnica;
Electronegatividad; carcter metlico y no metlico.
1.2.6. Distribucin electrnica de los elementos en base a la tabla peridica: saltos
electrnicos
1.2.7. Ejercicio de unidad

1.3. ENLACES QUMICOS , UNIONES INTERATOMICAS Y UNIONES INTERMOLECULARES
1.3.1. Enlace metlico
1.3.2. Enlace inico (energa reticular)
1.3.3. Enlace covalente: Polar y apolar, simple; doble, triple y covalente coordinado
1.3.4. Polaridad de enlaces
1.3.5. Energa de enlace
1.3.6. Uniones intermoleculares: Generalidades; Atraccin in dipolo; dipolo-dipolo; in
dipolo inducido

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1.3.7. Puente de hidrgeno
1.3.8. Fuerzas de Van del Waals
1.3.9. Geometra Molecular
1.3.10. Momento dipolar
1.3.11. Teora del Enlace de Valencia (TEV): Fundamentos fsicos; Traslape de
orbitales
1.3.12. Hibridacin de orbitales: Teora de la hibridacin, hibridacin sp
3
, sp
2
y sp, otros
tipos de hibridacin
1.3.13. Teora de orbital molecular (TOM): Fundamentos fsicos; orbitales moleculares
enlazante y antienlazante; clases de OM; enlace o y ;
1.3.14. Diagramas de formacin de las molculas homonucleares y heteronucleares (H2,
He2, O2, C2, N2, B2, HCl, etc) segn la teora del TOM.
1.3.15. Orbitales moleculares deslocalizados: La molcula de Benceno, el in
carbonato.

UNIDAD 2

HIDRGENO

2.1. FORMACIN DE LOS ELEMENTOS QUMICOS
2.2. NUCLEOGNESIS PRIMORDIAL
2.3. GENERALIDADES: HIDRGENO ATMICOS, HIDRGENO MOLECULAR SEGN LA
TEORA DEL OM E HIDRGENO COMBINADO
2.4. ISTOPOS DEL HIDRGENO
2.5. PROPIEDADES FSICAS
2.6. PROPIEDADES QUMICA
2.6.1. Prdida de un e
-

2.6.2. Ganancia de un e
-

2.6.3. Comparticin de e
-

2.6.4. Enlace o puente de hidrgeno
2.7. MTODOS DE OBTENCIN: EN EL LABORATORIO Y EN LA INDUSTRIA
2.8. COMPUESTOS IMPORTANTES: HIDRUROS INICOS , COVALENTES, METLICOS
2.9. APLICACIONES Y USOS DEL HIDRGENO

UNIDAD 3

OXGENO

3.1. INTRODUCCIN Y GENERALIDADES
3.2. PROPIEDADES FSICAS
3.3. CLASES DE OXGENO SEGN LA TEORA DEL OM: ATMICOS, MOLECULAR,
OXOZONO, OZONO
3.4. PROPIEDADES QUMICAS
3.4.1. Iones del oxgeno: xidos, perxidos: xidos, perxidos, superxidos y oznidos.
3.5. MTODOS DE OBTENCIN: EN EL LABORATORIO Y EN LA INDUSTRIA
3.6. COMPUESTOS IMPORTANTES: XIDOS, HIDRXIDOS, CIDOS OXCIDOS
PERXIDOS, SUPERXIDOS, HIPERXIDOS, NEUTROS, ANFTEROS, DOBLES, DE
ESTRUCTURA ESPECIAL, COMPUESTOS CON NMERO DE COORDINACIN DOS,
TRES Y CUATRO. FLUORUROS

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3.7. USOS DEL OXGENO
3.8. OZONO: GENERALIDADES; CAPA DE OZONO; PROPIEDADES; PREPARACIN;
AZONIZADORES
3.9. AGUA OXIGENADA: INTRODUCCIN; PROPIEDADES; PREPARACIN; USOS;
PEROXOCOMPUESTOS

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UNIDAD 1

ESTRUCTURA DE LA MATERIA y TEORIA DEl ENLACE

INTRODUCCIN

Antes de comenzar con el desarrollo de los contenidos programticos se realizar un
prueba diagnstica, la misma que tienen como objetivo orientar el trabajo del profesor, en base
de los resultados de esta prueba se proceder a realizar una retroalimentacin, la cual consiste
en una revisin de los temas que los estudiantes se olvidaron, no los estudiaron o no fueron
entendidos.

Los dos grandes temas que el estudiante debe de dominar para continuar con el estudio de la
Qumica Inorgnica son: Estructura de la materia y teora de enlaces. Por esta razn se pondr
nfasis en estos conocimientos.

En cuanto a la teora de enlaces de har un estudio detallado sobre las dos teora ms
importantes que explican la formacin de un enlace qumico como son: La Teora del Orbital
Moleculaza (OM) y la Teora del Electrn de Valencia (EV), as como la teora de los Orbitales
Hbridos.

OBJETIVOS

Realizar una prueba diagnstica sobre los conocimientos previos.
Retroalimentar los conocimientos previos que el estudiante debe dominar para el estudio de
la Qumica Inorgnica.
Propiciar un cambio de actitud en el estudiante para concientizar de la responsabilidad que
tiene en la construccin de su propio concocimiento.

METODOLOGA

Este componente precisa el orden, la secuencia interna del proceso docente educativo que
est determinado por el objeto de estudio por el proceso mismo del conocimiento, y la
transformacin que se quiere lograr en el estudiante. Las unidades didcticas se desarrollarn
mediante las tcnicas: exposiciones magistrales, talleres pedaggicos, trabajos cooperativos,
desarrollo. Exposiciones de los estudiantes, complementadas con otras estrategias que
posibiliten la construccin o reconstruccin del conocimiento, a travs de la accin e interaccin
entre los estudiantes, a fin de lograr la produccin de aprendizajes significativos y funcionales.

EVALUACIN

En el transcurso de los dos quimestres se aplicar la evaluacin diagnstica, la formativa con
propsitos de retroalimentacin del proceso y la sumativa con carcter de aprobacin del
ao.Tambin se utilizarn las formas de autoevaluacin, coevaluacin y la heteroevaluacin de
acuerdo con las circunstancias y la naturaleza del objeto de evaluacin.

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PRUEBA DIAGNOSTICA

1. Explique en que consiste la ley de la conservacin de la materia y la energa?
.
..
.

2. Cuando se convierte un gramo de materia en se produce una energa igual a:

a. 2,15 x 10
-13
cal b. 2,15 x 10
13
J c. 2,15 x 10
13
cal
d. 8,99 x 10
13
cal e. Ninguna

3. Segn la ley de las proporciones definidas el H2SO4 contiene:

a. H:2%, O:33, S:65% b. H:2%, S:33, O:65% c. S:2%, O:33, H:65%
d. O:2%, H:33, S:65% e. Ninguna

4. En los siguientes casos diga cuales son elementos, cuales son compuestos y cuales son
mezclas.?
5.
a) Zn b) C2H2 c) N2, O2, y CO2
d) NaCl e) H2O y NaBr f) H2SO4

6. Cul es el concepto de tomo segn Rutherford?

.

7. Cules son las principales partculas constitutivas del tomo?

..

8. Calcule el nmero de moles de cada sustancia en los siguientes casos?

a) 60 g Zn b) 20 g PH3 c) 40 g Fe

9. En cada uno de los siguientes compuestos calcule su composicin centecimal?

a) PH3 b) SiO2

10. Qu entiende por frmula emprica y molecular?
.
.
.

11. Cul fue la base para la clasificacin sistemtica de los elementos hecha por Meyer y
Mendeleiev.

...

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12. Represente las notaciones espectrales de los siguientes elementos (12)

ELEME
NTO
NUMERO
ATOMICO
NOTACIN ESPECTRAL EN
BARRAS
GRFICO REPRESENTACIN
ABREVIADA
O

N

C

B

Be

Li

9. He

H

1

1s
1

13. Establezca las relaciones entre los hechos o principios que se enuncian al lao derecho y los
nombre de los cientficos que aparecen al lado izquierdo. (8)

Nombre del
cientfico
Hecho principal
1. Bohr ( ) Principio de exclusin
2. Rutherford ( ) Realizaron trabajos con radioactividad
3. Schrdinger ( ) tomos como esferas cargados positivamente con electrones en la
periferia.
4. Heisenberg ( ) tomos como sistema planetario
5. Pierr-curie ( ) tomos como esferas indivisibles
6. Thomson ( ) El electrn tiene un comportamiento dual
7. De Broglie ( ) El electrn gira la rededor del ncleo, siguiendo rbitas de radio
definido.
8. M. Plank ( ) Principio de incertidumbre
9. Paulin
14. Haciendo uso de los valores de electronegatividad indicada complete el siguiente cuadro
( 8). ( electronegatividad: Na = 0.9; H = 2.1; As = 2.0; F = 4; O = 3.5; N = 3.0; Cl 3. (10)

ENLACE Valor de electronegatividad del
enlace
Tipo de enlace
Na Cl
H H
As-F
O - F
1s

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1.1. ESTRUCTURA ELECTRNICAS DE LOS TOMOS

La historia de la humanidad confirma que el ser humano no es un elemento pasivo del
paisaje, sino un transformador activo y consciente de su medio y de si mismo. Numerosos
elementos necesarios para la vida, como la comida, el vestido, los materiales utilizados en
campos como la arquitectura, la ingeniera, la medicina y la ciencia nuclear, son resultado del
estudio, la compresin y el trabajo del hombre dedicados a la qumica. Sin estas y otras
innovaciones nuestro estilo de vida sera radicalmente diferente.

Una de las circunstancias que permitieron llegar a crear los materiales mencionados, fue el
inters por conocer las caractersticas y estructura de la materia. Pero solo el conocimiento de la
materia no era suficiente para explicar ciertos fenmenos fsicos y qumicos, fue necesario
establecer una relacin entre materia y energa, puesto que se comprob que todo cambio fsico
o qumico, involucra una emisin o una absorcin de energa, ejemplo, el agua cuando hierve, un
metal que se derrite, un gas que se condensa, un trozo de madera que se quema.

1.1.1. Teora atmica de Dalton

La continuidad de la materia implica poderla dividir indefinidamente sin llegar nunca a
encontrar una unidad mnima o partcula indivisible.

La discontinuidad de la materia implica considerarla formadas por unidades discretas, de
tal manera que no se puede dividir indefinidamente sino que, finalmente, existe una partcula
unitaria, que al dividirla hace que se pierda las propiedades de esa materia.

|
Entre 1803 y 1808, John Dalton enunci su teora atmica con la cual pudo explicar entre
otros hechos cientficos, la ley de la conservacin de la masa, las proporciones definidas, las
proporciones mltiples y la clasificacin de la materia en elementos compuestos y mezclas. Sus
postulados bsicos son:

1. Toda la materia est formada de partculas extremadamente pequeas llamadas tomos.
2. Todos los tomos de un mismo elemento son idnticos en su tamao, forma y masa.
3. Los tomos de diferentes elementos son diferentes
Teora de Dalton
la clasificacin de la materia Las leyes de la qumica
Propuesta para explicar
como
en
no aceptada
totalmente
Conservacin
de la masa
Proporciones
definidas
Proporciones
mltiples
mezcla compuesto elementos
Existen
istopos
los tomos
son
complejos
divisibles
porque
I lustraciin 1.1. Teora atmica de Dalton

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4. Los tomos de diferentes elementos se combinan qumicamente para formar compuestos. Al
combinarse, los tomos de un elemento no se transforman en tomos de otros elementos;
tampoco se crean o se destruyen.
5. En un compuesto dado, el nmero relativo y la clase de tomos son constantes.
A partir de esta ley se establecen los conceptos de:

Un elemento es in tipo particular de materia formada por una sola clase de tomos.

Un compuesto es un tipo particular de materia formada por diferentes clases de tomos
combinados qumicamente en proporciones definidas.

El tomo es la mnima parte de un elemento sin que se pierdan las propiedades.

La molcula es la mnima parte de un compuesto en la cual aun se conserva sus
propiedades.

La mezcla son agregados fsicos de partculas de elementos o compuestos.

La teora de Dalton y las leyes de la qumica.

La teora atmica de Dalton explica la ley de la conservacin de la masa, al establecer que,
durante una combinacin qumica, los tomos de los elementos no se crean ni se destruyen. As,
el nmero de tomos que forman los reactivos ser el mismo de los productos, pero en
organizaciones diferentes.

La ley de las proporciones definidas encuentra una explicacin en la teora, si se tiene en
cuenta el quinto postulado: en un compuesto, el nmero relativo y la clase de tomos son
constante.

La ley de las proporciones mltiples se deduce teniendo en cuenta el nmero de tomos de
cada elemento en compuestos diferentes formados por los mismo elementos, ejemplo CO y CO2.

Crticas de la teora atmica de Dalton

Segn Dalton, los tomos con la unidad ms pequea de la materia y son indivisibles. Hoy
se conoce que el tomo es una unidad compleja de materia y energa que es divisible.

Tambin se acepta que no todos los tomos de un mismo elemento son idnticos en masa
y propiedades, como lo pens Dalton. En la actualidad, se conoce la presencia de istopos,
tomo de un mismo elemento que difieren por su masa y algunas otras propiedades.

Ejercicios:
1. Explique los postulados de Dalton acerca del tomo.
2. Establezca las relaciones entre estos postulados y las leyes de la conservacin de la masa y
las proporciones definidas.
3. Cual de los postulados de Dalton no se aceptan hoy en da?, por qu razn?


1.1.2. Modelo atmico de Thomson y la estructura del tomo.

El modelo propuesto por Thomson consideraba al tomo como una esfera de masa
cargada positivamente y sobre la cual flotan los electrones, exactamente como se encuentra las
uvas pasas o ciruelas sobre un pastel.

Con este modelo, los fenmenos elctricos relacionados con los rayos catdicos y los
rayos positivos podan explicarse, al suponer que, con la diferencia de potencial, los electrones
se desprenden de la superficie del tomo y se aceleran hacia el nodo. Los rayos positivos, a su
vez, estaran formados por cationes, tomos o grupo de tomos que han perdido una o varios de
sus electrones y que se dirigen hacia el ctodo.

1.1.2.1. El neutrn.

James Chadwick mediante el bombardeo del tomo de berilio y otros elementos con
partculas de alta energa determin experimentalmente la presencia del neutrn

(1.1)

En la actualidad, se sabe que para la totalidad de los elementos conocidos existen tomos
de un mismo elemento con diferente masa, a los cuales se llama istopos. Los istopos de un
elemento dado contienen el mismo nmero de protones y de electrones. Su masa vara porque
contienen distinto nmero de neutrones en el ncleo.

La masa del neutrn es aproximadamente igual a la del protn 1.674x10
-24
g

como se ve en
el siguiente cuadro.

Tabla 1.1. Propiedades de las partculas fundamentales
PARTCULA Neutrn
(n)
Protn
(p
+
)
Electrn
(e
-
)
Masa 1.675x10
-24
g 1.674x10
-24
g 9.118x10
-28
g
Masa relativa 1 1 0
Carga elctrica sin carga +4.808x10
-10
Ues -4.808x10
-10
Ues
Carga relativa 0 +1 -1

Grfico 1.2. Modelo atmico de J . J . Thomson


Ejercicio. 1.1

1. Calcule la energa disponible del dficit de masa cuando el neutrn se considera parte de la
reaccin.

Se calcula la masa de entrada y de salida.

= 4.002604 uma
= 9.012186 uma
Masa de entrada = 13.014790 uma

= 12.00000 uma
= 1.008665 uma
Masa de salida = 13.008665 uma

El dficit de masa es: 13.014790 uma
-13.008665 uma
0.006125 uma.

La energa liberada es 0.006125 uma x 931 MeV/uma = 5.70 Mev

En este ejemplo se determina que Chadwich explic correctamente las caractersticas de la
radiacin desconocida, y as se descubri e identific un nuevo constituyente del tomo.

1.1.3. Modelo atmico de Rutherford

Teniendo en cuenta que el tomo est constituido fundamentalmente por partculas
positivas y negativas, existe inmediatamente el problema de cmo estn distribuidas.

El primer modelo precursor de la concepcin actual es el dado por RUTHERFORD EN
1911. Para enunciarlo se bas en un observacin previa realizada por l mismo, consistente en
bombardear lminas finsismas (400 de espesor) de diversos metales (oro, plata, etc.) con
partculas (figura 1,5) y observar lo que suceda en una pantalla de centelleo. Esta pantalla
consiste en una lmina metlica recubierta con sulfuro de zinc.

La mayora de ellas atravesaban las lminas sin desviarse, unas pocas se desviavan a
diversos ngulos y solamente una pequea parte (aproximadamente 1 de cada 20000) se
reflejaban en la lmina; de ah se deduce que estas partculas apenas encuentran obstculos en
su camino y que, por tanto, la mayor parte del volumen de un tomo est vaco. Esta es una idea
de gran utilidad para el progreso de la estructura atmica.

Basndose en las medidas cuantitativas Rurherford postul el siguiente modelo:

El tolo est constituido por un ncleo en el que se encuentran localizada la casi
totalidad de la masa atmica y toda la carga positiva. En torno a este ncleo y a grandes
distancias de l, giran los electrones con una velicidad tal que su fuerza centrfuga
compense a la fuerza de atraccin electrosttica. Adems con el fin de que los tomos
sean elctricamente neutro, el nmero de cargas positivas del ncleo ha ser igual al de
electrones que giran en torno a l.

4
2He
4Be
9
12
6C
0n
1


Su explicacin, con base en el modelo atmico de Thomson, planteaba inquietudes.
Rutherford y su equipo pensaba que si las cargas positivas y negativas realmente estn
distribuidas uniformemente en el tomo de oro, en este caso, como lo sugiri thomson, es de
esperarse que todas las partculas alfa atraviesen las tomos de oro en lnea recta, qu causa
la desviacin de algunas partculas alfa?, por qu otras se devuelven?

Para explicar la desviacin de lagunas partculas alfa y la devolucin de otras, Rutherford
tuvo que dejar a un lado el modelo de Thomson y su modelo atmico segn el cual el tomo est
constituido por un ncleo central y por electrones que simplemente giran a su alrededor. Pens,
que la razn por la cual la mayora de las partculas que pasaron a travs de la lmina de oro
con poca o ninguna desviacin, se deba a que entre el ncleo y los electrones hay espacios
vacos.

Concluy que le ncleo est formado por los protones y los neutrones. Por tanto, es de
naturaleza positiva y all est concentrada la mayor parte de la masa del tomo.

Tambin explic que algunas partculas alfa se desvan de su trayectoria porque, la pasar
cerca del ncleo, sufren la repulsin de ste, que tambin es positivo.

Cuando las partculas van directamente al centro del ncleo, a medida que se acercan a l
se van deteniendo, debido a la repulsin de fuerzas positivas, y llega un momento en el cual la
partcula se devuelve siguiendo la misma trayectoria.

Quiz el logro ms importante del modelo atmico de Rutherford fue el establecimiento de
un tomo con dos zonas bien definidas: el ncleo y la corteza exterior casi vaca en la cual se
mueven los electrones con grandes espacios. Sin embargo, el tomo propuesto por Rutherford
no explicaba los resultados de radiacin. Hipotticamente, el electrn por ser una partcula
cargada negativamente, debera emitir energa electromagntica y caer al ncleo cuando gira.

Este modelo tiene algunas fallas muy grandes. En primer lugar, segn la teora
electromagntica, una carga elctrica en movimiento circular debe emitir radiaciny por lo tanto,
perder energa, si pierde energa disminuye el radio o la distancia del nucleo, por lo que
eventualmente el electrn cae sobre el ncleo.

En este modelo hay continuidad geomtrica y energtica (cualquier valor de radio y
energa es posible), lo que est en manifiesta contradiccin con los espectros atmicos.

Por otra parte, en tiempos de Rutherford no se conocan los neutrones, por lo que no
entran en su modelo, lo mismo que en el modelo de Bohr.


Grfico 1.3. Experimento de Rhuterford

1.1.4. Teora atmica de Bohr y su explicacin de la energa radiante.

Despus del modelo de Rutherford que explicaba la razn de las desviaciones de las
partculas alfa y la ubicacin subatmica de las partculas en el tomo, se plantearon otros
interrogantes. Por qu los tomos absorben y emiten energa cuando son expuestos a cierta
intensidad de luz o a alguna otra forma de emerga?

Cuando algunos compuesto son sometidos a la llama emite luz visible as: el cobre produce
una llama verde, sodio amarilla, calcio rojo ladrillo, estroncio rojo escarlata.

Por otro lado la luz se desplaza a travs de distintos tipos de materia, a velocidades
diferentes y parte de ella es absorbida.

+
n n
+
Grfico 1.4. Modelo atmico segn Rutherford


Cuando la luz solar o la luz producida por la bombilla de tungsteno pasa a travs de un
prisma de difraccin, se produce una gama de colores conocida como espectro contnuo. Si la
luz producida por un elemento en estado gaseoso se hace pasar a travs de un prisma de
difraccin, se obtienen una serie de lneas de colores diferentes que son propios de cada
elemento y se conoce como espectro de lneas o espectro discreto. De la misma manera como
se produce y se puede estudiar la luz emitida por la materia a travs de los espectros de
emisin, es factible estudiar la cantidad de luz absorbida por la materia a travs de los espectro
de absorcin.

Buscando una explicacin para la absorcin y emisin de luz y un modelo ms estable,
Niels Bohr en 1913 se apoy en los descubrimientos de Plank y formul su propio modelo del
tomo el cual se propuso bsicamente explicar el espectro de lneas del hidrgeno.

En esencia, Bohr describe el modelo atmico a travs de los tres postulados siguientes:

1. El tomo est constituido por un ncleo central (donde se localiza toda su carga positiva y
casi toda la masa) y el electrn, que describe rbitas circulares alrededor del ncleo. Este
postulado coincide prcticamente con el modelo de Rutherford.

2. El electrn gira alrededor del ncleo siguiendo rbitas cuyo radio est definido por la
siguiente ecuacin: r = 4on
2
2
/ me
2
donde m = masa del electrn (9.11x10
-31
Kg); e =
carga del electrn (1.60x10
-19
C); r = radio de la rbita; n = numero cuntico principal entero
1, 2, 3, 4,, = constante de de Dirac (1.0546x10
-34
Joule-seg). o = permitividad del vaco
(8.8541x10
-12
Faraday/m).

El valor del radio, a su vez, determina el valor de la energa del electrn en una rbita:
cuanto mayor sea el valor del radio, tanto mayor ser el valor de la energa del electrn en esa
rbita. La energa de un electrn en una rbita de radio r est dada por E = -me
4
/32
2
o
2
2
n
2
.
Esto significa que el electrn, en las rbitas cercanas al ncleo tiene menor energa que cuando
est en las rbitas ms lejanas.

3. Cuando el electrn se mueve en una rbita de radio definido, tienen una energa constante y
no gana ni pierde energa: se dice que el electrn est en una rbita fundamental.

Rojo
Verde
Azul
Violeta
Grfico 1.5 Los elementos en estado gaseoso emiten un espectro discreto
Tubos de descarga
Hendidura Prisma
Pelcula foltogrfica o
pantalla para visin directa


Cunado el electrn es excitado y pasa de una rbita permitida a otra, se produce la emisin
o absorcin de energa en forma de luz. En cualquier caso, la energa absorbida o emitida debe
ser, como mnimo, un fotn.

As, si E1 es la energa del electrn en la rbita 1, y E2 es la energa en la rbita 2, la
ganancia o prdida de energa se puede expresar como E = E2 E1 = x , donde =
constante de Planck; = frecuencia.

La inestabilidad del modelo de Rutherford queda superada al suponer que el electrn,
cuando gira en una rbita de radio permitido, no gana ni pierde energa, sino que permanece all
con una energa constante. La formacin del espectro de lnea del hidrgeno se explica por la
transicin del electrn de las rbitas de mayor energa a las rbitas de menor energa, proceso
en el cual se libera energa en forma de luz.

