BLOQUE I- Biomolculas

1. Organizacin estructural de las clulas

Bioqumica: ciencia que estudia la vida desde el punto de vista molecular. Estudia las estructuras, mecanismos y procesos qumicos de los organismos. reas de la bioqumica: -Bioqumica -Metabolismo -Gentica molecular 1. Fundamentos celulares -Clula: unidad estructural y funcional de todos los organismos vivos. - Membrana plasmtica: delimita la clula, separa su contenido del medio externo. Est compuesta por lpidos y protenas que actan como barrera hidrofbica. Regula la entrada y salida de sustancias en la clula. Como la membrana no tiene sus componentes unidos dispone de movilidad y flexibilidad. Cada vez que la clula crece nuevas protenas y lpidos se unen a la membrana al igual que ocurre en la divisin celular de forma que la clula no pierde su integridad. Citosol: disolucin acuosa, enzimas RNA, aminocidos y nucletidos. -Citoplasma Partculas Pequeas molculas orgnicas degradativas metabolitos Orgnulos que catalizan reacciones coenzimas Sntesis de protenas (RNA y protenas) ribosomas -Ncleo/ nucleoide: almacena el material gentico genoma 2. Tipos celulares Clulas Procariotas

-tamao: 2 m de longitud y 1 m de dimetro. -ribosomas: sntesis de protenas. -nucleoide: DNA ms denso e inmerso en el citoplasma. -pili: puntos de adhesin con la superficie de otras clulas. -pared celular Gram -: posee una capa de peptidoglucano (murena) interna y una membrana externa formada por una capa de fosfolpidos y otra de glucolpidos. Gram +: constituidas por numerosas capas de peptidoglucanos superpuestas, reforzadas con cido teicoico. Cianobacterias: tipo de gram - con una capa de peptidoglucano ms dura y una membrana interna extensa que contiene pigmentos fotosintticos. Arqueobacterias: fuera de la membrana plasmtica tienen una capa de peptidoglucano. Posee extremoenzimas. -plsmido: DNA circular. -flagelos: propulsan a la clula. Clulas Eucariotas

-ncleo: contiene los genes (cromatina) tiene una doble envoltura con poros. - nuclolo: se sintetiza el RNA ribosmico. -retculo endoplasmtico rugoso: tiene ribosomas. - retculo endoplasmtico liso: sntesis de lpidos y metabolismo de frmacos. -aparato de Golgi: procesa y empaqueta y distribuye las protenas a otros orgnulos para su exportacin. -mitocondrias: respiracin celular. -ribosomas: sntesis de protenas. -citoesqueleto: soporte estructural de las clulas (facilita el movimiento de los orgnulos). -peroxisomas: destruye perxidos. -lisosoma: degrada los restos intracelulares. -vesculas de transporte: transporta lpidos y protenas entre el RE, el aparato de Golgi y la membrana plasmtica. -cloroplasto: produce ATP y glcidos. -vacuola: degrada y recicla macromolculas y almacena metabolitos. -pared celular: confiere forma y rigidez, protege a la clula de la turgencia.

Las clulas se agrupan en tejidos, los tejidos forman rganos y los rganos forman aparatos o sistemas, que forman en conjunto al organismo.
En el organismo existen diferentes tipos de clulas que se unen por especialidad y forman los diferentes tejidos con funcin especfica y a su vez se agrupan en rganos que desempean una funcin concreta. Por ltimo los rganos trabajan de forma coordinada y regular el organismo. 3. Componentes qumicos Primarios. H, C, N, O Secundarios: F, S, Na, K, Mg, Ca, Cl Oligoelementos: Mn, Fe, Co, Cu, Zn

2. Agua
1. Estructura y propiedades

En la molcula de agua los electrones de los tomos de hidrogeno estn desplazados hacia el oxigeno que es un elemento muy electronegativo. Esto implica la aparicin de una carga

parcial negativa en la regin del oxigeno y una carga parcial positiva en la regin de los hidrgenos de tal manera que la molcula de agua forma un dipolo. Puentes de hidrogeno: son enlaces que consisten en la unin entre un tomo electronegativo de una molcula con un tomo de hidrogeno unido covalentemente a otro tomo muy electronegativo (N, F, O) de otra molcula. Propiedades del agua: Las propiedades del agua derivan de su capacidad de formar puentes de hidrogeno. Liquido casi incompresible elevada fuerza de cohesin entre molculas. Elevada fuerza de adhesin capilaridad. Elevada tensin superficial. Elevado calor especifico. Elevado calor latente de vaporizacin. Densidad ms alta en estado lquido que en estado slido.