Ejercicio. 1.2

1. Calcule el radio del electrn del hidrgeno y la energa de la rbita.

El estado de menor energa o estado base corresponde a n = 1 la del hidrgeno y
su energa es = -13.6 eV

r =
4 8.8541x10
-12
Faraday/m x(1.0546x10
-34
Joule-seg)
2

9.1091x10
-31
kg (1.6022x10
-19
C)
2

= 5.3x10
-11
m
E = -
32 x
2
x (8.8541x10
-12
F/m)
2
x (1.0546x10
-34
J-seg)
2
x n
2

9.1091x10
-31
kg (-1.6022x10
-19
C)
4

E = -
2,7536840 x10
-88
F
2
/ m
2
J
2
s
2

-60.02x10
-107
Kg C
4

= -2,1796 x -10
-18
J
=
= -13.6
eV
n
2

+
n n
+
Grfico 1.6 Modelo atmico segn Borh
Emisin de energa
Absorcin de energa


1.1.4.1. Naturaleza ondulatoria de la Luz.

Para comprender la teora cuntica le Planck, debemos tener un cierto conocimientos
acerca de la naturaleza de las ondas. Imaginemos que una onda es una alteracin vivratil
mediante la cual se trasmite la energa. Las propiedades bsicas de una onda se ilustran con
un tipo muy conocido de onda: las aguas del mar. La ondas de agua (grafico 1.7) se originan por
la diferencia de presiones en distintos puntos de la superficie del agua.
Las propiedades caracteraticas de las ondas son su Longitud y altura, as como el nmero
de ondas que pasan por un determinado punto en un segundo (grfico 1.8) La Longitud de
onda (lambda), es la distancia entre puntos igual de ondas sucesivas. La frecuencia (nu),
es el nmero de ondas que pasan por un punto particular en segundo (grfico 1.9), La ampltud,
de la onda es la distancia verticaL de la lnea media a la cresta o al valle de la onda.

La velocidad es otra de las propiedades importantes de una onda, que dependen del tipo de
onda y del medio en el cual viaja (por ejemplo, aire, agua , vaco).la velcidad () de una onda es
el producto de su longitud por la frecuencia.

= (1.2)

La ecuacin 1.2 permite comprender mejor cuando analizamos las dimensiones fsicas
contenidas en los tres trminos. La longitud de onda () expresa la longitud de onda, o
distnaica/onda. La frecuencia () representa el nmero de ondas que pasan por un punto de
Grfica 1.7 proedades de las ondas del agua
Longitud de onda
Longitud de onda
Amplitud Direccin de
propagacin de
la onda
Grfica 1.8 propiedades de las ondas
Longitud de onda, frecuencia y direccin
Longitud de onda
Amplitud Direccin de
propagacin de
la onda
Longitud de onda
Amplitud
Grfica 1.9 variacin de la longitud de
onda


referencia por unidad de tiempo, es decir, onda sobre tiempo. Por tanto, el producto de estos
trminos tiene las dimensiones de distancia/tiempo, que es velocidad.

La longitud de onda se expresa de forma usual en unidades de metros, centmetros o
nanmetros y la frecuenica se mide en Hertz (Hz), donde

1 Hz = 1 ciclo/s (1.4)

El trmino ciclo se omite y la frecuencia se expresa como, por ejemplo 25/s (que se lee 25
por segundo)

Ejecicfio 1.3

a) Calcule la velocidad de una onda cuya longitud de onda y frecuencia son 17.4 cm y 87.4
Hz, respectivamente.
b) Calcule la frecuencia en Hz de una onda cuya velocidad y longitud de onda son 713 m/s
y 1.14 m, respectivamente.

1.1.4.2. Radiacin electromagntica

Existen muchos tipos de ondas, como las del agua, del sonido de la luz. En 1873, James
Clerk Maxwell propuso que la luz visible se compone de ondas electromagnticas. De acuerdo
Grfica 1.9 a) Tipos de radiacin eletromagntica b) espectro de la luz visible
Frecuencia
Hz
10
-3
10
-1
10 10
3
10
5
10
7
10
9
10
11
10
13

10
20
10
18
10
16
10
14
10
12
10
10
10
8
10
6
10
4

Longitud
de onda
Rayos X
Rayos
gamma
Ultravioleta
v
i
s
i
b
l
e

I nfrarojo
Microondas Ondas se radio
a)
b)


con esta teora, una onda electromagntica tiene un componente de capo elctrico y un
conponente de campo magntico. Ambos componentes tienen la misma longitud de onda y
frecuencia y por tanto, igual velocidad, pero viajan en planos perpendiculares entre si (grfica
1.10). La trascendencia de la teora de Maxwell estriba en que aporta una descripcin
matemtica del comportamiento general de la luz.

En particular el modelo de Maxwell describe con exactitud cmo se puede propagar la
energa en forma de radicacin a travs del espacio cono una vibracin de campos magnticos y
elctricos. La radiacin electromagntica es la emisin y transmisin de energa en forma
de ondas electromagnticas. Las ondas electromagnticas viajan alrededor de 3.00 x 10
8
m/s
en el vaco. Estas velocidades vara segn el medio, pero no lo suficiente como para modificar
sustancialmente los clculos. Por convencin, la velocidad de las ondas electromagnticas, que
comnmente se llama velocidad de la luz, se expresan con el smbolo c. La longitud de onda de
las ondas electromagnticas se expresa comnment en nanometroa (nm).

La grfica 1.9, muestra diversos tipos de radiacin electromagntica, con distintas
longitudes de onda y frecuencia. Las ondas largas de radio se transmiten mediante grandes
antenas, como las que se utilizan en las telecomunicaciones. Las ondas de luz visible, ms
cortas, se deben a los movimientos de los electrones en los tomos y molculas. Las ondas ms
cortas, que tambin tienen la frecuencia ms alta, se asocian a los rayos gamma, que se asocian
a los cambios ocurridos dentro del ncleo del tomo. A medida que aumenta la frecuencia la
radiacin es ms energtica. As, la radiacin ultravioleta, los rayos X y los rayos gamma son
radiaciones de alta energa.

1.1.4.3. Ideas cunticas de Max Planck

Cuando los slidos se calientan, emiten radiacin, como muestra el brillo rojo de los
quemadores de una estufa elctrica y la luz blanca brillante de una bombilla de tungsteno. La
distribucin de la longitud de onda de la radiacin depende de la temperatura; un objeto caliente
que se torna rojo se encuentra menos caliente que uno que se torna blanco

En 1900 un fsico alemn. Llamado Max Plack (1858-1974), resikvi el problema
asumiendo que los tomos slo podan emitri o absorber energa en paquetes discretos de
cierto tamao mnimo.Plack dio el nombre de cuantos (lo que significa cantidad fija) a la
cantidad ms pequea de energa que puede emitirse o absorberse como eadiacin
electromagntica. Propuso que la energa, E, de un solo cuanto es iguao a una constante por la
frecuencia de la radiacin:

Grfica 1.10 Componentes de una onda
Componente del campo
magntico
Componente del campo
elctrico


E = h (1.5)

La constante h se conoce como constante de Planck y tiene un valo de 6.626x10
-34

joules-segundo(J.s). De acuerdo con la teora de Planck, la materia puede emitir o absorber
energa solo en mltiplos enteros de h, 2 h, 3 h y as sucesivamente. Por elemplo, si la
cantidad de energa emitida por un tomo es 3h, decimos que se emitieron 3 cuantos de
energa. Como la energa puede liberarse en cantidades especficas, decimos que las energas
permitidad estn cuantizada; sus valores estn restringidos a ciertas cantidades. Se demostr
que la propuesta revolucionaria de Planck de que la energa est cuantizada era correcta y en
1918 se ke itirg ek Premio Nobel de Fsica por su trabajo sobre la teora cuntica.

La idea de que la energa deba estar cuantizada o empaquetada tal vez parezca
extraa, pero el concepto cuntico tiene muchas analogas. Por ejemplo, una cata elctrica
tambin est cuantizada; por el nmero de e
-
, cara del electrn. La materia misma est
cuantizasa por el nmero de e
-
, p
+
, neutrones y el nmero de tomos que hay en una muestra
de materia tambin debe de ser un nmero entero, del mismo modo el sistema monetario
ecuatoriano tiene como base un ucnato del valor que corresponde a un centavo de dlar. Incluso
los procesos que ocurren en los seres vivos estn cuantizados. Los huevos que pone una gallina
son cuantizados y una gata puede parir un nmero entero de gatitos, una mitad o tres cuartas
partes de gatito.

1.1.4.4. Efecto fotoelctrico

En 1905 , Alberto Einsten (1879-1955) utiliz la teora cuntica de Planck para explicar el
fenmeno fotoelctrico, el cual se ilustra en la grfica 1.7. Los experimento haban mostrado
que la luz que incida en una superficie metlica limpia ocasionaba que la superficie emitiera
electrones. Cada metal tiene una frecuencia mnima de luz debajo de la cual no se emite
electrones. Por ejemplo la luz de una frecuencia 4.60x10
14
s
-1
o mayor ocacionar que el cesio
metlico emita electrones, pero la luz de una frecuencia menor no tiene efecto alguno.

Para explicar el efecto fotoelctrico, Einsten asumi que la energa radiante que incida
sobre la superficie metlica no se comportaba como una onda, sino como si se tratara de un flujo
de paquetes diminutos de energa. Cada paquete de energa, llamado fotn, se comporta como
una partcula diminuta. Al ampliar la teora cuntica de Planck, Einsten dedujo que cada fotn
deba tenr una energa igual a la constante de Planck por la frecuencia de la luz:

Energa del fotn E = h (1.6)

Por lo tanto la misma energa radiante est cuantizada. En condiciones adecuadas, un
fotn puede incidir sobre una superficie metlica y ser absorbido. Cuando esto ocurre, el fotn
puede transferir su energpia a un electrn del metal. Se necesita cierta cantidad de energa,
llamada funcin de trabajo, para que el electrn supere las fuerzas de atraccin que lo retienen
en el metal. Si los fotones de la radiacin que inciden sobre el metal tienen menos energa que la
funcin de trabajo, los elecrones no adquieren la energa suficiente para que se emitan de la
superficie metlica, incluso si el haz de luz es intenso. Si los fotones de la radiacin tienen
energa suficiente, los electrones son emitidos desde el metal. Si los fotones tienen ms de la
energa mnima requerida (energa de umbrarl) para liberar electrones, el exceso de energa se
hace evidente como energa cintica de los electrones emitidos (ecuacin 1.4). Einsten gan el
premio Nobel de Fsica en 1921 por explicar el efecto Fotoelctrico. (BRONW 2009, pg 216)


H = KE + BE (1.7)

Donde es la frecuencia de la luz, KE es la energa cinnetica del electrn emitido y BE es
la energa de unin de los electrones en el metal. La ecuacin 1.4 se puede escribir como

KE = h - BE (1.8)

Para compreder mejor lo que es un fotn, imaginemos que tenemos una fuente de luz que
produce radiacin en una sola longitud de onda. Adems suponga,os que se prende y se apaga
la luz cada vez ms rpido para generar destellos de energa cada vez ms pequeos. La teora
fotnica de Einsten nos indica que en algn momento obtendramos el destello ms pequeo de
energa, dado por E = h. El destello ms pequeo de energa consiste en un solo fotn de
luz.

La idea de que la energpia de la luz depende de su frecuencia nos ayuda a comprender los
diversos efectos que tienen distintos tipos de radiacin electromagnpetica sobre la materia. Por
ejemplo, la frecuencia alta (longitud de onda corta) de los rayos X ocasiona que los fotones de
los rayos X tengan tanta energa como para ocacionar dao a los tejidos e incluso producir
caner.

Aunque la teora de Einsten considera a la luz como un flujo de partculas y no como una
onda y explica el efecto fotoelctrico y muchas otras observaciones, tambin plantea un dilema.
La luz es una onda o consiste en partculas?. La nica forma de resolver este dilema es adoptar
lo que podra parecer una posicin muy inusual: debemos considerar que la luz posee
caractersticas ondulatorias como corpusculares y seg la ocasin se puede comportar como
una onda o como artculas. Esta naturaleza dual es caracterstica de la materia.

Indicador de corriente
Fuente de voltaje
Grfico 1.11 Efecto fotoelctrico
Superficie metlica
Cmara de vaco
Energa radiante
Terminal positiva
e
-


Ejercicio 1.4
a) Calcule la energa de un fotn de luz amarilla con una longitud de onda de 589 nm.
b) Un lser emite luz con una frecuencia de 4.69 x 10
14
s
-1
. Cul es la energa de un fotn
de la radiacin de este lser?
c) Si el lser emite una pulsacin de energa que contiene 5.0 x 10
17
fotones de esta
radiacin,Cul es la energa total de esta pulsacin?
d) Si el lser emite 1.3 x 10
-2
J de energa durante una pulsacin, Cuntos fotones se
emiten durante esa pulsacin?
Respuesta: a) 3.37 x 10
-19
J/mol b) 3.11 x 10
-19
J, c) 0.16 J, d) 4.2 x 10
16
fotones

1.1.4.5. Espectros de Emisin

Los espectros de emisin, son los espectros continuos o de lneas de radiacin
emitida por las sustnacias. Es posible observar un espectro de emisin de una sustancia al
energizar una muestra de material mediante energa trmica o bien con alguna otra forma de
energa (tal como una descarga elctrica de alta voltaje si esa sustnaica es gaseosa). As, una
barra de hierro calentada hasta el rojo o al blanco incandescentes, emiten un resplandor
caracterstico recin sacado de la fuente de calentamiento. Este resplandor es la parte del
espectro viscible para el ojo humano. El calor de esta misma barra representa otra parte de su
espectro de emisin: la regin infrarroja. Los espectros de emisin de los slidos calentados
tienen una caracterstica comn con el espectro solar: ambos son continuos, esto es, todas
las longitudes de onda de la luz visible estn representadas en estos espectros.

Por su parte, los espectros de emisin de los tomos en fase gaseosa no muestran una
distribucin continua de longitud de onda del rojo al violeta; ms bien, los tomos producen
lneas brillantes en distintas partes del espectro visible llamados espectros de lnes
(discontinuos) que corresponden a emisin de la luz slo a ciertas longitudes de onda. En
la grfica 1.13, se muestra el color que emiten los tomos de hidrgeno en un tubo de descarga,
y en la grfica 1.5 muestra un esquema de un tubo de descarga que se emplea para estudiar
los esptros de emisin.
Energa radiante
Electrones emitidos
Superficie metlica
Grfico 1.12 Efecto fotoelctrico en la base de la fotoclula


Cada elemento tiene un espectro de emisin nico. Las lneas caractersticas de un
espectro atmico se emplean en el anlisis qumico para identificar tomos desconocidos, de la
misma forma en que las huellas digitales sirven para identificar a una persona. Cuando las lneas
del espectro de emisin de un elemento conocido coinciden exactamente con las lneas del
espctro de emisin de una muestra desconodia, es posible establecer la identidad de esta
muestra. Aunque ya se saba que este procedimiento seria til en el anlisis qumico, el origen
de etas lneas se desconoca a incios del siglo XX. En la grfica 1.13 y 1.14 se observan los
espectros de emisin de algunos elementos inclusive el espectro solar.

Grfica 1.13 espectros de emisin de algunos elementos


Grfica 1.14. Espectros de emisin del Li, Ba, Hg y Ne

1.1.4.6. Espectro de emisin de tomo de Hidrgeno

En 1913, poco despus de los descubrimientos de Planck y Einstein, el fsico Niels Bohr dio
a conocer una explicacin terica del espectro de emisin del tomo de hidrgeno. En esta
oportunidad nos referiremos a los planteamientos importantes y a los resultados finales que
explica la posicin de las lneas espectrales.

El modelo de Bohr se basa en los siguientes postulados:

a) El electrn gira alrededor del protn en el tomo de hidrgeno en rbitas circulares a gran
velocidad, la atraccin electrosttica entre el protn y el electrn negativo, empujaba al electrn
hacia el interior y que esta fuerza se contrarrestaba por la aceleracin externa debido al
movimiento circular del electrn.
b) En el patomo de hidrgeno el electrn poda estar localizado en ciertas rbitas. Dado que
cada rbita tiene una energa particular, las energa asociadas al movimiento del electrn en la
rbitas permitidas debera tener un valor fijo, es decir, estar cuantizada, Bohr supona que la
emisin de radiacin por un tomo de hidrgeno energizado se deba a la cada del electrn
desde una rbita de mayor energa a otra de menor energa y esto originaba un cuanto de
energa (unfotn) en forma de luz (grfica 1.13). Con argumentos fundamentado en la fuerza de
coulomb y de acuerdo con las leyes de Newton, Bohr demostr que las energas que tiene el
electrn en el tomo de hidrgeno estn dadas por:

Donde RH es la constante de Rydberg, tiene un valor de 2.18x10
-18
J. n es nmero cuntico
principal, es un entero que tiene valores de n = 1, 2, 3, . El signo negativo es una convencin
e indica que la energa del electrn en el tomo es menor que la del electrn libre, la energa de
un electrpon libre se le da un valor arbitrario de cero. Matemticamente, esto significa que n tiene
un valor infinito en la ecuacin 1.9, de manera que En = 0. Cuando el electrn se acerca ms al
ncleo (na disminuye), aumenta el valor absoluto de En pero tambin se vuelve ms negativo.
alcaza su valor ms negativo cuando n=1 y corresponde al estado energtico ms estable.


En base a la ecuacin de energa cintica, Bohr pudo deducir una relacin que permite
calcular el radio de las rbitas no radiante para el estado base n=1: r1 = 0.53 que es llamado
el radio de Bohr, lo cual permite obtener una expresin general para los radios de las orbitas de
los estados estacionario.

rn = n
2
r1 (1.10)

donde n es nmero cuntico principal y r1 es el radio de Bohr = 0.53. Esto indica que los radios
tambin estn cuantizados por r1, 4r1, 9r1 y as sucesivamente.

c) Cuando el electrn se mueve en una rbita de menor energa, este estado se conoce como
estado fundamental o nivle basal y corresponde al estado de energa ms bajo de un
sistema. En estas condiciones el electrn no iradia energa.

La teora de Bohr, ayuda a explicar el espectro de lnea del tomo de hidrgeno. La energa
radiante que absorbe el tomo hace que su electrn pase de un estado de energa ms bajo (un
menor valor n) a otro estado de mayor (caracterizado por un valor mayor de n). Por el contrario,
cuando el electrn se mueve desde un estado de mayor energa a otro de menor energa, se
emite energa rafiante en forma de un fotn. El movimiento cuantizado del electrn desde un
estado de energa a otro, es anlogo al que tiene una pelota de tenis en una escalera. La pelota
puede parar en cualquier peldao, pero nunca entre estos. El viaje de la pelota de un peldao
inferior a un superior demanda energa, pero si pasa de un peldao ms alto a uno mas bajo, el
proceso libera energa. La cantidad de energa asociada a cada uno de estos cambios est
determinada por la distancia que hay entre los peldaos inicial y final. De la misma manera, la
cantidad de energa necesaria para mover un electrn en el tomo de Bohr depende de la
diferencia de los niveles de energa entre los estados iniciales y finales.

Para aplicar la ecuacin 1.9 al proceso de emisin en un tomo de hidrgeno, suponga que
el electrn est inicialmente en un estado excitado representado por el nmero cuntico principal
ni.Durante la emisin de radiacin, el electrn cae a un estado ms bajo caracterizado por el
nmero cuntico principal nf (los subndice i y f indican los estados inicial y final, repectivamente).
Este estado de menor energa puede ser otro estado excitado o tambin el estado fundamental.
La diferencia de energa entre los dos estado incial y final es:

E = Ef - Ei (1.11)
Reemplazado Ef y Ei que resulta de aplicar la ecuacin 1.9 se obtiene:

Dado que esta transicin lleva a la emisin de un fotn de frecuencia y energa h, se
puede escribir:

Cuando se emite un fotn. ni>nf. En consecuencia, el trmino entre parentisis es negativo y
E es negativo entonces la energa se pierde hacia los alrededores. Cuando se absorbe energa,
ni<nf el trmino entre parntesis es positivo, por ende E es ahora positivo. Cada lnea del
espectro de emisin del tomo de hidrgeno corresponde a una determinada transicin en este


tomo. Cuando se analizan muchos tomos de hidrgeno, se observan todas las transiciones
posibles y por consiguiente, las respectivas lneas espectrales. La brillatez de una lnea del
espectro depende del nmero de fotones emitidos que tengan la misma longitud de onda.

El espectro de emisin del hidrgeno abarca una amplia gama de longitudes de onda desde
el infrarrojo hasta el ultravileta. En la tabla 1.2 se indica las series de transicin par el espectro
de este tomo que llevan el nombre de sus decubridores. La serie Balmer fue ms fcil de
estudiar porque muchas de sus lneas caen en la regin visible. En la grfica 1.16 se muestras la
series de emisin, cada lnea horizontal representa un nivel de energa permitido para el electrn
del tomo de hidrgeno, los niveles se indican con los nmeros cunticos principales.

Tabla 1.2 Las series del espectro de emisin del tomo de hidrgeno
Serie nf ni Regin del espectro
Lyman
Balmer
Paschen
Brackett
1
2
3
4
2, 3, 4,
3, 4, 5
4, 5, 6
5, 6, 7,
Ultravioleta
Visible y ultravioleta
Infrarrojo
Infrarrojo

El razonamiento de Bohr proporciona una explicacin satisfactoria para el espectro del
hidrgeno y supera la inestabilidad del tomo de Rutherford. Sin embargo, resulta poco
adecuado para explicarlos espectros de los elementos ms pesados que el hidrgeno.

Violeta Azul Verde Rojo
4102 nm 434.1nm 486.1nm 656.3nm
Grfico 1.15 Espectro discreto (lneas) del hidrgeno


Ejercicio 1.5.
a) Cul es la longitud de onda en nanmetros) de un fotn emitido durante la transicin
desde el estado n= 5 al estado n = 2 en el tomo de hidrgeno?
b) Cul es la longitud de onda (en nanmetros) de un fotn emitido durante la transicin del
estado n=6 al estado n= 4 en el tomo de H
c) Examine los siguientes niveles de energa de un tomo hipottico:
E4= -1,0x10
-19
J
E3= -5,0x10
-19
J
E2= -10,0x10
-19
J
E1= -15 x10
-19
J
Cul es la longitud de onda del fotn que puede excitar un electrn desde el nivel E1 hasta
el nivel E4?. Cul es la energa en J que debe tener un fotn para excitar un electrn
desde el nivel E2 hasta el nivel E3?.Cuando un electrn cae desde el nivel E3 hasta el nivel
E2, se dice que el tomo experimenta emisin. Calcule la longirud de onda del fotn emitido
en este proceso.

1.1.5. Modelo de Borh-Somerfiel

Somerfiel realiza importantes aportes y manifiesta que en el tomo no solo existen orbitales
circulares y concntricos, si no que se encuentran oritas de diferente forma y tamao,n as
tenemos rbitas elptica, dejando ya la idea de subniveles de energa.

1.1.6. Modelo atmico de la mecnica cuntica

El modelo atmico de Bohr resulta esencialmente adecuado para explicar el espectro del
hidrgeno que contiene solo un electrn. Cuando se estudian los espectros con instrumentos
ms modernos de gran capacidad para separar lneas espectrales muy cercanas entre s, se
n = 1
n = 2
n = 3
n = 4
n = 5
n = 6
n = 7
E
N
E
R
G
A

Serie de
Liman
Serie de
Balmer
Serie de
Paschen
Serie de
Brackett
Grfico 1.16 Series de emisin para el tomo de hidrgeno


observa que, en realidad, las lneas de los espectros estn, a su vez, formadas por varias lneas.
Si, adems, este estudio se lleva a cabo dentro de campos magnticos, es posible observar que
estas lneas, a su vez, estn formadas por divisiones mas finas, fenmeno ste que se conoce
con el nombre de efecto Zeeman.
Parte de la insuficiencia del modelo de Bohr para dar explicacin a los fenmenos
anteriores est relacionada con el hecho de que en l se postula caminos especficos,
velocidades y energas exactos para el electrn dentro del tomo.

El modelo atmico actual se construye bajo los siguientes supuestos.

1.1.6.1. Descripcin del tomo segn la mecnica cuntica.
En 1925, los datos experimentales con que contaban los cientficos acerca de la estructura del
tomo, no coincidan con los conocimientos fsicos que se tenan para la poca.
- Principio de incertidumbre el Heisenber Establece que es imposible determinar al
mismo tiempo y con precisin la velocidad y la posicin de una partcula
submicroscpica o de una partcula tan pequea como el elctrn.
Edwin Schdinger, esn 1926, desarroll una ecuacin matemtica que expresaba las
propiedades ondulatorias del electrn. Segn tal ecuacin, el electrn en el tomo se
considera una onda estacionaria.
- Heisenberg haba descubierto que si se determina la velocidad del electrn no se puede
determinar su posicin en el espacio, si hace esto ltimo, entonces no es posible determinar su
velocidad.
- Electrn como onda estacionaria De Broglie en 1923, el fsico francs Louis de Broglie
sugiri, en su tesis doctoral, la hiptesis de que los electrones, al igual que la luz, podrirn
tener un comportamiento dual. Dicho de otra manera al electrn se lo considera como
partculas y como onda, de esta manera De Broglie asoci al electrn una longitud de inda, ,
dada por la siguiente ecuacin: = h / (mxv) . Esta ecuacin expresa la hiptesis de que una
partcula con masa m y velocidad v puede tener una longitud de onda asociada a ella, donde h
= constante de Punk; m = masa del electrn; v = velocidad de desplazamiento del electrn. El
producto mxv se conoce como momento del electrn.
- Bohr en su modelo atmico, inclua niveles energticos para los electrones, coincida con la
teora de Plank.
Sin embargo nadie podra explicarse este conjunto de hechos, para esa poca el estudio de
la estructura atmica, prcticamente, se haba paralizado.
Schdinger no era qumico pero era matemtico que estaba al tanto de la los
descubrimientos de la poca, de la lectura de un artculo de Einsten, en el que hablaba de la
posibilidad de que cada movimiento en la naturaleza corresponde un modelo ondulatorio, esto lo
llev a pensar que las lneas espectrales y dems datos acerca del electrn perfectamente
podran ser nada menos que las soluciones propias a alguna ecuacin diferencial, de las mismas
que l enseaba. Es decir la solucin del problema era hallar la ecuacin matemtica original a
la cual correspondan el movimiento ondulatorio del electrn.
De esta manera en 1962, pudo revelar la ecuacin:


Schdinger consider que la trayectoria definida del electrn, segn Bohr, debe substituirse
por la probabilidad de hallarlo en una zona del espacio atmico; esta probabilidad es tambin la
densidad electrnica o nube de carga electrnica, de modo que las regiones donde existe una
alta probabilidad de encontrar el electrn son las zonas de alta densidad electrnica. Bajo este
planteamiento, los estados de energa permitidos para el electrn en el tomo, llamados
orbitales, quedan descritos por medio de cuatro nmeros cunticos.

1.1.6.2. Orbitales atmicos (OA).

De la resolucin de la ecuacin de Schdinger par un tomo de hidrgeno y por una serie
de operaciones parecidas a estas, se encontr una sola solucin propia cuando n = 1, cuatro
cuando n = 2, nueve cuando n = 3 y diecisis cuando n = 4.
Cuando n = 1, existe una solucin, segn la interpretacin de Bohr, nos da una esfera.
Cuando n = 2, existen cuatro solucin, una esfera y tres figuras en forma de ocho, de igual
tamao pero de diferente orientacin: una a lo largo del eje x, otra a lo largo de eje y otra a lo
largo del eje z, las ltimas tres de ellas con idntica energa.
Cuando n = 3, existen nueve, las mismas que se obtienen cuando n 0 2, pero con la
diferencia de que son ahora ms grande. Adems aparecen otras cinco figuras.
Cuando n = 4, vemos las mismas figuras de n = 3 (pero ms grandes) y otras siete figuras.
Observe que a medida que aumenta de nivel n, la energa E es mayor. En la columna
derecha de la tabla siguiente se presenta el modelo de barra que ser muy til al tratar la
notacin espectral.
A cada una de las figuras se la conoce como orbital atmico (OA) independiente de la figura
que sea o de la energa que posea. Es decir, una circunferencia cualquiera es un OA y, ocho
cualquiera, tambin es un OA.
Adems de esto, como algunos OA tienen energa idntica, fueron clasificados por tipos ( s,
p,d y f).

t

I
=
2
2m

2

x
2

2

y
2

2

z
2

+ + + U
=
(1.14
)=


Grfico 1.17 Orbitales atmicos s, p, d y f


1.1.6.3. Nmeros cunticos
Los estados de energa posibles para los electrones de un tomo se describen con los
nmeros cunticos. Con base en los nmeros cunticos, se puede establecer la organizacin de
los electrones dentro de cualquier tomo, o su configuracin electrnica.

Nmero cuntico principal (n).

Describe el nivel de energa principal en el cual probablemente se encuentra un electrn y
correspondera a cada una de las rbitas sugeridas por el modelo atmico de Bohr. El nmero de
electrones que se puede encontrar en cada nivel se calcula mediante la expresin 2n
2
.

Nmero cuntico azimutal ().

Indica la forma del subnivel orbital o regin del espacio donde es posible localizar un
electrn. En cada nivel de energa, n, puede tomar valores desde 0 hasta n 1, inclusive. =
0, 1, 2, 3, ..n 1. Ntese que el valor mximo de es n 1.
Es frecuente utilizar las letras s, p, d y f para indicar los valores de los subniveles de energa o
nmeros cunticos . De esta manera cada letra representa un tipo de subnivel u orbital.
Para el primer nivel de energa, o sea cuando n = 1, el valor mximo de , es cero = 0. Esto
significa que, en este nivel, slo existe un subnivel, el s.
Para n = 2, el segundo nivel de energa, los valores posibles de son 0 y 1. Esto significa que el
nivel n = 2 hay so dubniveles; = s, p. Para n = 3, tercer nivel de energa, los valores posibles
de son: 0, 1, 2. Esto significa que el nivel n = 3 hay tres subniveles: s, p, d..

Nmero cuntico magntico (m).

Describe la orientacin de cada orbital o subnivel en el espacio, para cada subnivel. m
puede tomar valores que van desde -, hasta +, incluyendo el cero.
m
= - , ., 0, +
Obsrvese que cada valor de determina el nmero de valores de m . Ejemplo si = 0
entonces m = 0 lo cual indica que, para el subnivel s, hay un solo valor de m .
Si = 1, entonces m = -1,0,+1; lo cual indica que, para el subnivel p, los tres valores de m (-
1, 0, +1)
Corresponden a tres orientaciones de los orbitales en el espacio: x, y, z.

Nmero cuntico espn (s).

Se relaciona con el sentido de giro del electrn sobre su eje. Una carga que gira generar
un campo magntico. Una carga elctrica en movimiento genera un campo magntico
perpendicular a su campo elctrico. Este campo magntico puede girar en el sentido de las
manecillas del reloj y su espn es igual a +1/2 o en el sentido a las manecillas del reloj y su espn
ser -1/2.


1.2. DISTRIBUCIN ELECTRONICA DE LOS ELECTRONES EN EL TOMO

Con los conceptos de niveles, subniveles y orbitales establecidos anteriormente se puede
elaborar la configuracin electrnica de los elementos. Se adopta la notacin abreviada nx
y
,
donde:

n representa el nmero cuntico principal; x corresponde a los orbitales s, p, d, f, ,y y
corresponden al nmero de electrones 2, 6, 10 y 14 respectivamente.

Para escribir la configuracin electrnica de los elementos, se deben tener en cuenta tres
principios bsicos que determinan a qu subnivel debe asignarse un electrn:

1. Los electrones se localizan, primero en el subnivel de ms baja energa. Para facilitar el
orden de llenado se ha construido un diagrama que permite seguir la secuencia de los
subniveles de energa.

Nmero cuntico
principal n
Nmero cuntico
secundario l
n x
y

Nmero de
electrones del
subnivel l
Grfica 1.18. Secuencia de los subniveles de energa
n

1

2

3

4

5

6

7
/l s p d f

2 p

3 p

4 p

5 p

6 p

7 p
1s

2 s

3 s

4 s

5 s

6 s

7 s

3 d

4 d

5 d

6 d

4 f

5 f


1.2.1. Principio de exclusin de Paulin.

En un tomo dado no pueden existir dos electrones con todos los cuatro nmeros cunticos
iguales. Esto se debe a que el espn tiene solo dos valores +1/2 o -1/2.

Esto significa que en un orbital atmico puede existir mximo dos electrones, siempre y
cuando el espn sea diferente.

1.2.2. La regla de la multiplicidad mxima de Hund.

Al llenar orbitales de igual energa, no hay apareamiento de electrones mientras cada uno de
los orbitales no tenga un electrn.

Tabla 1.2. Poblacin mxima de electrones en un nivel de enrga
Niveles
de
energa
N
Subnivel

Nmero de orbitales o
nmero de orientaciones
m
e
-
por
subniveles
e
-
por niveles 2n
2

1 s 1 2 2
2 s 1 2
8
p 3 6

3
s 1 2
18
p 3 6
d 5 10

4
s 1 2
32
p 3 6
d 5 10
f 7 14

Ejercicios. 1.6
1. Calcule los valores posibles de , cuando n = 4 y establezca cuntos subniveles le
corresponde?
2. Cul es el elemento cuyo penltimo electrn tiene los siguientes nmeros cunticos: n= 3;
l=2; ml=2; s=-
3. Cul es el elmento cuya configuracin electrnica termina en 3d
5

4. Cul es el elento cuyo ltimo electrn termina tienen los siguientes nmero cunticos n= 4;
l=2; ml=2; s=-

34
Wilmer Narvez 2010
Grfico 1.19. Nmeros cunticos

35

EVALUACION

1. En el parntesis de la columna de la derecha escriba la letra que corresponda de la columna
izquierda. ( 4 )

(A) Partcula alfa ( ) Istopo del hidrgeno
( B ) Tritio ( ) Partcula Subatmica que migra del ctodo al nodo
( C ) Protn ( ) Ncleo de Helio
( D ) Electrn ( ) Partcula Subatmica con carga positiva
( E ) Neutrn ( ) Partcula subatmica sin carga
( ) Partcula Subatmica con carga negativa

2. Junto a los nmeros escriba en orden cronolgico el modelo o los nombre de las personas que
plantearon los diferentes modelos atmicos. (5)

Rutherford ( 1)
Mecnica cuntica ( 2 )
Thomson ( 3 )
Bohr ( 4 )
Dalton ( 5 )

3. Complete el siguiente cuadro (10)

Niveles de
energa
N
Subnivel

Nmero de orbitales o nmero
de orientaciones
m

e
-
por
subniveles
e
-
por niveles 2n
2

1
2

3

4

4. Represente las configuracin electrnicas:
a. Configuracin electrnica terica del Ni= 28 (2)
b. Configuracin electrnica experimental del Ni Z= 28 (2)
c. A que se debe esta anomala use cuadros suborbitales

5. En el parntesis de la derecha ponga verdadero (V) o falso ( F) segn convenga. (4)

a) El nmero cuntico azimutal describe el nivel de energa principal en el cual probablemente se
encuentra un electrn. ( )

b) La regin donde existe zonas de alta densidad electrnica se llama orbital ( )

c) La falla del modelo atmico de Rutherford, radica en que l postula caminos especficos, velocidades y
energas exactas para el electrn dentro del tomo. ( )

d) Joseph Thomson recibi el premio Nobel de Fsica, en 1906, por el descubrimiento del electrn,
mediante el empleo de los tubos de descarga. Es posible explicar las propiedades de los rayos
catdicos, considerando que el haz est formado de partculas diminutas sin masa, de alta energa y que

36
se desplazan en lnea recta desde el nodo hacia el ctodo, esta partcula se la conoce con el nombre de
electrn. ( )

6. Identifique la especie qumica:
a. M
3+
que tiene una configuracin electrnica terminada en: 4d
3

b. M
1+
cuya configuracin electrnica termina en:5d
9

c. Determine el elemento cuya distribucin electrnica tiene el penltimo electrn con los siguientes
nmeros cunticos: n=4; l=1; m
l
= -
d. Determine de catin con 3 cargas positivas cuyo penltimo electrn tienen los siguientes nmeros
cunticos: n=3; l=2; m
l
=
7. Identifique los nmeros cunticos:
a. Qu valores tomas n si l=3 y m
l
= -3
b. Qu valores toma l si n= 3 y m
l
= -2
c. Qu valores toma m
l
si n=2 y l=1
d. Indique los nmeros cunticos del ultimo electrn del As

8. Escriba la configuracin electrnica del esta dundamentesl del N, Ar, Fe
2+
y Pr
3+
. b) Cuntos
electrones desapareados habra en cada una de estas partculas?
9. Escriba dos diferencias entre nivel de energa y orbital
10. La ongitud de onda crtica para producir el efecto fotoelctrico en el tungsteno es 260 nm. a)Cul es
la energa de un cuanto con es longitud de onda, en J y en eV? b) Qu longitud de onda sera
necesaria para producir fotoelectrones con tungsteno, que tenga el doble de la energa cintica que los
que se producen a 220 nm?

37

1.3. ESTUDIO DE LA TABLA PERIDICA

1.3.1. Clasificacin peridica de los Elementos: Historia

En 1817, Dobereiner determin que era posible reunir algunos de los elementos en grupos
de tres, en orden creciente de sus masas atmicas, de tal manera que el elemento del centro
tuviera un peso atmico igual o muy cercano a la semisuma de los pesos atmicos de mas
liviano y el ms pesado. Este intento de calsificar se conoce con el nombre de triadas de
Dobereiner. Algunas de las triadas de Dobereiner son: Ca,Sr, Ba, Ca 40.078 g, Ba 137.33 g, la
masa promedio es 88.7g, que es la masa atmica aproximada del Sr 87.62 g. En la actualidad,
este trabajo slo tiene valor histrico.
En 1864, el qumico ingls John Newland observ que cuando los elementos se
ordenaban segn sus masas atmicas, cada octavo elemento mostraba propiedades
semejantes. Newland se refiri a esta peculiar relacin como la ley de las octavas. Sin
embargo, tal ley result inadecuada para elementos de mayor masaque el calcio, por lo cual el
trabajo de Newland fue rechazado por la cominidad cientfica.

En 1869, el qumico ruso Diimitri Mendeleev y el qumico alemn Lothar Meyer,
propusieron de manera independiente un acomodo mucho ms amplio para los elementos,
basado en la repeticin peridica y regular de sus propiedades. El sistema de clasificacin de
Mendeleev super sobremanera al de Newlads, particularmente en dos aspectos. Primero,
agrup los elementos en forma ms exacta, de acuerdo con sus propiedades, y segundo, porque
hizo viable la prediccin de las propiedades de varios elementos que no se descibran an. Por
ejemplo, mendeleev plante la existencia de un elemento desconocido que llam eka-aluminio y
predijo algunas de sus propiedades. Este elemento correspondi al Galio que fue descubierto
cuatro aos ms tarde.

Eka-aluminio Galio
Masa atmica 68 uma 69,9 uma
Punto se Fisin Bajo 30.15 C
Densidad 5,9 g/cm3 5.94 g/cm3
Frmula del xido Ea2O3 Ga2O3

Mnedeleev orden los elementos qumico de menor a mayor, segn el peso atmiso.
Mientras que Meyerpresentn con mas clarida el principio de perioricidad al trazar un grfica de
volumen atmico de los elementos en funcin de sus pesos atmicos. De estos trabajos se lleg
a plantear la Ley pericida cuyo enunciado manifiesta que Las propiedades de los elementos
son una funcin peridica de sus pesos atmicos

1.3.2. Sistema peridico Moderno: ley peridica de los elementos.

Actualmente esta ley periodica se ha modificado en el sentido de que las propiedades de
los elementos son una funcin peridica de sus nmeros atmicos.

38

Grfico 1.20. Variacin peridica del volumen molar con el nmero atmico

1.3.3. Caractersticas de la tabla peridica

La tabla peridica se divide en las siguientes categoras:

Metales. La mayor parte de los elementos de la tabla peridica y cooresponden a los
elementos que estn ubicados a la izquierda, centro y algunod de la derecha de la tabla
peridica.

Semimetales. Se encuentran en el lmite de los metales y no metales

No Metates. Se encuentran a la derecha de la tabla peridica

La tabla peridica se divide en periodos y grupos; los rupos pertenecen a cuatro bloques
principales; los elementos del grupo principal s, p, d y f.

La tabla peridica moderna ordena los elementos en orden creciente de sus nmeros
atmicos y no de sus pesos atmicos, debido a que el nmero atmico revela la cantidad
de protones que hay en el tomo y por lo tanto es una cantidad ms til. De esta manera
la Tabla peridica queda estructurada como:

Periodos. Son las filas horizontales y se enumeran del uno al diez. El nmero de periodo
indica el nmero de niveles de energa que tiene un tomo.

Familias o grupos. Son las columnas y existen dos tipos de familias A Y B.
Familias A. llamda de los elementos representativos y el nmero de familia indica el
nmero de electrones de valencia o electrones del ltimo nivel de energa
Familia IA: Alcalinos
Familia IIA: Alcalino Terreos
Familia IIIA: Familia del Boro
He
Na
K
Kr
Rb
Xe
Cs
0
10
20
30
40
50
60
70
80
0 10 20 30 40 50 60 70 80
V
o
l
u
m
e
n

a
t
m
i
c
o

m
o
l
a
r
/
(
c
m
3
m
o
l
-
1
Nmero atmico, Z

39
Familia IVA: Familia del carbono
Familia VA: Familia del nitrgeno
Familia VIA: Familia del oxgeno
Familia VIIA: Halgenos
Familia VIIIA: Gases Nobles
Familias B: Llamada de los elementos de Transicin y de Transicin Interna y toman
valores en nmeros romanonos que van del IB al VIIB.

Elementos de transicin, constituyen los elementos que se encuentran ubicados en el
centro de la tabla peridica.

Elementos de Transicin interna: Llamados tierras raras generalmente corresponde a
las dos finala que se la ubica en la parte inferos de la tabla peridica y corresponde a los
Lantnidos y Actinidos, todos estos pertenecen al grupo IIIB.

En la actualidad la IUPAC recomienda enumerar los grupos o familias de iaquierda a
derecha del 1 al 18

Los grupos o familias, corresponden a las filas orizontales e indican el nmero de niveles de
energa que tiene un tomo, por ejemplo el Na tien 3 niveles de energa y est en el periodo 3.
Existen 7 periodos enumerados el 1 al 7.

Toamdo en cuenta la configuracin electrnica la tabla peridica se la divide en bloque, que son
los siguientes:

Bloque s. Corresponde a las familia IA Y IIA, y se caracterizan por que la configuracin
electrnica de sus elementos termina es nS
x
, donde x= 1,2, esto indica que los orbitales s del
ltimo nivel de energa estn llenos o parcialmente llenos.

Blque p. Incluyen a las familias IIA a VIIIA, y se caracterizan por que la configuracin electrnica
de sus elementos terminan en ns
2
np
x
, donde x= 1 a 6. Por lo que los orbitales p del ltimo nivel
de energa esta parcialmente llenos o totalmente llenos.

Bloque d. En este bloque se encuentran los elementos de transicin y su configuracin
electrnica termina en ns
2
(n-1)d
x
, donde x= 1 a 10. Por lo que los orbitales d del penltimo nivel
de energa est parcialmente lleno o totalmente lleno.

En la distribucin electrnica Cr: [Ar]4s
1
3d
5
, se oberva que se produce un salto electrnico, un
electrn 4s salta al nivle 3d, este salto es expontaneo y se debe a que de esta manea logra tener
los 6 electrones desapareados y segn la regla de Hund esto da mayor estabilidad al tomo, lo
mismo acurre para los otros elementos de esa familia cono son: Mo, W. Tambien se observa un
salto electrnico en el caso de la distribucin electrnica del Cu: [Ar]4s
1
3d
10
, de igual manera el
salto electrnico se da para toda esa familia, Ag y Au, esto da mayor estabilidad a los tomos.

Boque f. Aqu se encuentran los llamados Lantnicos y Actnidos, y su configuracin electrnica
termina en ns
2
(n-1)d
6
(n-2)f
x
, x= 1 a 14. Por lo que se deduce que los elementos de bloque f se
caracterizan por que el antepenltimo nivel de energa tiene los orbitales f parcialmente llenos o
totalmente llenos.

40

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
IA

|
VIIIA
1
1
H
1s
1

2
He
1s
2

IIA IIA IVA VA VIA VIIA
2
3
Li
2s
1

4
Be
2s
2

5
B
2s
2
2p
1

6
C
2s
2
2p
2

7
N
2s
2
2p
3

8
O
2s
2
2p
4

9
F
2s
2
2p
5

10
Ne
2s
2
2p
6

3
11
Na
3s
1

12
Mg
3s
2

13
Al
3s
2
3p
1

14
Si
3s
2
3p
2

15
P
3s
2
3p
3

16
S
3s
2
3p
4

17
C
3s
2
3p
5
l
18
Ar
3s
2
3p
6

IIB IVB VB VIB VIIB VIIIB IB IIB
4
19
K
4s
1

20
Ca
4s
2

21
Sc
4s
2
3d
1

22
Ti
4s
2
3d
2

23
V
4s
2
3d
3

24
Cr
4s
1
3d
5

25
Mn
4s
2
3d
5

26
Fe
4s
2
3d
6

27
Co
4s
2
3d
7

28
Ni
4s
2
3d
8

29
Cu
4s
1
3d
10

30
Zn
4s
2
3d
10

31
Ga
4s
2
3d
10
4p
1

32
Ge
4s
2
3d
10
4p
2

33
As
4s
2
3d
10
4p
3

34
Se
4s
2
3d
10
4p
4

35
Br
4s
2
3d
10
4p
5

36
Kr
4s
2
3d
10
4p
6

5
37
Rb
5s
1

38
Sr
5s
2

39
Y
5s
2
4d
1

40
Zr
5s
2
4d
2

41
Nb
5s
2
4d
3

42
Mo
5s
1
4d
5

43
Tc
5s
2
4d
5

44
Ru
5s
2
4d
6

45
Rh
5s
2
4d
7

46
Pd
5s
2
4d
8

47
Ag
5s
1
4d
10

48
Cd
5s
2
4d
10

49
In
5s
2
4d
10
5p
1

50
Sn
5s
2
4d
10
5p
2

51
Sb
5s
2
4d
10
5p
3

52
Te
5s
2
4d
10
5p
4

53
I
5s
2
4d
10
5p
5

54
Xe
5s
2
4d
10
5p
6

6
55
Cs
6s
1

56
Ba
6s
2

57
La
6s
2
4f
0

5d
1

72
Hf
6s
2
4f
14
5d
2

73
Ta
6s
2
4f
14
5d
3

74
W
6s
1
4f
14
5d
5

75
Re
6s
2
4f
14
5d
5

76
Os
6s
2
4f
14
5d
6

77
Ir
6s
2
4f
14
5d
7

78
Pt
6s
2
4f
14
5d
8

79
Au
6s
1
4f
14
5d
10

80
Hg
6s
2
4f
14
5d
10

81
Tl
6s
2
4f
14
5d
10
6p
1

82
Pb
6s
2
4f
14
5d
10
6p
2

83
Bi
6s
2
4f
14
5d
10
6p
3

84
Po
6s
2
4f
14
5d
10
6p
4

85
At
6s
2
4f
14
5d
10
6p
5

86
Rn
6s
2
4f
14
5d
10
6p
6

7
87
Fr
7s
1

88
Ra
7s
2

89
Ac
7s
2
5f
0

6d
1

104
Rf
7s
2
5f
14
6d
2

Lantnidos
58
Ce
6s
2
4f
2

59
Pr
6s
2
4f
3

60
Nd
6s
2
4f
4

61
Pm
6s
2
4f
5

62
Sm
6s
2
4f
6

63
Eu
6s
2
4f
7

64
Gd
6s
2
4f
8

65
Tb
6s
2
4f
9

66
Dy
6s
2
4f
10

67
Ho
6s
2
4f
11

68
Er
6s
2
4f
12

69
Tm
6s
2
4f
13

70
Yb
6s
2
4f
14

71
Lu
6s
2
4f
2
5d
1

Actinidos
90
Th
7s
2
5f
2

91
Pa
7s
2
5f
3

92
U
7s
2
5f
4

93
Np
7s
2
5f
5

94
Pu
7s
2
5f
6

95
Am
7s
2
5f
7

96
Cm
7s
2
5f
8

97
Bk
7s
2
5f
9

98
Cf
7s
2
5f
10

99
Es
7s
2
5f
11

100
Fm
7s
2
5f
12

101
Md
7s
2
5f
13

102
No
7s
2
5f
14

103
Lr
7s
2
5f
2
6d
1

PERIODO F
A
M
I
L
I
A

Grfico 1.21 Tabla Peridica

41
Los metales en su estado fundamental, no se encuentran como moleculas discretas, por
lo que los qumicos los representan utilizando frmulas empiricas as: Fe, Cu, Na, etc. Los
gase nobles es su estado fundamental se encuentran como gases monoatmicos por lo
que se los representa como: He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn. Por otro lado existen gases que se
encuentran en forma diatmicas y se los representa como especies moleculares as: H2,
O2, F2, Cl2, Br2, I2.

1.3.4. CONFIGURACIN ELECTRNICA DE LOS ELEMENTOS Y DE LOS IONES

A partir de la tabla peridica se puede construir la configuracin electrnica de los tomos,
para ello la configuracin electrnica de los elementos se representa por un ncleo de
gas noble, que se muestra entre corchetes el smbolo del gas noble que antecede al
elemento a considerar, segido por la distribucin del subnivel o subniveles superiores
lenos de los niveles edxternos. Por ejemplo la distribucin electrnica de K (Z=19) es
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
, observe que 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
, es la configuracin electrnica del Ar,
resulta ms prctico escribir la configuracin electrnica del Potasio como K: [Ar]4s
1
,
donde [Ar] representa el ncleo del argn.