2. Funciones - Disolvente de compuestos inicos y covalentes polares. - Reactivo presente en casi todas las reacciones biolgicas. - Transportador - Estructural proporciona volumen a las clulas y constituye el esqueleto hidrosttico de algunos invertebrados. - Amortiguador mecnico. - Termorregulador. 3. El agua como disolvente. Molculas hidrfilas: se disuelven en agua - con grupos capaces de formar puentes de hidrogeno. - compuestos inicos hidratacin de iones en disolucin. Molculas hidrfobas: no se disuelven en agua - grupos apolares y sustancias lipofilas el agua rodea a la molcula formando la estructura de clatrato. Molculas anfipaticas: parte hidrfila y parte lipfila - En disolucion acuosa forman estructuras como monocapas, bicapas, micelas o liposomas de tal manera que la parte lipofila esta protegida del agua por la parte hidrofila que es la que interactua con el agua.

3. Glcidos
1. Clasificacin Monosacridos sidos Aldosas Cetosas Holsidos Oligosacridos Polisacridos Disacridos Homopolisacridos

Heteropolisacridos 2. Monosacridos Son glcidos constituidos por una sola cadena que presentan entre tres y nueve tomos de carbono.

Son slidos, incoloros, cristalinos y solubles en agua e insolubles en disolventes no polares u orgnicos. La estructura de los monosacridos comunes consiste en una cadena de carbonos no ramificada en la que todos los tomos de carbono estn unidos por enlaces simples. En todas las formas de cadena abierta, uno de los tomos de carbono esta unido a un tomo de oxigeno por un doble enlace, formando un grupo carbonilo (-CO); cada uno de los dems tomos de carbono tiene un grupo hidroxilo (-OH). -Si el grupo carbonilo se halla en un extremo de la cadena carbonada, el monosacrido es un aldehdo y recibe el nombre de aldosa. - Si el grupo carbonilo se encuentra en cualquier otra posicin, el monosacrido es una cetona y se denomina cetosa. TRIOSAS

Gliceraldehido (aldosa)

Didroxiacetona (cetosa)

Son tautmeros: misma composicin atmica pero distinta posicin de los enlaces. Las hexosas entre las que se encuentran la aldohexosa D-glucosa y la cetohexosa D-fructosas son los monosacridos ms comunes en la naturaleza. 3. Isomera Los monosacridos tienen centros asimtricos (carbonos quirales) excepto la dihidroxiacetona contienen uno o ms tomos de carbono asimtricos (quirales). Isomera espacial: la presencia de un carbono asimtrico da lugar a que los cuatro radicales se puedan disponer alrededor del carbono formando dos configuraciones distintas espaciales. Estos ismeros espaciales se denominan enantiomeros (imgenes especulares no superponibles). Por convencin, una de estas dos formas se denomina ismero D y la otra ismero L. Para representar sobre el papel la estructura tridimensional de los azcares se suele emplear las frmulas de proyeccin de Fischer:

Enantiomeros En general, una molcula de n centros quirales puede tener 2 estereoismeros. Cuando el grupo hidroxilo del tomo del carbono de referencia (carbono ms alejado del grupo funcional) se halla en el lado derecho en la formula de proyeccin de Fischer, el azcar es un ismero D; cuando est a la izquierda es un ismero L. Cuando dos azucares difieren tan solo en la configuracin alrededor de un tomo de carbono diferente al asimtrico se denominan epmeros:

Isomera ptica: la presencia de un carbono asimtrico hace que presente actividad ptica, es decir, que sea capaz de desviar el plano de la luz polarizada. -Si se desva a la derecha es dextrgiro (+). -Si lo hace a la izquierda es levgiro (-). 4. Ciclacin de la glucosa Las aldotetrosas y todos los monosacridos con 5 o ms carbonos en su cadena suelen encontrarse en disolucin acuosa en forma de estructura cclica (en anillo), en las que el grupo carbonilo forma un enlace covalente con el oxigeno de un grupo hidroxilo perteneciente a la misma cadena. La formacin de esta estructura en anillo es el resultado de una reaccin generalmente entre los alcoholes y los aldehdos o las cetonas para formar los derivados denominados hemiacetales o hemicetales.

Contienen un carbono asimtrico adicional y pueden, por tanto, existir en dos formas estereoisometricas. Ej.: la D-glucosa se presenta en disolucin como un hemiacetal intramolecular en el cual el grupo aldehdo del C reacciona con el grupo hidroxilo libre del C formando un enlace hemiacetlico. Ahora el C ser el carbono anomrico que est unido al OH hemiacetlico. Dependiendo de la posicin del OH hemiacetlico, el anmero ser si est en posicin trans, o si est en posicin cis respecto al plano donde se sita el radical del C.