Ejercicio 1.1: Realice la configuracin electrnica de los siguientes tomos: H al Al y Pb;

1H: 1s
1
.
2He: 1s
2
.
3Li: 1s
2
2s
1
.
4Be: [He]2s
2
.
5B: [He]2s
2
2p
1

6C: [He]2s
2
2p
2

7N: [He]2s
2
2p
3

8O: [He]2s
2
2p
4

9F: [He]2s
2
2p
5

10Ne: [He]2s
2
2p
6

11Na: [Ne]3s
1

12Mg: [Ne]3s
2

13Al: [Ne]3s
2
3p
3

82Pb: [Xe]6s
2
4f
14
5d
10
6p
2

La configuracin electrnica de los iones tanto aniones como cationes toma como base la
configuracin del elemento en estado fundamenta y luego se le agrega o se le quita los
electrones segn indica la carga del in, siguiendo la regla de Hund y de Paulin. Por ejemplo:

Configuracin de elementos
representativos en estado fundamental
Configuracin de iones de elementos
representativos
Na: [Ne]3s
1
Na
1+
: [Ne]
Al: [Ne]3s
2
3p
3
Al
3+
: [Ne]3s
2
[Ne]
Ca: [Ar]4s
2
Ca
2+
: [Ar]
H: 1s
1
H
1-
: 1s
2
[He]
O: [He]2s
2
2p
4
O
2-
: [He]2s
2
2p
6
[Ne]
F: [He]2s
2
2p
5
F
1-
: [He]2s
2
2p
6
[Ne]
N: [He]2s
2
2p
3
N
3-
: [He]2s
2
2p
6
[Ne]

42
Al igual que las especies neutras, se utiliza el principio de exclusin de Pauli y la regla de Hund
para escribir la configuracin electrnica de cationes y aniones en estado fundamental.

Los cationes y aniones derivados de los elementos represetativos, ganan o pierden
electrones y alcanzan la configuracin electrnica externa de un gas noble, ns
2
np
6
.

La configuracin electrnica de los metales de transicin, tienen la siguiente forma: [nucleo
del gas noble]ns
2
(n-1)d
x
, de donde x es nmero de electrones del sibnivel d. Cuando se forma
un catin M
2+
, se esperara que los dos 2 electrones salieran del orbital (n-1)d para formar
[nucleo del gas noble]ns
2
(n-1)d
(x-2)
, en realidad la configuracin electrnica real es: [nucleo
del gas nobel anterios](n-1)d
x
, los eletrones que salen pertenecen al nivel ns del ltimo nivel de
energa, la razn es que las interacciones electrn-electrn y electrn-nucleo en tomo neutro
pueden ser muy diferentes de las que se presetan en su in. As mientras los orbilates ns
siempre se llenan antes que los orbitales (n-1)d para el metal M, los electrones que se pierden
primero son los del orbitla ns, para formar el catin M
2+
, debido a que los orbitales (n-1)d son
ms estables que los orbitales ns en los iones de los metales de transicin. Por lo tanto, cuando
se forma un catin de un tomo de un metal de transicin, los electrones que siempre se pierden
primero son los del orbital ns y despus de los orbitales (n-1)d. La mayora de los metales de
transicin forman ms de un catin y que frecuentemente dichos cationes no son isoelectrnicos
al gas noble que los precede.

Mn: [Ar]4s
2
3d
5
. Mn
2+
: [Ar]3d
5
.
Cu: [Ar]4s
1
3d
10
Cu
1+
: [Ar]4d
10.

Ag: [Kr]5s
1
4d
10
Ag
1+
: [Kr]4d
10.

Existen algunos elementos de transicin que salen del comportamiento normal, es el caso del Cr.
Mo, la familia Cu (Ag, Au), Pt, para los metales de transicin. En este caso se produce un salto
electrnico un electrn ns salta al orbiltal (n-1)d. Con estos saltos se logra mayor estabilidad de
los subniveles d. Ejemlo, en el caso del Cr, siguiendo el patrn, su configuracin electrnica se
esperara que sea Cr. [Ar]4s
2
3d
4
, pero en la realidad es Cr: [Ar]4s
1
3d
5
,se produce un salto
electrnico de 4s a 3d, los electrones que se encuentran en el mismo subnivel 3d tienen la
misma energa pero distinta distribucin espacial. En consecuencia su apantallamiento mutuo es
relativamente pequeo y el ncleo los atrae con mayor fuerza cuando tienen la configuracin d
5
.
De acuerdo con la regla de Hund, el diagrama de orbitales para el Cr es:

Cr: [Ar]
4s
1
3d
5

As, el Cr tiene un total de 6 electrones desapareados.El diagrama de orbitales para el cobre es

Cu: [Ar]
4s
1
3d
10

En es caso tambin se gana ms estabilidad con el subnivel 3d completamente lleno. El Lantano
(Z=57), se eperara una distribucin electrnicas igual a La:[Xe]6s
2
4f
1
, en realidad la
configuracin es: La:[Xe]6s
2
4f
0
5d
1
, esto se debe a que las energas de los orbitales 4f y 5d son
muy parecidas. De hecho, en el La el orbital 4f es un poco ms energtico que el 5d, de ah que
se produce un salto electrnico un electrpn 4f salta de 5d. La serie de los lantnidos o de las
tierras raras, que van desde el Cerio (Z=58) al Lutecio (Z=71). Los metales de esta serie tienen

43
los subniveles 4f parcialmente llenos o con facilidad forman cationes que tienen estos subniveles
incompletos. Este subnivel se llena totalmente en el Yterbio, el Lutecio tienen del subnivel 4f
lleno y empieza a llenar el subivel 5d
1
. Observe que la configuracin electrnica del Gadolinio
Gd (Z=64) es [Xe]6s
2
4f
7
5d
1
en lugar de [Xe]6s
2
4f
8
. Como en el cromo, el Gd gana ms
estabilidad con el subnivel (4f
7
) semilleno.

La ltima hilera de elementos corresponde a la serie de los actinidos, que comienza con el
Torio (Z=90). Muy pocos de estos elementos se encuentran en la naturaleza, la mayor parte se
ha sintetizado. Con lagunas excepciones, es factible escribir la configuracin electrnica de
cualquier elemento segn el patron seguido, para valores grandes del nmero cuntico principal
n, el orden de llenado de un subnivel en un elemento puede cambiar para el siguiente elemento.

1.3.5. PROPIEDADES PERIDICAS

CARGA NUCLEAR EFECTIVA.

Es el efecto protector que ejercen los electrones cercanos al ncleo (internos) sobre los
electrones de los niveles externos en los tomos polielectrnico. La presencia de
electrones protectores reduce la atraccin electrosttica entre los protones del nucleo, que
tienen carga positiva y los electrones externos. Adems, las fuerzas de repulsin entre los
electrones, en tomo polielectrnico, compensan la fuerza de atraccin que ejerce el
ncleo.
La carga nuclear efectiva (Zefec), que es la que se ejerce sobre un electrn, se da por

Zefec = Z -

Donde Z es la carga nuclear real (es decir, el nmero atmico del elemento) y (sigma)
se llama constante de proteccin (tambin denominada constante pantalla). La
constante pantalla es mayor que cero pero menor que Z.

RADIO ATOMICO. Es la mitad de la distancia entre dos ncleos de dos tomos metlicos
adyacentes. La tendencia (ver figura) es evidente los radios atmicos aumenta de arriba
hacia abajo en las familias debido a que aumenta el nmero de niveles de energa y
aumenta de izquierda a derecha en los periodos, debido a que la carga nuclear efectiva
aumenta en el mismo sentidos, esto produce una mayor atracin sobre los electrones
externos con la consecuente disminucin del radio atmico. Los radios atmicos
se determinan, en gran medida, por la fuerza de atraccin entre los electrones del nivel
externo y el ncleo. A mayor carga nuclear efectiva, los electrones son atrados con ms
fuerza por el ncleo mientras que el radio atmico es menor.

44

RADIO COVALENTE. Para molculas diatmicas sencillas, el radio atmico es la mitad
de la distancia entre los ncleos de los ds tomos de una molcula unidos por enlace
covalente

RADIO INICO. Es el de un catin o un anin, es posible medirlo por difraccin de Rayos
X. Cuando su tomo neutro se convierte en un in, se espera un cambio en el tamao.
Siel tomo forma un in, su tamao (o radio ) aumenta, debido a que la carga nuclear
permanece constante pero la repulsin que resulta por la adicin de un electrn o
electrones que aumenta el dominio de la nube electrnica. Por otra parte, al quitar uno o
mas electrones de un tomo para hacer un catin, se reduce la repusldin electrn-
electrn pero la carga nuclear permanece constante, as que la nube electrnica se
contrae y el catin se hace ms pequeo que el tomo.

45

Valencia

Radio atmicos; radio inico; radio covalente; volumen atmico; Energa de
ionizacin; Afinidad electrnica; Electronegatividad; carcter metlico y no
metlico.
1.3.6. Distribucin electrnica de los elementos en base a la tabla peridica: saltos
1.3.7.
1.3.8.
1.3.9.
1.3.10.
1.3.11. electrnicos
1.3.12. Ejercicio de unidad

46

QUMICO Y UNIONES INTERMOLECULARES

Introduccin

Una vez estudiado el tomo, el siguiente problema lo constituye la molcula, es decir, el
enlace qumico, Los mtodos de estudio son anlogos a los utilizados para el tomo, es decir
los de la Mecnica Cuntica.

Toda teora del enlace qumico debe de ser capaz de explicar tres aspectos fundamentales
del mismo.

- En primer lugar, las proporciones en que los tomos entran a formar parte de la molcula y el
nmero total de tomos de esta; por ejemplo, el porque el benceno es C6H6 y no C6H5 o,
incluso, C12H12 o simplemente C2H2 o CH. Estas proporciones pueden ser variables como en el
caso del CO y CO2, etc.
- Adems, est la geometra de la molcula, propia y caracterstica de cada una de ellas, que
deben encontrar una justificacin, as la del etileno es plana y la del acetileno lineal.
- Finalmente tiene que dar cuenta de la energa de una molcula. Esta ltima consideracin es
de importancia extrema, ya que, en definitiva, una molcula contendr tomos en proporciones
definidas y con una geometra tal que la energa sea la mnima posible. As por ejemplo, la
molcula de hidrgeno, en condiciones ordinarias, es H2 y no H3 porque la energa de esta
ltima es superior a la suma de las energas de H2 y del tomo H. (PEA 1972. pg 127)

Existen diversos tipos de enlaces qumicos. La frontera de separacin entre ellos no suele
ser clara y, de hecho, los enlaces reales frecuentemente son intermedios entre las diversas
formas. Para simplificar el estudio, sin embargo, puede considerarse unos tipos lmites ideales,
de los que los dos ms importantes son el inico, tambin conocido como electrovalente o
polar, por su carcter, y el covalente. En el primero de ellos, parte de los tomos que forman los
enlaces ceden electrones a la otra parte, constituyndose as una serie de iones que ejercen
entre si interacciones electrostticas, que son la causa del enlace. En el covalente,
contrariamente, los electrones son compartidos entre los tomos de la molcula; esta
comparticin rebaja la energa y da lugar al enlace. En el primer caso no existen molculas
propiamente dichas, sino una coleccin de iones definida slo en cuanto a las proporciones
relativas de unos y otros, mientras que en el segundo se forma molculas claramente definidas y
con una geometra concreta.

Estos dos tipos lmites de enlaces participan a la vez, en mayor o menor grado, en casi
todos los enlaces reales. Adems de ellos existen tambin otros tipos, ms especficos y ms o
menos relacionados con los anteriores, cono son el enlace metlico.

La electronegatividad y los enlaces qumicos.

El potencial de ionizacin y la afinidad electrnica determinan el concepto de
electronegatividad de un elemento. La electronegatividad se puede entender como la capacidad
que tiene un tomo de atraer electrones comprometidos en un enlace.

47

Los valores de electronegatividad son tiles para predecir el tipo de enlace que se puede
formar entre tomos de diferentes elementos. En la tabla de electronegatividad de Pauling se
incluyen los valores de electronegatividad de algunos elementos. No olvide que en la mayora
de los casos, las propiedades qumicas de los electos dependen de los electrones de valencia y
de su estructura electrnica.

Para encontrar la diferencia de electronegatividad entre dos elementos, se resta el menor
valor del mayor valor.

Cuando la unin o el enlace se presenta entre tomos de elementos de igual
electronegatividad, la diferencia es cero y se da un enlace covalente puro o apolar. En este
cado los electrones comprometidos en el enlace estn igualmente compartidos por los dos
tomos, por ejemplo, H2, Cl2, H2, F2, H2, N2, O2, y otras molculas biatmicas de tomos iguales.
Estas molculas son de carcter no polar; no hay formacin de dipolos.

Si la unin se presenta entre tomos de elementos de diferente electronegatividad y la
diferencia se menor que 1.7, el enlace resultante es covalente polar ejemplo CO. Si la
diferencia de electronegatividad es alta (mayor que 1.7), el enlace es de tipo ionico. Ejemplo:
NaCl. Esto se ilustra en el grfico No19

Tabla No3. Valores de electronegatividad de Pauling
H
2.1

Li
1.0
Be
1.5
B
2.0
C
2.5
N
3.0
O
3.5
F
4.0
Na
0.9
Mg
1.2
Al
1.5
Si
1.8
P
2.1
S
2.5
Cl
3.0
K
0.8
Ca
1.0
Sc
1.3
Ti
1.5
V
1.6
Cr
1.6
Mn
1.5
Fe
1.8
Co
1.8
Ni
1.8
Cu
1.9
Zn
1.6
Ga
1.6
Ge
1.8
As
2.0
Se
2.4
Br
2.8
Rb
0.8
Sr
1.0
Y
1.2
Zr
1.4
Nb
1.6
Mo
1.8
Tc
1.9
Ru
2.2
Rh
2.2
Pd
1.2
Ag
1.9
Cd
1.7
In
1.7
Sn
1.8
Sb
1.9
Te
2.1
I
2.5
Cs
0.7
Ba
0.9
La
1.1
Hf
1.3
Ta
1.5
W
1.7
Re
1.9
Os
2.2
Ir
2.2
Pt
2.2
Au
2.4
Hg
1.9
Tl
1.8
Pb
1.8
Bi
1.9
Po
2.0
At
2.2
Fr
0.7
Ra
0.9
Ac
1.1
Th
1.3
Pa
1.5
U
1.7
Np-Lw
1.3

(CARDENS 199. pg 109)

48

Ejemplo: Calcule y determine el tipo de enlace que se forma en los siguientes pares de tomos.

ENLACE CALCULO DE POLARIDAD TIPO DE ENLACE
N - H 3 - 2.1 = 0.9 Covalente polar
C O 2.5 3.5 = 0.5 Covalente polar
H H 2.1 2.1 = 0 Covalente puro o apolar
K - F 0.8 4 = 3.2 Inico

Enlace Metlico

Es un enlace intermedio entre el Inico y el Covalente, Cualitativamente un metal se lo
puede considerar como slidos cristalinos formados por cationes y una nube de electrones
deslocalizados que se mueven libremente , los que explica las gran conductividad calorfica y
elctrica de los metales. Las fuerzas electrostticas de atraccin entre los tomos cargados
positivamente y la nube de electrones se conoce con el nombre de enlace metlico.

Enlace Inico

Tambin llamado electrovalente o polar, se da cuando existe transferencia de electrones o
cargas completas hacia el tomo ms electronegativo, formndose partculas positivas o
negativas llamadas iones, esto se ocurre cuando la diferencia de electronegatividades de los dos
tomos es muy grande (mayor a 1.7), existe un desplazamiento de carga prcticamente
completo hacia el ms electronegativo.
La estabilizacin del sistema tiene lugar por las interacciones electrostticas entre iones. El
concepto de molcula pierde sentido, ya que los iones resultantes interaccionan todos entre si,
dando lugar un cristal inico, de tal manera que la forma cristalina resultante sea la de mnima
energa, pudiendo considerar todo el cristal como una sola entidad.

Se emplea los smbolos de Lewis par representar la formacin del enlace inico.

Formacin de cationes y aniones

La formacin de iones implica ganancia o prdida de electrones. Los Cationes se forman
cuado hay prdida de electrones. Los Aniones se forman cuando hay ganancia de electrones.
Na * + Cl

Na Cl

*
Enlace covalentes polares
Enlace inicos
0
1.7 3.3
Enlaces covalentes puros
(no polares)
Grfico 19. Escala de electronegatividad

49

Ejemplo Calcule la carga en los siguientes iones y diga sin son cationes o aniones

Br; p
+
= 35; e
-
= 36 = 35-36 = -1 es un anin
Li; p
+
= 3; e
-
= 2 = 3-2 = +1 es un catin

Energia reticular

ENLACE COVALENTE

El enlace covalente es debido esencialmente a la comparticin de dos electrones entre dos
tomos, que rebaja la energa y hace, por consiguiente, que sea ms estable el sistema que los
dos tomos separados.

En este caso se forman molculas claramente definidas y con una geometra concreta.

Aunque las atracciones electrostticas tambin intervienen en este tipo de enlace, la causa
principal de la disminucin de la energa por la formacin del mismo es debido
fundamentalmente a que es imposible localizar un cierto electrn en un determinado sitio, lo que
origina el concepto de compartir electrones. Esta idea de deslocalizacin es tpicamente
cuntica, por lo que slo mediante estas teoras es posible abordar el estudio del enlace
covalente.

En principio, el procedimiento correcto sera establecer la ecuacin de Schrdinger del
sistema y resolverla. Sabemos sin embargo, que para un sistema de ms de un electrn esta no
puede resolverse exactamente, por lo que habr que recurrir a mtodos aproximados. Hay dos
mtodos aproximados: el de orbital molecular (OM) y el de electrn de valencia (EV).

Estructura de Lewis
Carga formal
Resonancia
Excepciones de la regla del octeto

Energa de Enlace

Una medida de la estabilidad de una molcula es su energa de enlace, que es el cambio de
entalpia necesario para romper un enlace especfico de un mol de molculas gaseosas,
La energa de enlace en slidos y lquidos se modifican por influencia de las molculas vecinas.
Ejemplo, la energa de enlace determinada en forma experimental para la molcula de hidrgeno
es:

H2(g) H(g) + H(g) H = 436.4 kJ/mol

Esta ecuacin indica que para romper los enlace covalentes de 1 mol de molculas de H2
gaseoso se necesita 436.4 kJ de energa. Para las molculas de cloro que son menos estables:

50
Cl2(g) Cl(g) + Cl(g) H = 242.7 kJ/mol

Las energa de enlace tambin se pueden medir directamente para molculas diatmicas que
contienen elementos diferentes, como el HCl:

HCl(g) H(g) + Cl(g) H = 431.9 kJ/mol

As como para molculas que contienen dobles y triples enlaces:

O2(g) O(g) + O(g) H = 498.7 kJ/mol

N2(g) N(g) + N(g) H = 941.4 kJ/mol

La medicin de la fuerza de enlace covalente en molculas poliatnucas es mpas complicada:
Por ejemplo, en el caso del agua, las medidicones muestran que la energa necesaria para
romper el primer O-H es diferente de la que se requiere para romper el segundo O-H:

H2O(g) H(g) + OH(g) H = 502 kJ/mol

OH(g) H(g) + O(g) H = 427 kJ/mol

En ambos casos se rompe el enlace O-H, pero el primer paso es ms endotrmico que el
segundo. La diferencia entre los dos valores de H indica que el segundo enlace experimenta
en s mismo un cambio debido a una modificacin en el ambiente qumico. Para molculas
poliatmicas se puede nablar slo de la energa de enlace promedio de un enlace particular. Por
ejemplo es posible medir la energa de enlace O-H en 10 diferentes molculas pliatmicas y
obtener la energa promedio (tabla ). En la tabla se encuentra las energas de enlace promedio
de varias molculas diatmicas y poliatmicas. Como se recordar, los enlaces triples son ms
fuertes que los enlaces dobles, que a su vez, son ms fuertes que los enlaces sencillos.

Tabla. Energi de enlace de algunas molculas diatmicas y energa de
enlace promedio en molculas poliatmicas
Enlace Energa de enlace
kJ/mol
Enlace Energa de enlace
kJ/mol
H-H 436.4 C-S 255
H-N 393 C=S 477
H-O 460 N-N 193
H-S 368 N=N 418
H-P 326 NN 941.4
H-F 568.2 N-O 176
H-Cl 431.9 N-P 209
H-Br 366.1 O-O 142
H-I 298.3 O=O 498.7
C-H 414 O-P 502
C-C 347 O=S 469
C=C 620 P-P 197
CC 812 P=P 489
C-N 276 S-S 268
C=N 615 S=S 352

51
CN 891 F-F 156.9
C-O 351 Cl-Cl 242.7
C=O 745 Br-Br 192.5
C-P 263 I-I 151.0
La energa de enlace C=O en el CO2 es de 799 kJ/mol.

Aplicaciones de las energas de enlace en termoqumica

El anlisis comparativo de los cambios termoqumicos que se presentan en distinas reacciones
Revela que hay muchas variaciones en los valores de las entalpas de dichas reacciones. Por
ejemplo, la combustin del hidrgeno gaseoso en oxgeno gaseoso es muy exotrmica:

H2(g) + O2(g) H2O(l) H = -285.8 kJ/mol

Por otro lado, la formacin de glucosa (C6H12O6) a partir de agua y dixido de carbono que se
lleva a cabo en la fotosntesis es muy endotrmica.

6CO2(g) +6H2O(l) C6H12O6(s) + 6O2(g) H = 281 kJ/mol

En las reacciones qumicas se asume que se produce ruptura de enlaces qumicos por parte de
los reactivos, proceso que consume energa y posteriormente la formacin de enlaces qumicos
par formar los productos proceso que libera energa. La entalpia de una reaccin se puede
estimar al contar el nmero total de enlaces que se rompe y se forman en la reaccin registrando
los correspondientes cambios de energa. La entalpa de reaccin en la fase gaseosa est dada
por:

H =
i
E
i(ruptura)
-
i
E
iE(formacin)

52

METODO DEl ENLACE DE VALENCIA (EV)

En el EV, en cambio, parte de los tomos individuales situados a una distancia infinita unos
de otros y se los acerca, calculando las interacciones electrostticas y de otros tipos que se
producen. Histricamente fue el primero introducido por Heitler y London (1927).

Para ello se colocan los dos tomos con sus electrones, a R = , distancia a la que no hay
molculas, y se van acercando entre si, calculndose las interacciones de todo tipo que puedan
tener lugar. Para ello se toma, como en OM, una aproximada (aunque su forma es muy
diferentes a la CLOA) y se minimiza la energa.

A continuacin se estudia la formacin de la molcula de H2 por este mtodo. Dicha
molcula est formada por dos ncleos A y B y dos electrones 1 y 2, cuya distancias se dan en
la figura 7. Supongamos:

1. En primer lugar que R es muy grande, en cuyo caso tenemos dos tomos de H separados,
completamente independientes, por lo que la energa del sistema es la suma de la de los
dos tomos separados 2Eo, y la funcin de onda es el producto de las funciones de onda
de los tomos separados A(1)B(2), donde el subndice se refiere al ncleo y el nmero
entre parntesis identifica al electrn. Si nos referimos al estado fundamental, A y B
sern las funciones de onda 1s del mismo tomo de hidrgeno, cada una referida a sus
propias coordenadas. Por tanto, cuando R es grande y no hay interacciones entre los dos
tomos.

1 = A(1)B(2)
E = 2Eo

2. Supongamos ahora que vamos acercando los tomos entre s y consideremos la diversas
interacciones que tienen lugar ver figura 8:
Atracin entre A y 1; B y 2,
Atracin entre A y 2; B y 1.
Repulsiones de los electrones 1 y 2
Repulsiones de los ncleos A y B.
Efecto de pantalla
Efecto de polarizacin de los orbitales

En el caso del EV se habla del canje de electrones introducido por Heitler y London;
en efecto, los dos electrones 1 y 2 son indiscernibles y por y por consiguiente, es imposible saber
cul es el que est principalmente sobre el tomo A y viceversa. Por tanto as como tomamos
como funcin de prueba 1 = A(1)B(2) podemos tomara igualmente

2 = A(2)B(1)

Puesto que no tenemos razn alguna para preferir una u otra, lo lgico es tomar la
combinacin lineal de ambas, esta funcin de onda se la denomina covalente porque
corresponde a la molcula en su estado covalente.

c = c11 + c2 1 = c1A(1)B(2) + C2A(2)B(1)

53

Tambin se debe considerar la probabilidad de encontrar los dos electrones sobre el
mismo tomo, cuando esto ocurre tenemos una forma inica, ya que ha habido una cesin de
un electrn al otro tomo. En el caso del hidrgeno las formas inicas y moleculares son:

H-H HA
-
HB
+
HA
+
HB
-

ion = A(1)B(2) + B(1)B(2)

Con lo que la funcin de onda completa es

= cov + ion

Se dice entonces que hay resonancia entre las estructuras covalentes y las inicas

Resumiendo lo dicho, el enlace en el H2 es debido principalmente al apareamiento de los
dos electrones, es decir, a la posibilidad de canje entre ellos y a la mayo atraccin que sufre por
parte de los dos ncleos. El apareamiento solo puede tener lugar si los electrones estn
desapareados en los tomos, es decir, si est cada electrn ocupando solo un orbital. De esta
forma, los dos electrones que se aparean para formar el enlace estn en libertad de adaptar sus
espines opuestos, condicin indispensable. Los OM antienlazantes no tienen sentido aqu, su
equivalente son las funciones antisimtricas.