Estos compuestos cclicos de 6 carbonos se denominan piranosas porque son similares al compuesto cclico pirano. Las aldohexosas tambien presentan formas cclicas de 5 tomos de carbono que, por su similitud con el compuesto cclico furano, se denominan furanosas. Sin embargo, el anillo de 6 carbonosde aldopiranosa es mucho ms estable que el anillo de aldofuranosa y es predominante en las disoluciones de aldohexosas. Los anmeros de y de la D-glucosa se interconvierten en disolucion acuosa mediante un proceso denominado mutarrotacin. De este modo, una disolucin de -D-glucosa y una de -D-glucosa dan lugar finalmente a mezclas idnticas en el equilibrio que tienen las mismas propiedades pticas.

El anillo de piranosa no es en realidad plano, como podran sugerir las proyecciones Haworth, sino que tiende a asumir una de las dos conformaciones:

Dos conformaciones de una molcula son interconvertibles sin necesidad de proceder a la rotura de ningn enlace covalente, mientras que dos configuraciones slo pueden interconvertirse despes de la rotura de un enlace covalente. 5. Derivados de las hexosas Existen una serie de derivados en los que el grupo hidroxilo del compuesto original es remplazado por otros sustituyentes o bien uno de los carbonos se encuentra oxidado en forma de cido carboxlico. 1. Hexosamina: el grupo hidroxilo del C se halla remplazado por un grupo amino (-NH).

2.Acido N-acetilmurmico: Las paredes celulares bacterianas tienen este derivado de la glucosamina, el N-acetilmurmico en el cual el cido lctico esta unido mediante un enlace ter con el oxgeno en el C de la N-acetilglucosamina.

3. Acidos aldonicos : El carbono funcional se oxida para formar un cido carboxlico.

4. Desoxiazucares : Uno de los grupos OH se reduce a H.

5. Acido uronico: La oxidacion del C

6. Alditoles: El grupo aldehido pasa a alcohol.

6. Derivados fosforilados La condensacin del cido fosfrico con uno de los grupos hidroxilo de un azcar da lugar a un ester fosfato, tal como la glucosa-6-fosfato.

Los fosfatos de azcares son relativamente estables a pH neutro y tienen carga negativa. Uno de los efectos de la fosforilacin de los azcares es su retencin en el interior de las clulas; en general las clulas no poseen transportadores en la membrana plasmtica que permita el paso de azcares fosforilados. 7. Disacridos Los disacridos estan formados por dos monosacridos unidos covalentemente por enlace glucosdico. Este enlace se forma cuando un grupo hidroxilo de un monosacrido reacciona con el grupo hidroxilo de otro liberndose una molcula de agua. El primero participa con el OH hemiacetlico del C y se une al OH hemiacetlico o a otro grupo alcohol del segundo monosacrido.

Esta reaccin da lugar a la formacin de un acetal a partir de un hemiacetal y un alcohol. Se disocian facilmente por condensacin. Los enlaces glucosdicos se hidrolizan con facilidad por accin de cidos pero son resistentes a la hidrlisis bsica.

La oxidacin del C anomrico de un azcar por iones frricos o cpricos (reaccin qumica que define a los azcares reductores) ocurre solamente con la forma lineal, que esta en equilibrio con la forma cclica. Cuando el C anomrico participa en un enlace glucosdico, el residuo de azcar que lo contiene no puede adoptar la forma lineal y por tanto se convierte en un azcar no reductor. Al describir disacridos/polisacridos, el extremo de la cadena que contiene el C anomrico libre se suele conocer como extremo reductor.

7. Polisacridos Polmeros de unidades monomricas unidas por enlace O-glucosdico. Difieren entre si en la naturaleza de sus unidades monomricas repetitivas, en la longitud de sus cadenas, en los tipos de enlace que se forman entre las unidades y en su grado de ramificacin. Se caracterizan por su elevado peso molecular, por ser insolubles en agua, porque se almacenan de forma hidratada y porque no presentan carcter reductor. Homopolisacridos: un nico tipo de monmero. Almacenamiento de monosacridos que se usan como combustible biolgico (almidn y glucgeno). Otros como la celulosa o la quitina actan como elementos estructurales en las paredes celulares de las plantas y como exoesqueleto de animales y hongos. Heteropolisacridos: dos o ms tipos diferentes de monmeros. Funcionan como soporte extracelular de todos los organismos como el peptidoglucano de la pared bacteriana y la matriz extracelular animal. El almidon y el glucogeno se encuentran en el interior celular formando agregados o grnulos de gran tamao. Las molculas de almidon y glucogeno estan muy hidratados porque tienen muchos grupos hidroxilo expuestos que pueden formar puentes de hidrogeno con el agua. El almidon contiene dos tipos de polimeros de glucosa, la amilosa y la amilopectina. La amilosa consiste en cadenas largas y no ramificadas de unidades D-glucosa conectadas por enlaces ( 14). La amilopectina esta muy ramificada(cada 15 o 30 glucosas); la cadena principal unida por enlace ( 14) y los puntos de ramificacion por (16). El glucogeno es un polimero con subunidades de D-glucosa unidas por enlace ( 14) y ramificaciones con enlace ((16) pero el glucogeno esta mas ramificado (cada 6 o 10 glucosas) y es mas compacto que el almidon. Abunda en el hgado y msculo esqueltico. Puesto que cada rama de glucogeno termina con un azcar no reductor, una molcula de glucogeno tiene tantos extremos no reductores como ramas posea y solo un extremo reductor. Cuando se emplea como fuente de enrgia, las unidades de glucosa son eliminadas de una en una desde los extremos no reductores.