Grfico 25. Coordenadas de la molcula de hidrgeno
1
2pz
-

A
+
+
B
- 2
-
r
a1

r
a2
r
b1

r
b2

r
12

R
+
Grfico 26. Distribucin electrnica resultante en la molcula de O
2

2pz
-

2px
2pz
-

2px
+
O O +
2pz - 2pz

O
O
2

54

La teora de EV solo se ha desarrollado rigurosamente para la molcula de H2, pero de modo
aproximado puede aplicarse a otras molculas.

As por ejemplo en el oxgeno, con estructura 1s
2
2s
2
2px
1
2py
1
2pz
1
solo hay dos electrones
desapareados que pueden formar enlace: por una parte, los 2px
1
de ambos tomos entres s y
por otra, los 2pz
1
entre si. En la figura 8 se puede ver el resultado y observamos que el primero
da resultado a la formacin de un enlace y el otro a un enlace .
En la teora del Ev, la definicin de orden de enlace es muy simple: el nmero de pares de
electrones que se aparean, ya que cada par representa un enlace, Segn esta teora, cada
enlace es independiente de los dems.

TEORA DEL OM.

La teora del orbital molecular establece que a partir de los orbitales atmicos se forma
orbitales moleculares enlazantes y antienlazantes de diferente energa. Un enlace qumico
segn esta teora se forma por la ubicacin de dos electrones con signos opuestos en un orbital
molecular enlazante.

El mtodo de OM trata la molcula como si fuera un tomo y procede de manera parecida a
la descrita en el caso de los orbitales atmicos.

Este mtodo, originado por Mulliken y Hund (1928), es una repeticin, en una escala ms
complicada, del procedimiento usado en la construccin de la estructura atmica y,
anlogamente podemos decir:

- Cada electrn de una molcula viene descrito por una funcin de onda , llamada orbital
molecular.
- A cada OM molecular le corresponde una energa.
- Para determinar la estructura electrnica de una molcula se calcula en primer lugar las
energas de los posibles OM. A continuacin se sigue el procedimiento del aufbau,
introduciendo electrones en estos OM, con tal de no violar el principio de exclusin de Pauli y
seguir la regla de la mxima multiplicidad de Hund. (PEAS 1972. pg 1289)

Por lo tanto la funcin de onda aproximada del electrn i en la molcula es una
combinacin lineal de una serie de funciones de onda de orbitales atmicos. Este mtodo se
llama aproximacin CLOA (combinacin lineal de orbitales atmicos:

i = Cikk

Como ejemplo se realiza la formacin de OM en las molculas de N2 y O2.

55

La formacin de la molcula N2 se puede representas por

2N (1s
2
2s
2
2p
3
) N2 [KK(2s)
2
(*2s)
2
(2p)
2
(2p)
4
]

Cuya representacin grfica se indica en el grfico 20, observe que los niveles de energa
moleculares estn en orden 2p por debajo de 2p.

Aqu se ve claramente la formacin de un orbital molecular enlazante y un antienlazante
caracterizado con asterisco.

El orden de enlace se obtienes:

Orden de enlace = (num. e
-
enlazantes num. e
-
antienlazantes)

En el N2 el orden de enlace es (8 2)/2 = 3, lo que indica que la molcula a de ser muy
estable, debido al triple enlace, uno y dos .

La formacin de la molcula de O2 se puede representar por:

2O (1s
2
2s
2
2p
3
) O2 [KK(2s)
2
(*2s)
2
(2p)
2
(2p)
4
(y*2p) (z*2p) ]

La representacin grfica se observa em l grfico 20 el O2 em estado fundamental ha de
tener dos e
-
sin aparear (regla de Hund) en el OM *2p, por lo que el O2 es paramagntico
debido que la presencia de e
-
desapareados.

El orden de enlace es (8-4)/2 = 2

Orbitales enlazantes y antienlazantes

Orbitales
Atmicos del
N
Orbitales
Moleculares del
N
Orbitales
Atmicos del
N
Orbitales
Atmicos del
O
Orbitales
Moleculares del
O
Orbitales
Atmicos del
O
E
n
e
r
g
a

.
2p
x

.
2p
y

.
2p
z

2s

.
2p
z

.
2p
y

.
2p
x

2s

.
2p
.
y
*2p
.
z
*2p
.
y
2p
.
z
2p
.
*2p
.
*2s
.
2s
.
2p
x

.
2p
y

.
2p
z

2s

.
2p
z

.
2p
y

.
2p
x

2s

.
2p
.
y
*2p
.
z
*2p
.
y
2p
.
z
2p
.
*2p
.
*2s
.
2s
Grico 20. Formacin de OM en la molcula de N
2
y O
2

56

Louis de Broglie 1923 propuso la teora de que el electrn tena tanto propiedades de onda
como de partcula, por lo que se puede aplicara algunas propiedades de las ondas estacionarias
al movimiento del electrn as.

Un ejemplo de onda estacionaria es cuando se tira una cuerda tensa (tal como la cuerda de
guitarra) este tipo de onda origina movimientos en una sola direccin, las ondas que se producen
al golpear un tambor son bidimensionales, las ondas asociadas al movimiento de un electrn son
tridimensionales.

La altura de una onda estacionaria es su amplitud y puede ser positiva hacia arriba o
negativa hacia abajo. Los lugres de la onda donde la amplitud es nula, se llaman nodos y
+
0
A
m
p
l
i
t
u
d

+
0
+
-
nodos
En fase
+
0
A
m
p
l
i
t
u
d

+
0
-
0
-
0
Fuera de fase
+
0
-
0
+
0 0
-
0
+
0
+
0
Refuerzo
+
0
-
0
Interferencia
+
0
+ +
Parcial
+
-
Parcial

nodo
+
-
Grfico 21. Ondas estacionarias
Amplitud positiva

57
corresponde, en el modelo de la cuerda de guitarra, puntos de stas que no vibran un cuando lo
haga la cuerda en conjunto.

Dos ondas estacionarias pueden estar mutuamente En fase o fuera de fase, tambin es
posibles estados intermedios. Cuando se superponen dos ondas en fase del mismo sistema
vibratorio, tiende a reforzarse la una a la otra. Esto puede expresarse mediante la adicin de las
funciones matemticas de ambas ondas, que poseen idntico signo. Por el contrario, dos ondas
fuera de fase tienden a interferirse mutuamente, proceso representado por la adicin de dos
funciones de signo opuesto. La interferencia total lleva a la cancelacin mutua de ambas ondas.
La superposicin parcial de dos ondas fuera de fase da origen a un nodo.

Si bien el sistema ondulatorio tridimensional de un electrn es ms complicado que una
cuerda vibratoria monodimensional, los principios fundamentales son los mismos. Cada orbital
atmico de un tomo se compota como una funcin de onda y puede tener amplitud positiva o
negativa. Si un orbital posee amplitud de ambos signos, posee tambin un nodo esto se
representa en la figura 22. (FESSENDEN 1982. pg 49)

Para entender la formacin de los orbitales moleculares tomemos como ejemplo la
formacin de la molcula de H2. En este caso dos orbitales atmicos 1s se unen para formar el
OM, pudiendo darse dos situaciones: Primero las dos ondas de los orbitales atmicos 1s pueden
estar en fase, en este caso da lugar a su mutuo reforzamiento y a la formacin de un orbital
molecular enlazante. Segundo si ambas ondas estn fuera de fase, da lugar a un orbital
molecular antienlazante con un nodo entre los nuclos, en este orbitl antienlazante es muy baja

,

+
E
n
e
r
g
a

p
o
t
e
n
c
i
a
l

Nodo baja densidad de e
-

Orbital *
antienlazante

Orbital
enlazante
Alta densidad de e
-

Grfico 23. Refuerzo e interferencia de dos orbitales 1s
+
+ +
-
+
+ -
1s
No hay nodo nodo
+
+
+
-
Plano
nodal
2s 2p
Grfico 22. Los orbitales 1s, 2s y 2p con su signo de amplitud

58

la probabilidad de encontrar un electrn, por la presencia de este nodo los ncleos no estn
separados por el par electrnico por lo que se repelen, consecuentemente el sistema posee un
contenido energtico alto. Ver grafico 22

La forma y simetra de los OM ms importantes en molculas biatmicas heteronucleares se
pueden observar en el grfico 24, la densidad electrnica es mayor alrededor de uno de los dos
tomos, el ms electronegativo.

Grfico 24. Formas y simetra de los OM ms importantes en molculas biatmicas homonucleares.
+
A

s
+
B

s
+
Orbitales moleculares
-

A B
Smbolo
*s

s
A
+ -
p
x

+
A
+
-
A

-
*p
p
A
+
-
pz
+
*p
p
B
+ -
B
+ -
p
x

A
B
B

+ -
-
-
B
+
-
B
+
-
pz
- +
B A
+
-
A B
Orbitales atmicos

59
Comparacin de las teoras de OM y de EV

Las dos teoras conducen a resultados muy similares, aunque se enfoque es muy distinto.
En OM de entrada se deslocalizan los electrones, es decir se los coloca en OM que
pertenecen a toda la molcula y no a un tomo en particular.
En EV, en principio, los tomos conservan su identidad dentro de la molcula; sin embargo,
la idea de que los electrones de alguna manera pertenecen al conjunto molecular se logra
mediante el concepto de canje.
En OM la introduccin de electrones es consecuencia directa del principio de exclusin de
Pauli, en las molculas slo pueden haber dos electrones con spin contrario.
En EV resulta como consecuencia de la simetra. Pero en ambos casos se llega al mismo
resultado.
El orden de enlace en OM es de la diferencia entre electrones enlazantes y
antienlazantes.
En el EV cada par de electrones que se aparea forma un enlace el orden coincide con el
nmero de enlaces.
Las teoras de OM y EV son dos mtodos lmites ideales complementarios del enlace
covalente, con las que podemos obtener ideas suficientemente concordantes del estado
fsico real.

La Hibridacin

La hibridacin es una combinacin lineal de orbitales atmicos perteneciente a un mismo
tomo para formar otros orbitales llamados orbitales hbridos, o simplemente hbridos.

Hibridacin sp
3
del carbono, Tetragonal

La configuracin electrnica del carbono en su estado fundamental es 1s
2
2s
2
2px
1
2py
1
2pz
0
,
en estas condiciones solo existen 2 electrones desapareados para formar dos enlaces. Por lo
tanto un e
-
2s salta al orbital 2pz vaco (96Kcal/mol) para obtener un tomo excitado cuya
configuracin es 1s
2
2s
2
2px
1
2py
1
2pz
1
, en esta nueva configuracin ya se observa 4 electrones
desapareados, Debido al carcter direccional de los orbitales p se formara tres enlaces con
ngulos de 90, y el cuarto, que abra de formarse con el 2s, tratara de acoplarse de tal manera
que se repeliese lo menos posible con los otros tres, por lo que dara un ngulo de 125 14 con
los anteriores enlaces. Aparte los enlaces no seran equivalentes. Esto no concuerda con los
datos experimentales, ya que se ha determinado que en el CH4, forma 4 enlaces equivalentes
tetradricos.

Para obtener cuatro orbitales hbridos equivalentes se mezclan los tres orbtales p y el s
dando como resultado cuatro orbitales hbridos sp
3
, que tiene la forma que recuerda a un pino de
boliche, posee dos lbulos desiguales uno grande y otro pequeo. Cuando un carbono se une a
cuatro tomos por enlace simple, adopta el estado de hibridacin sp
3.
(ver grfico 27)

3 + =
s p sp
3
+ =
Grfico 27. formacin de orbitales hbridos sp
3

60

Hibridacin sp
2
del Carbono, Trigonal

Cuando un carbono se une a otro por un doble enlace, adopta el estado de hibridacin sp
2
.

Para formar orbitales de enlace sp
2
, el carbono hibridiza sus orbitales 2s con los dos
orbitales 2p, quedando un orbital p sin hibridizar. Como utiliza tres orbitales atmicos en la
hibridacin se obtiene tres orbitales hbridos sp
2
, cada uno con electrones de enlace, y con una
forma semejantes a los hbridos sp
3
, esto se lo puede representar grficamente como en la
grfico 29

3 + =
s p sp
2
+ =
Grfico 29. formacin de orbitales hbridos sp
2

2
2
3

2s

2p
x
2p
y
2p
z

2s

Grfico 28. Hibridacin sp
3
del C
2p 2p
Resultado de la
hibridacin

sp
3

C
109,5
METANO
HCH
H
H
,
C=O
H
H
FORMALDEHDO
,

61

Los tres orbitales sp2, tienden a situarse alrededor del tomo de carbono entre ellos lo
ms posible, lo que corresponde a una disposicin plana con ngulos entre ellos idealmente de
120. Un carbono con tal disposicin orbital recibe el nombre de carbono trigonal (triangular), en
la figura 30 se muestra un tomo de carbono con tres orbitales sp
2
en un plano y el orbital no
hbrido p perpendicular a dicho plano.

En el etileno (H2=CH2), los dos tomos de carbono se unen por un enlace sigma
resultante de la superposicin de un orbital sp
2
de cada tomo. Este enlace es uno de los dos
que constituye la doble ligadura. A cada carbono le quedan todava dos orbitales hbridos sp
2
,
que utiliza para enlazarse, mediante enlace (sp
2
-s), a dos tomos de hidrgeno. Por ltimo, los
orbitales p se superponen lateralmente, dando lugar a un orbital molecular de enlace llamado
enlace pi(), que une a los dos carbonos y cuya densidad electrnica se sita por encima y por
debajo del plano de los enlaces sigma. Este enlace es el segundo componente de la doble
ligadura. (ver grpafico 31)

2s

2p
x
2p
y
2p
z

2s

Grfico 30.. Hibridacin sp
2
del carbono
Resultado de la hibridacin

sp
2

C
2p
x
2p
y
2p
z

2p
z

sp
2

sp
2

sp
2

120
2p
z

C
sp
2

sp
2

C
sp
2

p
sp
2

p
H
H
H
H
s
s
s
s

sp
2
-sp
2

62

Hibridacin sp del Carbono, Hibridacin Digonal

Cuando un carbono est enlazado a slo dos tomos, como en el caso del acetileno
(HCCH), su estado de hibridacin es sp. El orbital 2s se combina con un orbital 2p para dar
origen a dos orbitales hbridos sp. En este caso, a cada carbono le quedan dos orbitales 2p sin
hibridizar, cada uno con un electrn se une a otro por un doble enlace, adopta el estado de
hibridacin sp, ver grficio 33 y 34.

En el acetileno (HCCH) los dos tomos de carbono estn unidos por un enlace sigma
sp-sp. Cada carbono est, por su parte, unidos a un hidrgeno por enlace sp-s. Los dos
orbitales p de un carbono, se superponen con los del otro, para formar dos enlaces ; uno de
ellos se sita por encima y por debajo de la lnea de los enlaces sigma, tal como se muestra en
la figura 16. l otro se localiza por delante y por detrs de dicha lnea.

2 + =
s p sp + =
Grfico 32.. formacin de orbitales hbridos sp
2

2

2s

2p
x
2p
y
2p
z

2s

Grfico 33.. Hibridacin sp

del carbono
Resultado de la
hibridacin

C
2p
x
2p
y
2p
z

2p
z

sp
sp
2p
y

2p
y

sp
90
2pz
Grfico 31. Formacin del enlace (sp
2
-sp
2
) y del enlace (p-p) en el etileno

63

Enlace covalente apolar

Cuando la unin o el enlace se presenta entre tomos de elementos de igual
electronegatividad, la diferencia es cero y se da un enlace covalente puro o apolar.

En este caso, los electrones comprometidos en el enlace estn igualmente compartidos
por los dos tomos, por ejemplo, H2, O2, Cl2, F2. Estas molculas son de carcter no polar, no
hay formacin de dipolos.

Enlace covalente polar

Si la unin se presenta entre tomos de elementos de diferente electronegatividad y la
diferencia es menor que 1,7 se trata de un enlace covalente polar.

Enlace covalente simple, doble y trile

El enlace covalente puede ser simple, cuando se comparte un par de electrones, doble
cuando se comparte dos pares de electrones, y triple cuando se comparte tres pares de
electrones.

Ejemplo. Metano: CH4
Grfico 34. Formacin del enlace (sp-sp) y del enlace (p-p) en el
acetileno
C
sp-s
C
p
s-sp
p
H
H
s

sp-sp

p
p

64
N
N
_
d

PROPIEDADES DE LOS ENLACES QUMICOS

Longitud de enlace

La longitud de enlace est determinada por las distancias internucleares existente entre
los dos tomos que se enlazan

Como los tomos de un enlace estn en continuo movimiento , la longitud del enlace es un valor
promedio entre la menor y mayor longitud interatmica.

La longitud del enlace depende del volumen de cada tomo y se hace menor en la medida
en que el carcter inico del enlace aumenta.

La distancia entre dos tomos unidos por un enlace covalente se calcula sumando las
longitudes de sus radios.

Cul es la distancia interatmica en los siguientes enlaces; H-Cl; Cl-Cl; C-Cl; si sus radios
atmicos son H = 0.37 ; Cl = 0.99; C = 0.77.?

La longitud del enlace depende del tipo de orbitales
que se superponen para formar dicho enlace, por ejemplo
relacionando la longitud de los enlaces simple, doble y triple
de los enlaces del carbono tenemos:

METANO
H C H
H
H

HCH
H
H
,
,
ETENO

C :: C
H
H H

C=C
H
H

H
H
ETINO

HC :: C H
H- C C-H
..

65

Energa de enlace
La energa de un enlace corresponde a la fuerza necesaria para romperlo cuando la
sustancia se halla en estado gaseoso.
La energa de enlace entre dos tomos est en relacin directa con su polaridad y sta, a
su vez, depende de las diferencias de electronegatividad que presenten los tomos. Por lo tanto,
los compuestos inicos presentan una energa de enlace superior a los covalente.

Polaridad de los enlaces y de las molculas.

Cuando dos tomos se aproximan llegar un momento en que las nubes electrnicas se
interceptan formando un enlace qumico entre los dos tomos que los mantendrn unidos. Pero
se pude presentar dos casos, cuando los dos tomos pertenecen al mismo elemento la
interseccin de las nubes se encuentra a la misma distancia de cada uno de los ncleos de los
tomos y el enlace ser no polar.

En el segundo caso, uno ser ms electronegativo que el otro, por lo que la interseccin
de las nubes se encontrar ms prxima al ms electronegativo. Este ser un enlace polar.

En las molculas polares existe un extremo positivo y un extremo negativo, por lo cual, se
afirma que son dipolos elctricos y en consecuencia, esas molculas tienen un momento bipolar
elctrico permanente.

Fsicamente, el momento bipolar est definido como el producto de la carga por distancia
que las separa.

= q x d

= momento bipolar
q = carga del electrn que es igual a 4,8 x 10
-10
ues
d = distancia en cm, que es del orden de 10
-10
cm

sp
3

s
H
sp
3
- sp
3

s
H
s
H
sp
3

s
H
s
s
H
s
H
H H
1.53
H- C C - H

H H
H H
1.34
C = C

H H
1.21
H- C C - H
s
H
s
H
H s
H s Sp
2
- sp
2

Sp
2

Sp
2

Sp
2

Sp
2

py py
s
H
H
sp- sp
sp
pz
sp
sp

py
py
s
pz

66
La distancia implicada tiene direccin de donde los momentos dipolares son vectores. En
el caso de los haluros de metilo, este vector se dirige a lo largo del enlace C-X y se representa
normalmente como sigue:

En vista de que la carga comprendida es del orden de 10
-10
ues y la distancia es del orden
de 10
-8
cm, los momentos bipolares son del orden de 10-18 ues cm. Esta unidad se define
como el Debye (D). Por lo tanto, si una carga positiva y otra negativa con calores de 10
-10
ues
estn separadas por 10
-8
cm, el sistema tienen un momento bipolar de 1 D.

MOMENTOS DIPOLARES, D
H2 0 HF 1.75 CH4 0
O2 0 H2O 1.84 CH3Cl 1.86
N2 0 NH3 1.46 CCl4 0
Cl2 0 NF3 0.24 CO2 0
Br2 0 BF3 0

UNIONES INTERMOLECULARES

Interaccin dipolo-dipolo

Se presenta entre molculas de compuestos polares, debido a la atraccin que ejerce el polo
positivo de una molcula frente al polo negativo de l otra y viceversa. Estas atracciones varan
con la temperatura y por tanto, influyen en los puntos de fusin y ebullicin de l sustancias, asi
como se muestra en la figura 35.

Fuerzas de dispersin de London

Se presentan en todo tipo de molculas en fase condensada. Pero son demasiado dbiles y
por tanto, actuan especialmente bajas temperaturas. En los gases nobles, son las responsables
de su licuefaccin.

Estas fuerzas tienen su origen en la posibilidad que poseen las nubes electrnicas de las
molculas de formar dipolos inducidos momentneos. Puesto que la nube electrnica es mvil,
por fracciones de segundo se distorsionan y dan lugar a pequeos dipolos que son atrados o
repelidos por los pequeos dipolos de las molculas vecinas.

Con frecuencia se usan indiscriminadamente las expresiones fuerzas de dispersin de
London y fuerzas de Van der Waals, sin bien las fuerzas de Van der Waals abarcan todos los
tipos de fuerzas intermoleculares, mientras que las de London hacen referencia a molculas no
polares, sustancias como CO2, N2, O2, SO3. Tambin se las llama fuerzas de corto alcance,
pues slo se manifiestan cuando las molculas estn muy cerca unas de otras.

Grfico 35. Interaccin dipolo-dipolo en la molcula de ICl.
(+) (-)
I ---- Cl
(+) (-)
I ---- Cl
(+) (-)
CH
3
- X

67

Puente de hidrogeno

Se ha encontrado que en varios compuestos, el hidrgeno se encuentra entre dos tomos
formando entre ellos un puente o enlace. Esto ha dado origen a los llamados enlaces o puentes
de hidrgeno. (CRDENAS 1999. pg 124)

Los puentes de hidrgeno son comunes cuando ste se enlaza con tomos de alta
electronegatividad, como el flor, el oxgeno y el nitrgeno. Debido a la elevada diferencia de
electronegatividad, en el enlace se forman dos polos, de los cuales el positivo se sita sobre el
hidrgeno. Las molculas se aproximan entre si, debido a que el hidrgeno de la una molcula
es atrado por el polo negativo de la otra.

Los puentes de hidrgeno son fuerza dbiles, pero tienen influencia en las propiedades
fsicas de los compuestos en los que se forman.

El hecho de que el hielo sea menos denso que el agua y por esta razn flote en el agua
lquida, se debe a que cuando la temperatura desciende, el agua se congela, el hielo forma un
+6
Las cargas estn
distribuidas simtricamente
+6
Las cargas estn
distribuidas asimtricamente
+6
+6
Se presenta una fuerza de
atraccin
Grfico 36. Fuerzas de dispersin de London
F
-

H
+
F
-

H
+
F
-

H
+

Puente de hidrgeno n

Grfico 37. Puente de hidrgeno en el HF

68
cristal hexagonal, (ver figura 38), en el cual cada tomo de oxgeno est unido a cuatro
hidrgenos, dos por enlace covalente y dos por enlace de hidrgeno.

Cuando la temperatura desciende por debajo de 4
o
C, se presenta un paso progresivo de
una estructura ms densa del lquido a un estructura abierta, lo cual hace que el volumen
aumente y en consecuencia que la densidad disminuya a temperaturas cercanas a cero grados
centgrados.. Este hecho determina que el volumen de una determinada cantidad de agua o de
solucin acuosa sea mayor cuando se encuentra en su estado slido.

O
O O
O
O O
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
Puente de
hidrgeno
Grfico 38F.Estructura del hielo

69

EVALUACIN

1. En el parntesis de la columna izquierda escriba la letra que corresponda a la columna derecha. ( 6 )

( )Hibridacin sp
2
(A) Un medio de la diferencia entre el nmero de
e
-
enlazantes y antienlazantes
( ) Orden de enlace (B) Atraccin electrosttica entre molculas
polares.
( ) Hibridacin sp
3
(C) Combinacin lineal de OA de tomos
diferentes.
( ) Orbital Molecular (D) Forma cuatro orbitales hbridos idnticos que
se ubican en forma tetradrica
( ) Hibridacin (E) Forma tres orbitales hbridos.
( ) Atraccin dipolo-dipolo (F) Combinacin lineal de OA de un mismo
tomo.

2. En base al la distribucin electrnica de la molcula de F
2
:
2F (1s
2
2s
2
2p
5
) F
2
[KK(2s)
2
(*2s)
2
(2p
x
)
2
(2p)
4
(
y
*2p)
2
(
z
*2p)
2
]
a. Construya el grfico de formacin de OM de la molcula de Fluor, en el cual se muestre los
niveles de energa de los OM y OA. (7)

3. Calcule el orden de enlace, el nmero de electrones de enlace y de antienlace, indique si la molcula
de F
2
es paramagntica o diamagntica.(4)

4. En base a la teora de la hibridacin :
a. Realice la hibridacin sp
2
del carbono (3)

b. Construya la representacin grfica de la molcula del acetileno, indicando la formacin de los
orbitales , , la presencia de los orbitales hbridos.(4)

5. Tomando en cuenta el siguiente diagrama de energa de la formacin de OM de la molcula de B2,
determinar:

Orbitales
Atmicos

Orbitales
Moleculares del

Orbitales
Atmicos del

E
n
e
r
g
a

70

a. Escriba la configuracin electrnica, de los tomos de B y de la molcula de B
2
(2)

.

b. Calcule el orden de enlace, nmero de electrones enlazantes y antienlazantes, indique si la
molcula es diamagntica o paramagntica. (4)

6. dfd En las siguientes estructuras escriba en los enlaces indicados el tipo de orbitales que se
superponen para formar dicho enlace. (6 )

7. Complete los siguientes diagramas de los estados de hibridacin. (6)

H
3
C-O-C = O
H-N- C N C N
H

H

H
N

Orbitales
Atmicos del
B
Orbitales
Moleculares del
B
2

Orbitales
Atmicos del
B
E
n
e
r
g
a

.
2p
x

.
2p
y

.
2p
z

2s

.
2p
z

.
2p
y

.
2p
x

2s

.
2p
.
y
*2p
.
z
*2p
.
y
2p
.
z
2p
.
*2p
.
*2s
.
2s

HIBRIDACIN SP
2
DEL C
Resultado de la
hibridacin

71

8. Complete el siguiente grfico (6)

+
A

s
+
B

s
+
Orbitales moleculares
-
Smbolo
*s
s
A
+ -
p
x

+
*p
p
A
+
-
pz
+
*p
p
B
+ -
p
x

B
+
-
pz

72
UNIDAD No 2
HIDRGENO
1. INTRODUCCIN

El hidrgeno es el elemento ms abundante en el Universo. Se encuentra formando parte
de las estrellas, en el interior de las cuales se producen reacciones de fusin nuclear
fuertemente exotrmicas. El hidrgeno se combina con casi todos los elementos de la tabla
peridica por lo que e encuentra formando parte de la mayora de compuestos orgnicos como
inorgnica. Fue el primer elemento qumico que se form en el Universo y se cree que a partir de
este se form el resto de elementos qumicos de la tabla peridica.

Por su importancia se lo estudia en una unidad exclusiva, en la cual se tratar, las formas
moleculares, sus propiedades fsicas y comportamiento qumico, la estereoqumica, mtodos de
preparacin y reacciones de formacin de hidrgeno.

El hidrgeno es el ms ligero de los elementos conocidos. De este elemento se conocen
tres istopos: H
1
1
(propio), H
2
1
(deuterio, D) y H
3
1
(tritio, T), los dos primeros son estables y el
tritio es radiactivo.

El hidrgeno natural est constituido fundamentalmente por H
1
1
, por lo que las propiedades
fsicas medias y las observadas para hidrgeno sern prcticamente las que corresponden a la
molcula de
2
1
1
H .

2. OBJETIVOS

Estudiara el origen del universo y de los elementos qumicos de la tabla peridica
Estudiar las principales propiedades fsicas y qumicas del hidrgeno.
Interpretar la formacin de la molcula de H2.
Determinar los mtodos de preparacin del hidrgeno
Describir las principales aplicaciones del hidrgeno
Clasificar los compuestos del hidrgeno hidruros

3. CONTENIDOS

Unidad 2
HIDROGENO

- Formacin de los elementos qumicos
- Nucleognesis primordial
- Especies moleculares del hidrgeno
- Propiedades Fsicas
-
Comportamiento qumico

-
Oxidacin del H, Formacin del catin H
+
- Reduccin del H, Formacin del anin H
-

- Unin consigo mismo
- Unin con otros elementos
- Mtodos Industriales de preparacin

73
- Reacciones de hidrocarburos o carbn con vapor de agua
- Preparacin del hidrgeno a partir de agua
- Construccin de una celda electroltica
- Electrlisis de agua
- En medio de cido sulfrico
- Medio alcalino
- Descomposicin trmica del agua
- Destilacin de la hulla
-
Mtodos de laboratorio

-
Reduccin de in H
+
- Oxidacin del in H
-

- Aplicaciones del hidrogeno
- Fabricacin del amonaco
- Aplicaciones del hidrogeno
- Fabricacin del amonaco
- Hidrogenacin de compuestos orgnicos insaturados
- Soplete Oxhdrico
- Como combustible
- Aspectos biolgicos
- Principales compuestos. Hidruros.
- Evaluacin

4. METODOLOGA
Las unidades didcticas se desarrollarn mediante las tcnicas: exposiciones magistrales,
talleres pedaggicos, trabajos cooperativos, desarrollo. Exposiciones de los estudiantes,
complementadas con otras estrategias que posibiliten la construccin o reconstruccin del
conocimiento, a travs de la accin e interaccin entre los estudiantes, a fin de lograr la
produccin de aprendizajes significativos y funcionales.

5. Evaluacin

En el transcurso de los dos quimestres se aplicar la evaluacin diagnstica, la formativa
con propsitos de retroalimentacin del proceso y la sumativa con carcter de aprobacin del
ao. Tambin se utilizarn las formas de autoevaluacin, coevaluacin y la heteroevaluacin de

74
HIDROGENO

El hidrgeno es el elemento ms abundante en el Universo (ver tabla 4). El hidrgeno se
encuentre formando parte de las estrellas, en el interior de la cuales se producen reacciones de
fusin nuclear (fuertemente energticas).

Tabla 4 Propiedades del Hidrgeno
Elemento Hidrgeno
Smbolo H
Nmero atmico 1
Abundancia:
Csmica(*)
Corteza terrestre (ppm)
Agua de mar (ppm)
Atmosfera (ppm)

10.4
1520
111.111 en el agua
0,53
Descubrimiento:
Ao
Descubridos
Lugar
Pas

1776
H. Cavendish
Londres
R.U
Fuentes ms importantes

H2O
CH4
Nclidos
1
H A = 1 Estable
2
H A = 2 Estable
3
H A = 3 Emisor
-

Masa atmoca 1.00794
Estado a 20
o
C Gs
Estructura cristalina del slido
1
H2 y
2
H2 hexagonal compacta, cbico y
tetragonal, dependiendo de la temperatura
Densidad (g/ml):
Slido (T=11K)
Lquido (T= T.E)
Gs (T=273K)

0,076
0,0708
0,00008988
Produccin (m
3
/ao) 350 x 10
9

Reservas estimada Casi ilimitadas
Configuracin electrnica 1s
1

Radio atomico (pm) 78
Radio covalente (pm) 30
Radio de Van der Waals (pm) 120

75
El hidrgeno (z=1) es el ms ligero de los elementos conocidos. De este elemento se
conocen tres istopos:

Tabla 5. Istopos de Hidrgeno
Istopo Smbolo alternativo Masa atmica (uma) tomos (%) en la
naturaleza
H 1,007825 99,985
D 2,014102 0,0148
T 3,016049 0,0002
(VALENZUELA 1999. pg 57)

Ejercicio:

Determinar el peso atmico promedio? R= 1.0079

Segn tabla 5 se deduce que el hidrgeno natural est constituido fundamentalmente por
1
1H, lo que hace que las propiedades fsicas medias y las observadas para el hidrgeno sern
prcticamente las que corresponden a la molcula de
1
1H2 .Las magnitudes de cada una de las
propiedades fsicas difiere sensiblemente de H
1
1
a H
2
1
y H
3
1

Formacin de los elementos qumicos

De acuerdo con la teora cientfica hoy aceptada , se considera que en un instante
determinado situado en el tiempo 1,0 x10
10
t 1,5 x 10
10
aos atrs, toda la materia que
constituye actualmente el Universo se encontraba formando un Ncleo primigenio que se
supone estaba constituido por quarks y energia. Se supone que dicho ncleo se encontraba a
unos 10
32
K de temperatura y que su densidad era del orden de 10
96
g/cm
3
.

En el instante antes aludido (t=o, tiempo csmico) el ncleo primigenio explosion de
manera instantnea y sumamente violenta a la que se le denomin el Hot Big Bang = Gran
explosin caliente.

En este instante se inicia la formacin del Universo en expansin, en la actualidad este
contina expandindose y se considera que ha alcanzado un volumen enorme (El radio del
Universo es del orden de 10
6
aos luz= 9,46.10
18
Km)

Luego de la gran explosin 10
-43
s a la que se denomina la era de Planck, el Universo se
comporta como un enorme reactor nuclear de fusin en el que, en primer lugar, se produce la
interaccin entre los quarks liberados en la Gran Explosin, para dar lugar a la formacin de
partculas elementales como: protones, neutrones y electrones y energa (fotones)
.
Quarks Protones + neutrones + electrones + energa

1
1
H

2
1
H

3
1
H

76

Nucleognesis Primordial

Es la sntesis de los elementos ligeros, al final de la cual, la mayor parte de la materia en el
universo se ha convertido ya en hidrgeno; y una pequesima parte de ste se ha fusionado
dando as deuterio, tritio y helio.

Se supone que aproximadamente un minuto despus de la Gran Explosin la temperatura
del Universo habra bajado a T ~ 10
10
K, y el espacio se habra llenado de protones, neutrones
en igual cantidad y electrones. En esas condiciones, rpidamente se inicia la fusin nuclear de
protones para dar ncleos de deuterio-2 segn:

2 H
1
1
H
2
1
+ |
+
+ v

Tericamente tambin puede darse la reaccin pero con menor probabilidad:

H
1
1
+ n
1
0
H
2
1
+

De donde
+
,, corresponden a un positrn, rayos gama y neutrino respectivamente.

Indique que es un positrn, neutrino y rayos gama?

Aproximadamente 11 minutos de la gran explosin casi la mitad de la materia del Universo
est constituida por protones, por lo que al aumentar la concentracin de protones aumenta la
posibilidad de que esto se fusionen para dar deuterio, segn la reaccin anterior, as como para
originar algunos ncleos de tritio, e incluso de helio..

Especies Moleculares

La configuracin electrnica del hidrgeno en estado fundamental es H 1s
,
por lo que slo
cabe esperar la formacin de la especie molecular H2 : (1s)
2
(*1s)
0
. La cual, obviamente, ser

1
H
1
H
+

+
1
+
3
2

1
H
2

+

1
H
1
H

+
2
n +
3
2
4
1
H
+
1

2
He
4
2
+
2
+
H = -26.72 Mev = -2,9 x 10
9
kJ

1
H +
2

1
H
1

+

2
He
3
2
2
He
3
+

2
He
4
2
1
H
1
+
2
2
He
3
+

3
Li
6
+

+
2
2
He
4
+

3
Li
7

+
1
H
1

2
He
4
+

3
Li
7

+
+

2
He
3
+

77
lineal, diamagntica, orden de enlace 1 y de pequeo tamao. Para que pueda formar la
molcula de H2, los dos electrones que en estado fundamental ocupan el orbital molecular
enlazante 1s han de tener espines opuestos, segn lo previsto por la teora del enlace
covalente.

Ejercicio:

1. Qu entiende por radio atmico, radio de van el Waals, Radio Covalente y masa atmica?

Formar la molcula del hidrgeno en base a la teora del OM

Propiedades Fsicas.

La molcula H2 es de pequeo tamao y la distancia internuclear parece ser la misma ( dH-H
= 74.14 pm) cualquiera que sean los istopos constituyentes de dicha molcula.

Si se considera que la molcula H2 es biatmica homonuclear con D= 0 y en consecuencia
las fuerzas intermoleculares de orientacin sern nulas, se comprende fcilmente que las
magnitudes de las propiedades fsicas sern bajas:

R
vw

R
vw

2Rc
Grfico 39. Molcula de Hidrogeno (H
2
)
Orbitales
Atmicos del
H
Orbitales
Moleculares del
H
2

Orbitales
Atmicos del
H

E
n
e
r
g
a

2s

2s

.
2s
Grfio 40.. Formacin del OM en la molcula de H2
2H(1s
1
)H
2
: (
1s
)
2
(*
1s
)
0

78

Tabla 6. Propiedades fsicas del hidrgeno
Elemento Hidrgeno
Smbolo H
Nmero atmico 1
Temperatura de fusin (k) 14.01
Temperatura de ebullicin (k) 20.28
Entalpa de fusin (kj/mol) 0,12
Entalpa de vaporizacin (kJ/mol) 0,46
Temperatura crtica (K) 33.2
Presin crtica (kPa) 12.97
Volumen crtico 65.0
Color Incoloro

Comportamiento Qumico

A la vista de la configuracin electrnica del tomo de hidrgeno en estado fundamental H :
1s
1
cabe penar que este elemento reaccione, para alcanzar una configuracin electrnica
estable, siguiendo para ello alguno de los siguientes esquemas.

Oxidacin del H, Formacin del catin H
+

Cuando el hidrgeno transfiere un electrn implica un comportamiento reductor

H(g) e + H
+
H = 1312.0 kJ/mol de at. H

El cual se puede formar una especie covalente como:

X
-
(g) + H
+
(g) X-H (g)

En disolucin el in H
+
puede solvatarse.

H
+
(g) + H2O(l) H3O
+
(ac) H = -1220,24 kJ/mol

Procesos de solvatacin similares se dan com H3N y HF

Sumando las dos reacciones tenemos:

H(g) e
-
+ H
+
H = 1312.0 kJ/mol de ato H
H
+
(g) + H2O(l) H3O
+
(ac) H = -1220,24 kJ/mol
______________________________________________
Presin, temperatura y volumen crtico. Es la temperatura a la cual el
vapor y el lquido no se pueden distinguir, se han vuelto idnticos en todas
sus propiedades fsicas. En este estado la P,V y T tienen valores
caractersticos

79
H (g) + H2O(l) e
-
(ac) + H3O
+
(ac) H = 91.76 kJ/mol

El resultado indica que en disolucin acuosa la formacin del hidrgeno se ve notablemente
favorecida:

Ejercicio.

Realizar los procesos de solvatacin del H
+
en H3N y HF

Reduccin del H, Formacin del anin H
-

En este caso el tomo de hidrgeno se comporta como oxidante, puesto que toma un electrn
segn el proceso representado por la siguiente ecuacin:

H(g) + e
-
H
-
H = -72,8 kJ/mol de ato H

A diferencia de lo indicado para el protn, el in H hidruro (H
-
) tiene un radio inico
significativo (rH- = 154 pm) y tiene existencia real, como tal in, en los hidruros inicos o salinos.

Comparticin de electrones

El tomo de hidrgeno tiene una electronegatividad medio (electronegatividad de Pauling
igual a 2,2), por ello aparte de unirse a un segundo tomo de hidrgeno para formar la molcula
de H2 puede compartir su nico electrn con otro tomo de un elemento de electronegatividad
parecida , a los cuales se une mediante enlace fundamentalmente covalente as por ejemplo

Unin consigo mismo.

Al unirse un tomo de hidrgeno consigo mismo, da lugar a la formacin de la especie
molecular estable H2:

H(g) + H(g) H2 H = - 436 kJ/mol H2

El valor negativo de H = - 436 kJ/mol H2 indica que en condiciones normales el hidrgeno
se encuentre como H2(g) , adems, la formacin de H2 es exotrmica y que la formacin de enlace
de la misma es relativamente fuerte, lo que hace que el hidrgeno molecular sea solo
relativamente activo y que las reacciones en que interviene el H2(g) requieran una cierta energa
de activacin.

Por lo que es necesario producir hidrgeno atmico, el cual es ms reactivo y participar en
una reaccin qumica en la que pierda gane o comparta su nico electrn.

Unin con otros elementos

El hidrgeno reacciona con metales para formar slidos inicos del tipo M
n+
H
-
n.
Por ejemplo:
K + H2 KH
El hidrgeno reacciona con elementos ms electronegativos formando especies moleculares
covalente del tipo AHn y AmHn en la que generalmente ocupan posiciones terminales de acuerdo
a la siguiente ecuacin:

80

(1/2) A2(g) + (n/2) H2(g) AHn(g)

En el caso de que A forme enlaces A-A se da el siguiente proceso:

(m/2)A2(g) + (n/2)H2(g) AmHn(g)

1/2A2 (g) + (n/2)H2 (g) AHn (g)

Por ejemplo:

S8 + H2 HS8H

En determinados compuestos de hidrogeno este puede unirse a dos tomos, mediante otros
tantos enlaces. Este es el caso del hidruro de berilio y de los hidruros de boro (boranos), en los
que hay tomos de hidrgeno formando uniones angulares, en este caso los tres tomo se
encuentran unidos entre si mediante un enlace tricntrico de dos electrones.

En las uniones de puentes de hidrgeno tambin aparecen tomos de hidrgeno unidos a dos
tomos dispuestos, generalmente, en forma lineal, como por ejemplo, en el agua.

Be Be Be Be
H
H
H
H
H
H
H
H
Grfico 41. Cadena de hidruro de berilio (BeH
2
)
n
polimrico
B B
H
H
H
H
Grfico 42. Diborano (B
2
H
6
).

81

Mtodos Industriales de preparacin

Reacciones de hidrocarburos o carbn con vapor de agua.

Actualmente el mtodo utilizado para producir la mayor parte del hidrgeno es la reaccin
entre vapor de agua y metano u otro hidrocarburo, este se produce en dos etapas:

La primera etapa transcurre en forma radiad a 900 T 1200 C. en esta reaccin se
produce CO y H2. En la segunda etapa el CO a 400
o
C, es oxidado a CO2 utilizando como
catalizador xido de hierro o de cobalto. La suma de las dos reacciones de la etapa uno y dos da
una reaccin global del proceso.

La reaccin resultante es endotrmica. El CO2 puede retirase de la mezcla gaseosa
haciendo burbujear la misma en agua de cal:

En dad uno de los procesos indicados, la separacin del hidrgeno obtenido de los
reactivos de partida pude hacerse simplemente por enfriamiento, condensando el vapor de agua
y el metano que no ha reaccionado se lo minimiza usando un exceso de agua, de tal forma que
el equilibrio de la reaccin se desplace a la derecha.

En lugar de metano se puede utilizar del carbn:

ENLACE TRICENTRICO: Un tomo con un electrn desapareado como por
ejemplo el hidrgeno, se une a dos tomos que poseen tambin un electrn
desapareado, por lo que se considera que el orden de enlace es igual a 0,5
H
A A
CH
4
(g) + H
2
O(g) 3H
2
(g) + CO(g) H = 205 kJ

T = 1100
0
C
CO(g) + H
2
O(g) H
2
(g) + CO
2
(g) H = -42 kJ
T = 1100
0
C
Catalizador

CH
4
(g) + 2H
2
O(g) 4H
2
(g) + CO
2
(g) H = 163

CO
2
(g) + Ca(OH)
2
(dis) CaCO
3
(s) + H
2
O(l)
C(s)+ H
2
O(g) H
2
(g) + CO(g) H = 131.3 kJ

T = 1000
0
C
CO(g) + H
2
O(g) H
2
(g) + CO
2
(g) H = -42 kJ

T = 400
0
C
Catalizador
C(s)+ 2H
2
O(g) 2H
2
(g) + CO
2
(g) H = 89,3 kJ

82

La mezcla resultante de la reaccin se conoce como gas de agua.

Preparacin del hidrgeno a partir de agua

Construccin de una celda electroltica

Una celda electroltica consta de una cuba electroltica, dos electrodos un nodo y un ctodo,
estos electrodos pueden ser de metales como (Cu, Al, Pb, Zn), carbn entre otros, solucin de
electrolitos, cables conductores y una fuente de energa (6 a 9 V), ver grfico 43

Electrlisis de agua

La electrlisis del agua puede ser en medio cido o en medio alcalino es el mtodo ms
fcil de obtener hidrgeno y oxgeno de alta pureza, el proceso de reacciones son:

- En medio de cido sulfrico:

- Medio alcalino:

H
2
SO
4
SO
4
+ 2H
+

2-
Anodo SO
4
2e
-
+ |SO
4
|

2-
|SO
4
| (1/2) O
2
(g) + SO
3

SO
3
+ H
2
O SO
4
+ 2H
+

2-
Ctodo 2H
+
+ 2e
-
H
2
(g)

2NaOH

2Na
+
+ 2HO
-

Anodo 2OH
-
2e
-
+ 2|HO|

2|HO| H
2
O

+ (1/2)O
2
(g)

Solucin de
electrolitos
Electrodo
s
Cuba
electrol
tica
Fuente de
energa
Anodo
(+)
Grfico 43. Celda electroltica
Ctodo
(-)

83

El hidrgeno electroltico se obtiene como subproducto en la industria cloro-lcali, en la
electrlisis del NaCl en disolucin acuosa:

NaCl Na
+
+ Cl
-

nodo: 2Cl
-
2e + Cl2(g)

Ctodo: 2Na+ + 2e 2Na

2Na + 2H2O 2Na
+
+ 2HO
-
+ H2(g)

Descomposicin trmica del agua

El proceso de descomposicin trmica directa del agua:

H2O(g) H2(g) + (1/2)O2(g)H = 285,9 KJ

Es fuertemente endotrmico y, por ello, requiere temperaturas extraordinariamente elevadas (1
atm y 3000
0
C ), el proceso es del orden del 43,4 %; obviamente, si se desea conseguir un
rendimiento de 100 % habra que trabajar a una temperatura muchsimo mayor, razn por la cual
en la prctica resulta inviable.

Se puede descomponer el agua por va indirecta, siguiendo un proceso que implica las
cuatro etapas siguientes:

CaBr2 + H2O
T =750 C
2HBr + CO

Hg + 2HBr
T = 100 C
HgBr2 + H2

HgBr2 + CO
T = 25 C
HgO + CaBr2

HgO
T = 500 C
Hg + (1/2)O2

H2O H2(g) + (1/2)O2 (g)

Destilacin de la hulla

La hulla resulta de la descomposicin de vegetales antiguos forma enormes masas hojosas
superpuestas en los terrenos primarios. La hulla contiene 75 a 90 % de carbn y adems H, O,
sustancias bituminosas; sulfuro y ; sulfuro y xido de hiero; slice; almina, etc.

En la destilacin de la hulla se obtiene una fraccin gaseosa que contiene,
aproximadamente 55% de H2; 4 a 6 % de CO; 10 a 14 % de N2 y ~ 25 % de CH4 . Enfriando los
Ctodo 2Na
+
+ 2e
-
2Na

2Na + 2H
2
O 2Na
+
+ 2OH
-
+ H
2
(g)

84
gases a temperatura aproximada a la de ebullicin del hidrgeno (TE = 20,28 K), slo ste se
mantiene como gas, separndolo as de los restantes componentes.

Mtodos de laboratorio

Electrlisis. Tambin se considerado como mtodo de laboratorio, este ya fue discutido.

Reduccin de in H
+
Agua + metal Hidrxido y xido + H2 (g)

2H2O(l) + 2Na (s) 2Na
+
+ 2HO
-
+ H2(g)

3H2O(g) + 2Fe (s) Fe2O3 + 3H2(g)

La reaccin del sodio metlico es violenta y econmicamente costosa por el precio del
sodio metlico. Si el hidrxido, o el xido, resultante de la reaccin es insoluble y lo
suficientemente compacto, la reaccin cesa en cuanto se ataca la superficie del metal , debido
a que el xido o hidrxido recubre la superficie del metal e impide la progresin del ataque, lo
mismo sucede en el caso del aluminio.
Si el hidrgeno producido queda adsorbido en la superficie del metal, por una parte ste
queda aislado de la accin de los H
+
(ac) y por otra parte, como ya se ha indicado, el proceso
interrumpe la reaccin.

cido + meta Sal + H2(g)

2H
+
SO4
2-
(ac) + Zn(s) Zn
2+
SO4
2-
(ac) + H2(g)

Oxidacin del in H
-

Hidruros salinos + agua hidrxido + H2(g)

CaH2(s) + 2H2O(l) Ca
2+
(ac) + HO
-
(ac) + 2H2(g)

Aplicaciones del hidrogeno

Fabricacin del amonaco

En la actualidad, en este proceso se consume la mayor parte del hidrgeno que se produce, este
mtodo se denomina mtodo de Haber

Fabricacin de metanol

El metanol se puede utilizar como combustible

2H
2
(g) + CO(g) H
3
COH(l) H = 149.62 kJ/Mol
T = 650 oC
Catalizador
H
3
COH(l) + 3/2O
2
(g) 2H
2
O(g) + CO
2
H = -6762 kJ/mol
3H2(g) + N2(g)
T 500 oC
2 NH3 (g) H = -46,2 kJ/mol
catalizador

85

Hidrogenacin de compuestos orgnicos insaturados.

Este tipo de proceso tiene notable inters econmico en:

1. La hidrogenacin de algunos de los dobles enlaces de aceites baratos, tales como el de
semilla de algodn, de maz y de soya convierte este lquido en slidos de consistencia
comparable a la de la manteca y de la mantequilla. Este endurecimiento de aceites es la
base de una industria que produce grasa para cocinar y oleomargarinas. La hidrogenacin
de los dobles enlaces carbono carbono sucede en condiciones tan suaves (catalizados de
Ni, 175 190, 1,3-2,7 atm), que no resulta la hidrogenlisis de la unin ster.

2. Hidrogenacin de hidrocarburos insaturados de alto peso molecular, para obtener
lubricantes.

Soplete Oxhdrico

Para corte y soldadura autgena:

H2(g) + (1/2)O2(g) H2O(g) H = -285,9 Kj

Se alcanza temperaturas del orden de los 2000
o
C

Como combustible

En la combustin del hidrgeno cuya reaccin es:

H2 + (1/2)O2(g) H2O(g) H = -285,9 Kj

Se libera una gran cantidad de energa, el proceso no es contaminante y se dispone de
cantidades casi ilimitadas de hidrgeno en el agua de mar.

La utilizacin de hidrgeno como combustible plantea en principio dos problemas. El
primero, y principal, es no disponer de mtodos econmicos de preparacin de hidrgeno a partir
de agua. El segundo radica en almacenar este elemento que es altamente inflamable; no
H
2
C=CH
2
(g) + H
2
(g) H
3
C-CH
3

Grfico 44. soplete oxhdrico O2
H2

86
obstante, en la actualidad este ltimo puede hacerse de forma relativamente fcil y segura,
sorbido en metales, formando hidruros intersticiales.

Aspectos biolgicos

Su capacidad para formar uniones covalentes estables con el oxgeno y con otros
elementos nitrgeno, es fundamental para formar sustancias esenciales para la vida, tal y como
nosotros la conocemos, desde agua a materiales genticos.

Principales compuestos. Hidruros.

Se denominan hidruros a las combinaciones binarias del hidrgeno con los dems
elementos de la tabla peridica.

En la actualidad una clasificacin con cierta aceptacin es la que atiende a la naturaleza del
enlace A-H, clasifica los hidruros en salinos, metlicos, intermedios, de transicin y covalentes.

Tabla 7. Clasificacin de los hidruros por la naturaleza del enlace
H

Li

Be

B

C

N

O

F

Na

Mg

Al

Si

P

S

Cl

K

Ca

Sc

Ti

V

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

Ga

Ge

As

Se

Br

Rb

Sr

Y

Zr

Nb

Mo

Tc

Ru

Rh

Pd

Ag

Cd

In

Sn

Sb

Te

I

Cs

Ba

La

Hf

Ta

W

Re

Os

Ir

Pt

Au

Hg

Tl

Pb

Bi

Po

At

Fr

Ra

Ac

Th

Pa

U

Np-Lw

Hidruros
Inicos o
salinos
Hidruros
Metlicos
Hidruros
Intermedios
Hidruros de
Transicin
Hiduros
Covalentes
(VALENZUELA 1999. pg. 69)

Para Efectos de nomenclatura se suele clasificar a los hidruros en: hidruros metlicos,
compuestos especiales e hidruros no metlicos o cidos hidrcidos.

87

HIDRUROS

HIDRUROS
METALICOS

COMPUESTOS
ESPECIALES

HIDRUROS NO
METALICOS

H + M = MH

NaH
BeH
CaH2

N, P, As Sb

Si, C

B

H

NH3 Amonaco
PH3 Fosfina
AsH3 Arsina o arsenmina
SbH3 Estibamina, estibina
SiH4 Silano
CH4 Metano
BH3 Borano

Si, C

B

cidos hidrcidos

H + no M =HnoM
HF cido fluorhdrico
HCl cidos clorhdrico
HBr cido bromhdrico
HI cido Iodhdrico
H2S cidos silfhdrico
H2Se cido selehdrico
H2Te cido telurhdrico

Cuando se combinan
Ejemplo
Cuando se combinan
Ejemplo
o
Cuando se combinan
Tabla 8. Clases de hidruros

88
EVALUACIN

6. En el parntesis de la columna de la izquierda escriba la letra que corresponda de la
columna derecha. ( 5 )

( ) Protio (A) Istopo del hidrgeno de nmero msico 3.
( ) Radio covalente (B) Carga negativa que tienen los tomos
( ) Deuterio (C) Capacidad que tiene un tomo de atraer
electrones comprometidos en un enlace
( ) Electronegatividad (D) La distancia mxima que deben existir
entre las molculas para tener su mayor
atraccin intermolecular.
( ) Tritio (E) Istopo del hidrgeno de nmero msico
1.
(F) Istopo del hidrgeno de nmero msico 2
.

7. A que se debe que el hidrgeno es gas a temperatura ordinaria. (3)

..

..

..

8. Indique mediante ecuaciones (4):
a) La oxidacin del hidrgeno.

b) La reduccin del hidrgeno.

..

9. Explique la formacin de la molcula de hidrgeno, mediante la superposicin de los
orbitales atmicos. (5)

10. Escriba las reacciones de preparacin del hidrgeno a partir del metano indicando las
condiciones de reaccin. (6)

a) ..

b) ...

c) ..

89
11. Escriba las reacciones que se dan en la electrlisis del agua en medio cido. (5)

a) Medio cidos

nodo: ..

Ctodo ..

12. Escriba las reacciones que se dan en la electrlisis del agua en medio bsico. (5)

a) Medio alcalino

nodo: ..

Ctodo ..
.

13. Escriba las reacciones de obtencin del hidrgeno a partir de . (4)

a) Agua ms sodio.

b) Agua ms hierro

14. Escriba la reaccin de fabricacin del amonaco y las condiciones de reaccin. (2)

15. Escriba la reaccin y las condiciones de: (4)

a) La reaccin de obtencin de metanol a partir de hidrgeno.

..

b) Combustin del metanol

..

11. Escriba la reaccin de acetileno con exceso de hidrgeno.(2)

..

90

12. Construya un diagrama de flujo para indicar los tipos de hidruros que se pueden formar
cuando se combina el hidrgeno con los elementos qumicos (6).

13. Escribas las reacciones nucleares de formacin: (6)

a) Deuterio a partir de la fusin de un protn ms un neutrn

b) formacin de tritio a partir de la fusin de un deuterio y un hidrgeno.

.

c) formacin del Helio a partir de la fusin de hidrgenos.

91
UNIDAD No 3
OXIGENO

1. INTRODUCCIN

El oxgeno es el segundo elemento ms abundante en el Universo despus de hidrgeno y
el ms abundante un la naturaleza, se combina con la mayora de los elementos de la tabla
peridica, su importancia radica en que forma parte del lquido vital agua y es un elemento
fundamental en los proceso respiratorio.

El estudio del oxgeno se lo realizar desde sus propiedades fsicas y qumicas, formas
moleculares y su formacin a partir de la teora del OM y las Hibridacin de los orbitales
atmicos, principales compuestos del oxgeno la estereoqumica de los xidos, las reacciones de
formacin del oxgeno y por ltimo las aplicaciones del oxgeno.

2. OBJETIVOS

Identificar las principales propiedades fsicas y qumicas del oxgeno.
Interpretar la formacin de la molcula de O2 en base a la teora del OM e Hibridacin.
Determinar los mtodos de preparacin del Oxgeno
Describir las principales aplicaciones del Oxgeno.
Clasificar los xidos.

3. CONTENIDOS

Unidad 3
OXIGENO

- xidos bsicos
- xidos cidos
- xidos anfteros
- Otros xidos
- El in hidrxido
- Compuestos covalentes; estereoqumica del oxgeno
- Compuestos con nmero de coordinacin dos
- Compuestos con nmeros de coordinacin tres
- Compuestos con nmero de coordinacin cuatro
- Enlace mltiple
- Oxo cidos y oxo aniones
- Formacin de cadenas Estado natural, propiedades y estados alotrpicos
- Compuestos del oxgeno
-
El catin dioxigenilo (O2
+
)
-
Fluoruros del oxgeno, OF2, O2F2, O3F2 y O4F2
- Perxido de hidrogeno, H2O2
- Perxidos, superxidos y Oznidos
- Superxidos
- Oznidos

92
- Otros compuestos peroxo
- Evaluacin

4. METODOLOGA
Las unidades didcticas se desarrollarn mediante las tcnicas: exposiciones magistrales,
talleres pedaggicos, trabajos cooperativos, desarrollo. Exposiciones de los estudiantes,
complementadas con otras estrategias que posibiliten la construccin o reconstruccin del
conocimiento, a travs de la accin e interaccin entre los estudiantes, a fin de lograr la
produccin de aprendizajes significativos y funcionales.

5. Evaluacin

En el transcurso de los dos quimestres se aplicar la evaluacin diagnstica, la formativa
con propsitos de retroalimentacin del proceso y la sumativa con carcter de aprobacin del
ao. Tambin se utilizarn las formas de autoevaluacin, coevaluacin y la heteroevaluacin de

93
OXIGENO

El oxgeno fue descubierto por Priestley, en Inglaterr (1778). Lavoisier (1781), dio a conocer
las propiedades de este gas y su papel en la combustin y respiracin. Lo llam oxgeno
productor de cidos.

Es uno de los cuerpos ms esparcidos en la naturaleza. El oxgeno libre entra en la
proporcin de 23% en el peso del aire atmosfrico; el oxgeno combinado forma los 88,8% del
peso del agua y los 65% del cuerpo humano. Se encuentra formado parte de la composicin de
un gran nmero de compuestos minerales y orgnicos.

La estructura electrnica del tomo de oxgeno es 1s
2
2s
2
2p
4
. El oxgeno forma compuestos
con todos los elementos, excepto He, Ne y posiblemente argn y se combina directamente con
todos los elementos, excepto los halgenos y algunos metales nobles ya sea a temperatura
ambiente o a temperatura elevada. La corteza terrestre contiene alrededor de 50% en peso del
oxgeno. La mayor parte de la qumica inorgnica est relacionada en laguna forma con los
compuestos del oxgeno. Ello resulta evidente si de tiene en cuenta la qumica del agua, que es
el compuesto ms importante del oxgeno.

El oxigeno se encuentra en el periodo tres y cumple la regla del octeto, para lo cual:

a. Ganancia de electrones para formar O
2-
.
b. Formacin de dos enlaces covalentes simples ejemplo R-O-R o de un enlace doble O=C=O.
c. Adquisicin de un electrn y formacin de un solo enlace OH
-
y.
d. Formacin de tres o cuatro uniones covalentes R2OH
+
.

La formacin del ion xido O
2-
a partir del oxgeno molecular requiere un gasto considerable
de energa: 227 Kcal/mol

1/2O2(g) = O(g) H = 59.2 kcal/mol

O(g) + 2e = O
2
- H = 157 kcal/mol

Existen xidos binarios de naturaleza muy variada, lo cual se debe a la naturaleza de sus
enlaces, siendo estos esencialmente inicos hasta esencialmente covalentes.

Desde el punto de vista del comportamiento qumico resulta conveniente clasificar a los
xidos en funcin de sus propiedades cidos-bases en solucin acuosa.

Oxidos bsicos

Numerosos estudios de rayos X han demostrado la existencia de iones xidos O
2-
,
perxidos O2
2-
, superxidos O2
-
y oznidos O3
-
, estos iones no pueden existir como tales en
concentraciones apreciables en solucin acuosa, ya que se producen las reacciones hidrolticas:

94
Tabla 9. Algunos xidos representativos
Compuesto Naturaleza Propiedades
Oxidos Cristalinos
CaO Slidos blanco, f 2580
o
Reticulado inico; bsico
SiO2 Cristales incoloros; f 1710
o
Reticulado infinito
tridimensional; cido
BeO Slido blanco; f 2570
o
Semi-inico; anftero
Th0,7 Y0.3O1.85 Slido cristalino blanco Retculo tipo fluorita, deficiente
en O
2-
. Oxido metlico mixto
tpico
FeO0.95 Slido negro Reticulado tipo NaCl con
algunos iones Fe
3+
y algunas
vacancias de cationes.
Oxidos Moleculares
CO Gas incoloro Inerte, no posee propiedades ni
cidas ni bsicas
SO2 Gas incoloro Anhdrido cido
OsO4 Amarillo claro, slido voltil; f 41
o
Fcilmente reducible a Os
Cl2O7 Explosivo, aceite incoloro Anhdrido del HClO4

xidos
O
2-
(s) + H2O 2OH
-
(aq)

- Perxidos
O2
2-
+ H2O HOO
-
+ OH
-

HOO
-
+ H2O H2O2 + OH
-

O2
2-
+ 2H2O H2O2 + 2OH
-

- Superxidos
2O2
-
O2 + O2
2-

O2
2-
+ H2O HOO
-
+ OH
-

HOO
-
+ H2O H2O2 + OH
-

2O2
-
+ 2H2O O2 + H2O2 + 2OH
-

95
- Oznidos
2O3
-
O2 + 2O2
-

2O2
-
O2 + O2
2-

O2
2-
+ H2O HOO
-
+ OH
-

HOO
-
+ H2O H2O2 + OH
-

2O3
-
+ 2H2O 2O2 + H2O2 + 2OH
-

Para demostrar la formacin de los iones, perxidos O2
2-
, superxidos O2
-
se puede utilizar
la teora del OM, la cual se basa en la existencia de la molcula de O2. En primer lugar la
molcula de oxgeno gana 2e
-
los mismo que se van ha aparear los e- que estaban
desapareados y de esta manera se forma el in perxidos O2
2-
diamagntico (ver figura 1 a) y
en un segundo caso el O2 gana un 1e
-
el mismo que va ha aparear uno de los e- desapareados
y forma el in superxido O2
-
con caractersticas paramagnticas debido a la presencia de un e
-

desapareado ( ver figura 45.)

La estereoqumica se la puede representar grficamente si consideramos que el oxgeno
hibridiza sus orbirtales a la forma sp
3
los mismos que se ubican en el espacio con ngulos de
aproximadamente 100
o
, muy cerca a los datos experimentales. Mientras que si utilizara orbitales
atmicos p los ngulos seran de aproximadamente 90
o
muy lejos de los datos experimentales,
en todo caso se asume que la estructura definitiva es la coexistencia resonante de las dos
formas, predominando la estructura con orbitales hbridos por ser energticamente favorable (ver
figura 46).

Orbitales
Atmicos del
O
Orbitales
Moleculares del
O
Orbitales
Atmicos del
O
E
n
e
r
g
a

.
2p
x

.
2p
y

.
2p
z

2s

.
2p
z

.
2p
y

.
2p
x

2s

.
2p
.
y
*2p
.
z
*2p
.
y
2p
.
z
2p
.
*2p
.
*2s
.
2s
Grfico 45. Formacin de OM en : (a) in O
2
2-
; (b) in O
2
-

2e
-
ganados
Orbitales
Atmicos del
O
Orbitales
Moleculares del
O
Orbitales
Atmicos del
O
.
2p
x

.
2p
y

.
2p
z

2s

.
2p
z

.
2p
y

.
2p
x

2s

.
2p
.
y
*2p
.
z
*2p
.
y
2p
.
z
2p
.
*2p
.
*2s
.
2s
1e
-
ganados
(a) (b)

96

xidos cidos

Los xidos covalentes de los no metales poseen en general un carcter cido:

sp
3

O
~109,5
sp
3

sp
3

sp
3

-
-
-
-
-
-
(a)

2 e
-
ganados
2-
sp
3

O
sp
3

sp
3

sp
3

-
-
-
-
-
-
O 1s2 2s2 2p4 h
1
O 2(sp
3
)
6
+ O+ 2e
-
O
2
2-

2 e
-
ganados
(b)
sp
3

~109,5
sp
3

sp
3

-
-
-
-
O
-

-
2-
sp
3

O
sp
3

sp
3

sp
3

-
-
-
-
-
-
1 e
-
ganados
(c)
sp
3

~109,5
sp
3

sp
3

-
-
-
-
O
-

-
-
sp
3

O
sp
3

sp
3

sp
3

-
-
- -
-
1 e
-
ganados
sp
3

~109,5
sp
3

sp
3

-
-
-
-
O
-
-
-
sp
3

O
sp
3

sp
3

sp
3

-
-
-
-
-
-
-
O 1s2 2s2 2p4 h
1
O 2(sp
3
)
6
+ 2e
-
O
2-

O 1s2 2s2 2p4 h
1
O 2(sp
3
)
6
+ O+ 1e
-
O
2
-

O 1s2 2s2 2p4 h
1
O 2(sp
3
)
6
+2O+ 1e
-
O
3
-

(d)
Grfica 46. Hibridacin sp
3
del O y formacin de los iones : (a) O
2-
, (b) O
2
2-
; (c) O
2
-
y (d)O
3
-

97
N2O5 + H2O = 2H
+
(aq) + 2NO3
-
(aq)

Los xidos de este tipo que son insolubles en agua pueden disolverse generalmente en
soluciones alcalinas as:

Sb2O5(s) + 2OH- + 5H2O = 2Sb(OH)6
-

Los xidos bsicos y los xidos cidos se combinan frecuentemente entre si para formar sales:

Na2O + SiO2 Fusin Na2SiO3

xidos anfteros

Estos xidos se comportan como cidos frente a bases fuertes y como bases frente a
cidos fuertes.

ZnO + H
+
(ac) Zn2+ + H2O

ZnO + 2OH
-
+ H2O Zn(OH)4
2-

Otros xidos

Existen otros tipos de xidos, alguno de los cuales se caracterizan por ser relativamente
inertes, que no interactan ni con cidos ni con bases. Algunos ejemplos son: N2O, NO2,
ClO2,CO llamados xidos neutros. El MnO2 o PbO2 reaccionan con cidos como HCl la reaccin
es de tipo redox y no cido base.

Existen numerosos xidos no estequiomtricos como por ejemplo: FeO0.90 FeO0.95.
Existen los xidos mixtos en los cuales el oxgeno se combina con dos o mas elementos
metlicos distintos o un mismo elemento metlicos con dos estados de oxidacin diferente como:
FeO4 ; FeTiO3.

Debe notarse que cuando un elemento dado forma varios xidos, el ms cido ser aquel
que contenga al metal en el estado de oxidacin formal ms alto por ejemplo en el Cr tenemos la
siguiente secuencia:

CrO + H2O Cr(OH)2

Cr2O3 + H2O Cr(OH)3

Cr2O3 + H2O HCrO2

CrO3 + H2O H2CrO4
El in hidrxido

Este in solo existe como tal en los hidrxidos de los elementos ms electropositivos, tales
como los metales alcalinos y alcalinotrreos.. En este caso, la disolucin en agua conduce a la
formacin de iones metlicos e iones hidrxidos hidratados:

M
+
OH
-
(s) + nH2O M
+
(ac) + OH
-
(ac)

98

En este caso la sustancia se comporta como una base fuerte. En el caso extremo que la unin
M-O sea esencialmente covalente, se producir la siguiente reaccin de disociacin:

MOH + nH2O MO
-
(ac) + H3O
+
(ac)

en este caso la sustancia debe ser considerada como un cido ejemplo

ClOH + H2O ClO
-
(ac) + H3O
+
(ac)

En el caso de los hidrxidos anfteros, puede producirse los dos tipos de disociacin como el
Zn(OH)2; la primera es favorecida por la presencia de un cido fuerte

Zn(OH)2 + 2H
+
Zn
2+
+ 2H2O

Mientras que la segunda se favorece por la presencia de una base fuerte:

Zn(OH)2 + 2OH
-
ZnO2
2-
+ 2H2O

Las reacciones de hidrlisis de los iones metlicos pueden representarse mediante la ecuacin:

M
n+
+ H2O (MOH)
(n-1)
+ H
+

Pero como estos iones se encuentran coordinados a molculas de agua, es ms realista emplear
la ecuacin

M(H2O)x
n+
[M(H2O)x-1(OH)]
(n-1)+
+ H
+

Por ejemplo en el caso de la precipitacin de hidrxido frrico.

[Fe(H2O)6]
3+

-3H+
[F(OH)3(H2O)3]

En Forma anloga al in OH
-
existen los iones OH
-
(alcxido). Estos iones son an ms bsicos,
siendo inmediatamente hidrolizados por el agua:

OR
-
+ H2O OH
-
+ ROH

Compuestos covalentes; estereoqumica del oxgeno

Compuestos con nmero de coordinacin dos

El nmero de coordinacin normal del oxgeno es dos, formando en la mayora de sus
compuestos dos uniones simples, como en el agua, teres, alcoholes, etc. Estos compuestos
poseen dos pares de electrones solitarios que juegan un papel importante en la estereoqumica
del oxgeno, los ngulos X-O-X son ms cercanos al ngulo tetradrico que lo que
correspondera si las uniones se formasen empleando dos orbitales p puros del oxgeno (90).
Se supone entonces que los orbitales del oxgeno se encuentran hibridizados en forma
aproximadamente tetradrica (sp
3
) (ver grfico 47) as por ejemplo en los teres R-O-R:

99

Algunos compuestos del oxgeno los ngulos exceden de 109, como por ejemplo en OCl2
( ~113), (CH3)2O (111) y ozono (127).

Compuestos con nmeros de coordinacin tres

Los compuestos ms importantes de este tipo son los iones oxonio H3O
+
, R2OH
+
, ROH2
+
,
R3O
+
y los complejos con cidos de Lewis tales como F3B-O(C2H5)2. La formacin de iones
oxonio es similar a la de los iones amonio NH4+, RNH3
+
, R4N
+
.

Si se supone que el oxgeno utiliza orbitales aproximadamente sp
3
puede predecirse que
los compuestos de este tipo van a presentar una estructura piramidal como se indica en la figura
48

El compuesto de la Grfica 49. constituye una excepcin, ya que las tres uniones con el
oxgeno son prcticamente coplanares. Este hecho puede atribuirse a la existencia de uniones
p-d O Si y/o O Al.

2s

2p
x
2p
y
2p
z

Grfico 47. Hibridacin sp
3
del O
Resultado de la
hibridacin

sp
3

O
~109,5
Por ejemplo en el R-O-R
sp
3

sp
3

sp
3

R
R
-
-
-
-
-
-
-

+

-

Grfico 48. representacin grfica del in H3O
+

sp
3

O
sp
3

sp
3

-
+
H
-
-
- -
H
-
H
+

- -
sp
3

O
sp
3

sp
3

-
H
-
-
- -
H
-
- -
H
+

100

Compuestos con nmero de coordinacin cuatro

Aunque ste es el nmero mximo de coordinacin, existen muy pocos compuestos del
oxgeno tetracoordinado. Cabe mencionar los compuestos OM4(OCOR)6, donde M es Be o Zn
ver grfica 50. El enlace O-M posee sin duda un considerable carcter inico, po lo cual, aunque
el oxgeno presente en estos compuestos un de coordinacin cuatro, no puede afirmarse que
realmente sea tetravalente.

Enlace mltiple

El oxgeno como el nitrgeno pose una marcada tendencia a formar enlaces dobles. Estos
enlaces pueden ser del tipo p- p , como en las cetonas, cidos carboxlicos, CO, CO2,
N2O,NO, etc., y en las estructuras de resonancia que escriben los estados electrnicos
verdaderos de especies tales como NO2
-
y NO3
-
. El oxgeno puede tambin formar uniones
dobles dativas (coordinadas) d-p con elementos de la segunda y tercera fila (grfica 51)

Figura 49. Nmero de coordinacin 3 del
oxgeno
+
(CH
3
)
3
Si-O-Al(CH
3
)
2

(CH
3
)
2
Al-O-Si(CH
3
)
3

sp
3

O
sp
3

-
-
- -
- -
Al
d
CH
3
-
CH
3

(CH
3
)
3
Si
Al
CH
3

-CH
3

sp
3

O
sp
3

-
-
- -
- -
Si(CH
3
)
3

d
Grfica 50
sp
3

O
sp
3

-
- -
- -
M
- -
-
OCOR
ROCO
M - -
M -
OCOR
-
ROCO
M -
OCOR
-
ROCO
sp
3

sp
3

Grfica 51. Estereoqumica del CO
sp
-
-
-
-
-
sp
p
y

C: 2s
2
2p
2
C: 2s
1
2p
3
C: 2(sp)
2
p
y
1
p
z
1
C: 2(sp)
2
(sp)
0
p
y
1
p
z
1

p
1
h
1

O: 2s
2
2p
2
O: 2(sp)
4
py
1
pz
1

h
1

p
z

-
-
O
-
-
-
sp
p
y

p
z

-
-
C
sp
(p-p)
(p-p)

101

Oxo cidos y oxo aniones

Existen un inmenso nmero de cidos y aniones de diversos tipos que contienen oxgeno.
Los enlaces son principalmente covalente; el grado de carcter inico es variable y tambin lo es
el de la unin mltiple. Algunos ejemplos comunes de oxo aniones monomricos son: NO
-
,NO3
-
,
SO4
2-
, CrO4
2-
, MnO4
-
, CO3
2-
, etc . Existen aniones polimricos como: S2O7
2-
, Cr2O7
2-
, P2O7
4-
, que
contienen puentes oxgenos, y especies altamente polimerizadas de estructura lineal, ciclica y
tridimensional, como los silicatos y molibdatos, por otro lado existen unos pocos aniones dmeros
como: P2O6
-
y S2O4
2-.
(grfica 52 y 53)

Formacin de cadenas

La tendencia del oxgeno a formar cadenas es an ms reducida que la del nitrgeno. En
los perxidos y en los superxidos existen dos tomos de oxgeno consecutivos. En el ozono,
O3F2 y O3
-
existen tres, mientras que en el O4F2 puede haber una cadena de cuatro. Las
especies que contienen cadenas O3 y O4 son muy inestables. Es interesante sealar que tanto el
azufre como el selenio poseen una tendencia mayor a la formacin de cadenas, siendo el azufre
el elemento que sigue al carbono en este sentido.

El elemento

Estado natural, propiedades y estados alotrpicos

El oxgeno natural est constituido por
16
O (99,759 %),
17
O(0,0374 %)
Y
18
O(0.2039%). Los istopos menos abundantes, particularmente el
18
O, pueden ser
concentrados por destilacin fraccionada del agua, Pudindose conseguir en el comercio
concentrados que contienen hasta un 97% de tomos de
18
O o hasta un 4 % de tomos de
17
O,
adems de numerosos compuestos marcados con estos istopos. El
18
O ha sido muy empleado
como trazador en el estudio de mecanismos de reaccin de compuestos oxigenados. Para
detectar la presencia de los istopos se usando tcnicas analticas como resonancia magntica
nuclear.
Grfoca 52. Estereoqumica del los oxoaniones NO
-

-
-

- sp
2

N: 2s
2
2p
3
N: 2(sp
2
)
5

h
1

O: 2s
2
2p
2
O: 2(sp
3
)
6

h
1
N
O

sp
2

Grfica 53. Estereoqumica de ann P
2
O
7
4-

P: 2s
2
2p
3
N: 2(sp
3
)
5

h
1

O: 2s
2
2p
2
O: 2(sp
3
)
6

h
1

P
O
P
O
O
O O
4-
O

O

102

Existen dos formas alotrpicas del oxgeno elemental; la forma comn y estable, O2 y el
ozono, O3. El O2 gaseoso, lquido o slido es paramagntico, la teora del OM nos permite
predecir que la molcula es paramagntica o que tiene dos electrones desapareados, la fortaleza
de la unin O=O, debido a que tiene una energa de disociacin bastante elevada 117 kcal/mol y
que posee un orden de enlace 2, ver grfica 54.

La molcula de oxgeno posee poca tendencia a asociarse, siendo poco probable que, aun
en el slido, e formen molculas O4. El O2 lquido y slido posee un color azul claro.
Ozono. Se prepara generalmente a partir del O2 en un ozonizador, el cual consiste bsicamente
de dos tubos concntricos que actan como electrodos, entre los cuales se produce una
descarga elctrica de alta frecuencia, silenciosa, a la vez que pasa un flujo de O2 a presin
reducida:

3O2(g) 2O3(g)

El rendimiento del proceso suele ser del orden del 10%. El ozono puro puede obtener por
destilacin fraccionada de la fase condensada resultante de licuar los gases de salida del
ozonolizador.

El O3 slido posee un color negro violaceo (punto de ebullicin -193). Se horma pequeas
cantidades del gas durante la electrlisis del cido sulfrico diluido, en algunas reacciones
qumicas en las que se forma oxgeno elemental y por accin de la luz ultravioleta sobre el O2. el
O3 se encuentra en pequeas cantidades en la atmsfera terrestre superior, encontrndose su
concentracin mxima a una altura de ~25 km. El O3 se descompone en oxgeno mediante la
reaccin.

O3 = 3/2 O2 H = -34.0 kcal/mol

La estructura de O3 se indica en la grfica 55. Las uniones O3 poseen un apreciable
carcter de doble ligadura. Ello resulta evidente si se comparte ese valor con las distancias O-O
en el HOOH (1.49 A unin simple) y en el O2 (1.21 A unin doble)

Orbitales
Atmicos
del
O
Orbitales
Moleculares
del
O
Orbitales
Atmicos
del
O
E
n
e
r
g
a

.
2p
x

.
2p
y

.
2p
z

2s

.
2p
z

.
2p
y

.
2p
x

2s

.
2p
.
y
*2
p
.
z
*2
p

.
y
2p

.
z
2p
.
*2
p

.
*2s

.
2s
Grfica 54. Formacin de OM en la molcula de O
2

103

Consecuentemente, puede escribirse las siguientes estructuras de resonancia para el O3,
predominando las dos primeras estructuras. (vergrfica 56)

En trminos de la teora de los orbitales moleculares , puede postularse la existencia de enlaces
deslocalizados.

El O3 difiere marcadamente del O2 en lo que selecta a su reactividad. Aunque el O2 se
combina prcticamente con todos los elementos, lo hace generalmente a temperatura elevada,
mientras que el O3 se comporta como un agente oxidante poderoso, reaccionado con numerosas
sustancias en condiciones en las cuales el O2 es inactivos. La reaccin es:

O3 + 2KI + H2O I2 + 2KOH + O2

Esta reaccin es de tipo cuantitativa, pudindose emplear para la determinacin del ozono.

El ozono es un oxidante energtico que se utiliza cono tal y como desinfectante (bactericida
y viricida). Como oxidante el ms potente despus del fluor, el ozono se utiliza en procesos tales
como la oxidacin del PbS a PbSO4 (de inters en la restauracin de pinturas antiguas), del NO2
a N2O5, de azufre a acido sulfrico:

4O3 + 3PbS 3PbSO4

O3 + 6NO2 3N2O5

2O3 + 2S + 2H2O 2H2SO4

Como desinfectante tiene aplicacin en la conservacin de alimentos y en la purificacin de
agua potable.

Compuestos del oxgeno

El catin dioxigenilo (O2
+
)

La reaccin directa entre el F2 y el O2 sobre esponja de Pt a 450 da un slido anaranjado
de O2
+
[Pt
v
F6]
-
.
Grfica 56. Estructuras de resonancia del O3 molcula de O2

O
O O
+ - -
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
+
O
O O
+ - -
-
-
-
-
-
-
-
-
-
+
-
-
O
O O +

-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
+
O
O O +
- -
-
-
-
-
-
-
-
-
-
+
-
-
- -

Grfico 55. Estructura del ozono, O3
O
+
O
+
O
+
1.278 0.003A
116 49 30

104

O2 + F2 + Pt O2
+
[Pt
v
F6]
-

Fluoruros del oxgeno, OF2, O2F2, O3F2 y O4F2

Como el flor es ms electronegativo que el oxgeno, es lgocp denominar a estos
compuestos fluoruros de oxgeno en lugar de xido del flor, aunque a veces se emplea esta
ltima denominacin.

El difloruro de oxigeno, OF2, es un gas amarillo claro, venenoso, que hierve a -145. Se
prepara haciendo pasar rpidamente F2 a travs de una solucin de NaOH al % o por
electrolisis de soluciones acuosas de HF-KF:

F2 + NaOH OF2 + NaH

NaH + H2O NaOH + H2

Electrolisis del HF-KF: KF K
+
+ F
-

nodo: F
-
1e
-
+ F2

Ctodo: K
+
+ 1e
-
K

K + H2O KOH + H2

F2 + O2 OF2
La mezcla de OF2 com Cl2, Br2 o I2 explota a temperatura ambiente. El OF2 se hidroliza com
bastante rapidez em mdio bsico:

OF2 + 2OH
-
= O2 + 2F
-
+ H2O

La hidrlisis en agua es ms lenta, pero en contacto con vapor de agua caliente reacciona
explosivamente.
OF2 + H2O = O2 + 2HF

El OF2 libera los otros halgenos de sus cidos o sales:

OF2 + 4HX(ac) = 2X2 + 2HF + H2O

Los otros fluoruros del oxgeno se obtienen hacienda actuar descargas elctricas sobre
mezclas de O2 y F2 en concentraciones apropiadas, a 10-20 mm de presin y 77-90
o
K de
temperatura. Como en el caso de OF2, estos. (ver grfica 57)

105
F: 2s
2
p
5

F: 2(sp
3
)
7

+ O
h
1

Grfica 57. estereoqumica de los fluoruros OF2, O2F2, O3F2,O4F2
- -
-
- -
O
-
-
- -

F
-
-
- -
-
- -
O
-
-
-
-
F
-
-
FO

+ F
- -
- -
O
-
-
-
-
F
2
O

- -
F F
-
-
-
-
- -
O O
F
F
F
2
O
2

+ FO
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
- -
F
-
-
-
-
- -
O O
-
-
-
-
- -
FO
2

+ O
-
+ FO
-
+ FO
2

F F
-
-
-
-
-
- F
2
O
3

F F
-
-
-
-
F
2
O
4

lOl

lOl

lOl

lOl

lOl

lOl

lOl

Los Fluoruros han sido muy estudiados como combustibles potenciales para cohetes.
El difloruro de dioxigenilo, O2F2 es un slido amarillo naranja (punto de fusin 109.7), que se
descompone trmicamente en fase gaseosa a -50 para dar O2 y F2, en estas condiciones
posee una vida media de 3h:

O2F2 O2 + F2

El O2F2 se comporta como un agente fluorante extremadamente efectivo.

El O3F2 a 90 es un lquido viscoso rojo oscuro, lo que permite diferenciarlo del O2F2. El
O3F2 puede ser destilado a 96 -114 a presin reducida, pero se descompone a temperaturas
ms elevada. El O4F2 no ha sido estudiado en detalle; es un slido castao rojizo a 77
o
K .

La longitud del enlace O-O en el O2F2 es mucho menor que la del H2O2 (1.48 A), siendo,
por otro lado, comparable a la del O2. Adems, las uniones O-F son considerablemente
mayores que las del OF2. Estos hechos indican que el enlace O-O mantiene formalmente su
carcter doble, mientras que los enlaces O-F son ms dbiles que las uniones OF comunes.
Para justificar los valores de las longitudes de esos enlace pueden formularse hbridos de
resonancia como:

F-O-O-F F-
-
O=O
+
-F

106
Perxido de hidrogeno, H2O2

El perxido de hidrogeno se obtiene mediante procesos electrolticos que involucran la
formacin del ion peroxodisulfato e hidrlisi posterior del mismo. Se emplea, por ejemplo, la
electrlisis de de soluciones de cidos sulfrico o de mezclas de sulfato de amonio y cido
sulfrico a altas densidades de corriente (~ 1 amp/dm
2
), usndose electrodos generalmente de
Pt que poseen una alta sobretensin de O2. Aunque el mecanismo de estos procesos no es
conocido en detalle, desde el punto de vista estequiomtrico pueden formularse las siguientes
ecuaciones:

Formacin de in peroxodisulfato

H2SO4 SO4
2-
+2H
+

2SO4
2-
2e
-
+ S2O8
2-

Formacin de cido peroxodisulfrico

S2O8
2-
+ 2H
+
2H2S2O8

Hidrlisis del cido peroxodisulfrico

H2S2O8 + H2O H2SO5 + H2SO4 (rpida)
cido peroxo
Monosufrico

H2SO5 + H2O H2SO4 + H2O2 (lenta)

Para evitar que se produzca en la celda la reaccin de hidrlisis

H2S2O8 + H2O H2SO5 + H2SO4

y la disminucin de rendimiento debida a ls reaciones de descomposicin

H2O2 2H2O2 + O2

H2SO5 + H2O2 H2SO4 + H2O2 + O2

Es necesario emplear bajas temperaturas (-20) y tiempos de contacto ptimos.

El H2O2 formado se elimina del sistema por destilacin a alta temperatura y baja presin.
Las soluciones de H2O2 as obtenidas se concentran por destilacin al vaci hasta un 28-35%
EN PESO. El H2O2 concentrado (90-99%) se obtiene industrialmente mediante sucesivos
fraccionamientos de etapas mltiples. Las soluciones concentradas son muy fcilmente
hidrolizadas por accin cataltica de los iones metlicos, siendo necesario agregarles inhibidores
tales como pirofosfato o estanato de sodio, y envasarlas en recipientes de aluminio puro
(>99.6%).

El H2O2 se obtiene tambin en gran escala mediante la auto-oxidacin de un antraquinol, como
el 2-etilantraquinol, por un proceso cclico continuo. (ver grfica 58)

107

Para reducir la quinona formada en la reaccin se utiliza H2, obtenido del cracking de
butano, y un catalizador de Pd sobre un soporte inerte en una suspensin libre, El H2O2. se
extrae de la solucin orgnica oxigenada empleando columnas de contracorriente, obtenindose
as soluciones de ~20% en peso de H2O2. Este proceso requiere nicamente H2
,
O2 atmosfrico y
H2O como materia prima principal, lo que hace que sea ms econmico que el mtodo
electroltico.

El H2O2 puro es un lquido azul claro de consistencia siruposa, que hierve a 152.1 y
solidifica a -0.89 . Muchas de sus propiedades son similares a las del agua. Ambos son
excelentes solventes ionizantes.

La aplicacin del H2O2 en este sentido est limitada por su naturaleza fuertemente oxidante
y por la facilidad con que se descompone en presencia de trazas de numerosos iones metlicos:

H2O2 2H2O + O2 H = -23.6 kcal/mol

En soluciones s comporta como un cido ms fuerte que el gua

H2O2 H
+
+ HO2
-
K20 = 1.5x10
-12

La molcula de H2O2 posee una estructura sesgada tipo cadena ver grfico 59. La barrera
de la rotacin interna alrededor del enlace O-O es muy baja. Al estado lquido la asociacin por
intermedio de los puentes de hidrgeno es an mayor que en el H2O.

El comportamiento del H2O2 como agente oxidante o reductor est resumido en las siguientes
ecuaciones
H2O2 + 2H
+
+ 2e
-
2H2O E
o
= 1.77 V

O2 + 2H
+
+ 2e
-
H2O2 E
o
= O.68 V

OH
OH
C2H5
O2
H2/Pd
O
C2H5
+ H2O2
2-etilantraquinol
O
2-etilantraquinona
Grfica 58. Obtencin del H2O2 por autooxidacin
O O
H
H
1.49A
0.97A
96 52
93 51
Grfico 59. Estructura del H2O2

108
HO2
-
+ H2O + 2e
-
3OH
-
E
o
= 0.87 V

Ntese que el H2O2 es um agente oxidante fuerte tanto en mdio cido como em mdio
bsico. Y que sol se comporta como agente reductor frente a oxidantes extremadamente
efectivos, tales como el MnO4
-
.

Las soluciones diludas de H2O2 (~34%) se emplean compunmente como oxidantes. L
reacciones de oxidacin em mdio cido son a menudo lentas, mientras que em mdio bsico
son generalmente rpidas

Perxidos, superxidos y Oznidos

El oxgeno puede actuar con diferente nmero formal de oxidacin:

Estado formal de
oxidacin
In Combinaciones
-2
-1
-(1/2)
-(1/3)
O
2-
(xido)
O2
2-
(perxido)
O2
-
(superxido)
O3
-
(oznido)
M2
I
O y M
II
O xidos
M2
I
O2 y M
II
O2 perxidos
M
I
O2 y M
II
(O2)2 superxidos
M
I
O3 y M
II
(O3)2 oznidos
Valenzuela 1999

Al igual que los xidos, los perxidos M
2
I
O
2
(M
I
= Li, Na, K, Rb, Cs) y M
II
O
2
(M
II
= Ca, Sr.
Ba) son compuestos predominantemente inicos, por lo que cabe esperar que presenten redes
tpicamente inicas.
El Na2O2 se produce industrialmente mediante la oxidacin directa del Na. En una primera
etapa esta reaccin produce Na2O, que se oxida luego a Na2O2.

2Na + O2 2Na2O

2Na2O + O2 2Na2O2

El perxido de sodio es un polvo amarillo muy higroscpico, que es estable hasta 500.

El perxido de bario, empleado originariamente para preparar soluciones diluidas de H2O2
por tratamiento con H2SO4 diluido, se prepara por accin del aire u O2 sobre el BaO. Esta
reaccin es lenta a temperaturas menores que 500 , mientras que por otro lado, el BaO2 se
descompone por encima de 600 .
2BaO + O2 2BaO2

BaO2 + H2SO4 H2O2 + BaSO4

Los perxidos inicos reaccionan con el agua o con los cidos diluidos para dar H2O2,
comportndose adems como agentes oxidantes poderosos.

Na2O2 + 2H2O H2O2 + 2NaOH

Na2O2 + 2H
+
H2O2 + 2Na
+

109
Los perxidos alcalinos tambin reaccionan con el CO2.

2CO2(g) + 2M2O2 2M2O3 + O2

Existen vario metales electropositivos, tales como el Mg, los lantnidos y el ion uranilo
(UO2
2+
) que forman perxidos que poseen un carcter intermedio entre los inico y los
esencialmente covalentes, como los de ZN, Cd y Hg.

Una carcterstica tpica de los perxidos inicos es la formacin de hidratos bien
cristalizados y de aductos con el H2O2 . As, el Na2O2. 8H2O puede obtenerse agregando etanol a
H2O2 al 30% en NaOH concentrado a 15, o cristalizando rpidamente el Na2O2 de agua a baja
temperatura. Todos los metales alcalinoterreos forman octohidratos isoestructurales del tipo
M
II
O28 H2O. Estos perxidos contienen iones O2
2-
discretos que se encuentran unidos a
molculas de agua mediante uniones hidrgeno, dando lugar a la formacin de cadenas O2
2-
... (H2O)8... O2
2-
...(H2O)8... . El on perxido puede actuar como ligante.

Superxidos

El O2 reacciona con el K, RB y Cs a presiones cercanas a la atmosfrica para dar slidos
cristalinos de color naranja de frmula MO2.El NaO2 puede obtenerse nicamente por accin del
O2 sobre el Na2O2 a 300 atmsferas y 500 .

Na2O2 +O2 300at, 500 2NaO2

El LiO2 no puede se aislado, pero existe cierta evidencia acerca de su formacin en las
soluciones amarillas que se obtienen por oxidacin rpida con O2 de soluciones de Li en NH3

lquido a -78. Los superxidos de los metales alcalinotrreos, Mg, Zn y Cd, se forman
nicamente en pequeas concentraciones como soluciones slidas en los perxidos.

El paramagnetismo de los superxidos corresponde a la presencia de un electrn no
apareado por cada dos tomos de oxgeno, lo que es consistente con la existencia de los iones
O2
-
, como fue sugerido originalmente por Pauling. Determinaciones de estructuras cristalinas
han determinado inequvocamente la existencia de estos iones. Los compuetos KO2, RbO2 y
CsO2 cristaizan con estructuras tipo CaC2 que pude ser considerado como una estructura tipo
NaCl distorsionada. El NaO2 es cbico. Ello se debe a que los iones O2
2-
se arientan en dorma
desordenada. Los superxidos son agentes oxidantes poderosos. La reaccin con el H2O es
muy vigorosa.

2O2
2-
+ H2O O2 + HO2
-
+ OH
-

2HO2
2-
2OH
-
+ O2 (lenta)

La reaccin con CO2 que involucra la formacin de intermediarios del tipo peroxocarbonato,
se emplea a veces para eliminar CO2 y regenerar O2 en ambientes cerrados. La reaccin
completa es:

4MO2(s) + CO2 2M2CO3(s) + 3O2(g)

110

Oznidos

Se sabe desde hace mucho tiempo que el O3 reacciona con el K, Rb y Cs para dar
productos que no son ni perxidos ni superxidos y a los cuales se les denomina actualmente
oznidos:

3KOH(s) + 2O3 (g) 2KO3 (s) + KOH.H2O (s) + 1/2O2 (g)

Recientemente se ha informado tambin la preparacin del NH4O3. El KO3 forma cristales
rojo anaranjado que se descomponen lentamente para dar KO2 y O2.El in oznido es
paramagntico con un electrn no apareado y posee probablemente una estructura angular
(~100 ; O-O ~11.2 A)

Otros compuestos peroxo

Se conoce un gran nmero de perxidos orgnicos. Los cidos peroxocarboxlicos, por
ejemplo el cido peroxoactico, CH3CO.OOH, puede obtenerse por accin del H2O2 sobre los
anhdrido de los cidos correspondientes.

CH3COOOCCH3 + H2O2 CH3COOOH + CH3COOH

El cido peroxoactico se obtiene industrialmente en forma de solucin acuosa al 10-55%,
que contiene algo de cido actico y cido sulfrico, como catalizados, a 45-60 El cido
diluidos se destila luego a presin reducida.

Otro mtodo es la oxidacin de acetaldehdo por accin del aire:

CH3CHO + O2 CH3COOOH

Los peroxocidos son oxidantes y fuentes de radicales libres de mucha utilidad y se
emplean extensamente como iniciadores de reacciones de polimerizacin y para otros procesos
que requieren se iniciados mediante la formacin de radicales libres.

CH3COOOH CH3COO + OH

111
EVALUACIN

1. En el parntesis de la columna de la izquierda escriba la letra que corresponda de la
columna derecha. ( 5 )

( ) Anfteros (A) El istopo ms abundante del oxgeno
( )
18
O

(B) Especie qumica que tiene 1 electrn
desapareado.
( ) Paramagntica (C) Capacidad que tiene un tomo de atraer
electrones comprometidos en un enlace
( ) xido bsico (D) El istopo menos abundante del oxgeno
( ) Uniones intermoleculares (E) Los que al reaccionar con agua dan
hidrxidos
(F) xidos que se comportan como cidos y
como bases

2. Escriba la estereoqumica de las siguientes molculas (4)

a) O2 b) H2O2

c) CO2 d) OCl2

3. Responda las siguientes preguntas: (5)

a) Un hidrxido que puede reaccionar con cido y con base se llama ____________.

b) Los xidos metlicos forman enlaces predominantemente ______________.

c) Cuando hay traslado de electrones de un tomo a otro se dice que es un enlace __________.

d) La prdida de electrones implica la formacin de un __________.

e) Los oznidos se caracterizan por tener el grupo __________.

4. Complete las siguientes reacciones. (5)

a) O2 + 4H
+
+ = 2H2O

b) O3 + H2O + = O2 + 2OH
-

c) O2 + e
-
=

d) H2O2 = + HO2
-

e) ZnO + + H2O = Zn(OH)4
2-

112

5. Realice la electrlisis de una solucin de HF KF para obtener el OF2(5)

Medio cidos

nodo: ..

Ctodo ..
.

6. Escriba la estereoqumica de los siguientes Fluoruros: O3F2, O4F2, ( 6)

7. Escriba la reaccin que se da cuando un hidrxido anftero (MOH) reacciona con:(4)

a) Acido
.

b) Base

8. Escriba en un diagrama de flujo la clasificacin de los xidos, tipos de elementos que se
combinan y adems ponga ejemplos de cada uno de ellos. (12)

9. Escriba las reacciones de: (6)

a) Reaccin de hidrlisis de los iones metlicos.

.

b) Reaccin de formacin del O
-2

.

c) Reaccin de perxido en agua

.
10. Complete el siguiente cuadro. (12)

Nombre del
in
In Estado de
oxidacin del O
Combinacin con los alcalinos
y alcalino terreos
Oxido
Perxido
Superxido
Oznido

Modulo Quimica Inorganica I Marz-Jul2011

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