La celulosa es un polimero lineal no ramificado formado por unidades de D-glucosa unidas por enlace O-glucosidico ( 14). Esto hace que la estructura tridimensional y las propiedades fisicas de la celulosa sean muy distintas a las del almidon. Es indigerible por el ser humano ya que carecemos de la enzima capaz de hidrolizar el enlace ( 14) sin embargo la incorporamos a la dieta como fibra. Las cadenas de la celulosa estan completamente extendidas, lo que le confiere resistencia al empaquetarse fuertemente unas contra otras mediante puentes de hidrogeno formando fibrillas. La quitina es un polimero compuesto por residuos de N-acetilglucosamina unidos por enlace ( 14). Forma fibras extendidas similares a la celulosa y no es digerible por el ser humano. Heteropolisacridos El peptidoglucano es un elemento rigido de las paredes celulares bacterianas. Es un polimero de unidades de N-acetilglucosamina y N-acetilmuramico alternadas y unidas por enlaces ( 14). En la pared celular, las cadenas lineales estan dispuestas paralelamente unas a otras y entrecruzadas mediante peptidos cortos, cuya estructura exacta depende de la especie bacteriana. Los entrecruzamientos peptidicos sueldan entre si las cadenas del polisacarido y forman una envoltura resistente que rodea toda la clula, evitando que esta se hinche y se lise a causa de la entrada de agua por osmosis. El enzima lisozima destruye las bacterias mediante la hidrolisis del enlace glucosidico ( 14). Los glucosaminoglucanos se encuentran en la matrix extracelular. Son una familia de polimeros lineales compuestos por unidades repetitivas de disacarido. Uno de los dos monosacaridos es siempre la N-acetilglucosamina o bien la N-acetilgalactosamina; el otro es en la mayor parte de los casos un acido uronico, generalmente el acido D-glucuronico o el Liduronico. En algunos glucosaminoglucanos, uno o mas de los hidroxilos del aminoazucar se encuentra esterificado con un grupo sulfato. Esto hace que tengan una elevada carga negativa. Ej.: acido hialuronico, sulfato de condroitina. 8.Glucoconjugados Con proteinas: Los proteoglucanos son cadenas de glucosaminoglucanos unidos covalentemente a una proteina de membrana o a una de secrecion. Habitualmente la fraccion glucosaminoglucano representa la mayor parte (en masa) de la molcula de proteoglucano, domina la estructura y, a menudo es el principal sitio de actividad biologica. Las glucoproteinas tienen uno o varios oligosacaridos de diversa complejidad unidos covalentemente a una proteina. Las porciones oligosacaridas de las glucoproteinas son menos repetitivas; son ricas en informacion, formando sitios muy especificos para el reconocimiento y la union de elevada afinidad a otras proteinas. Con lipidos: Los glucolipidos son lipidos de membrana en los que los grupos hidrofobicos de cabeza son oligosacaridos que actuan como sitios especificos para el reconocimiento de proteinas de union a glucidos. Los lipopolisacaridos son polimeros complejos con restos de acidos grasos y cadenas caracteristicas de oligo y polisacaridos, que forman parte mayoritariamente de la capa externa de la membrana exterior de las bacterias gram -. Las proteinas pueden unirse a glucidos mediante enlace O-glucosidico entre el grupo OH de la serina o la treonina y el azucar, o con enlace N-glucosidico entre el grupo amino de la asparragina y el OH del azucar.

9.Funciones 1. Los glucidos son las biomoleculas mas abundantes del planeta. 2.Son fundamentales en la dieta humana: almacenan energia (almidon y glucogeno) y la oxidacion de glucidos es la principal ruta de obtencion de energia en la mayoria de las celulas no fotosinteticas. 3.Los polimeros glucidicos insolubles actuan como elementos estructurales y de proteccion de las pareddes celulares de las bacterias y de las plantas y en los tejidos conjuntivos de los animales (glucosaminoglucanos). 4.Otros polimeros glucidicos mas complejos, unidos covalentemente a proteinas o lipidos, actuan como seal de localizacion intracelular o de destino metabolico de estas molculas hibridas denominadas glucoconjugados. 5. Cofactores enzimaticos derivados de azucares fosforilados: NAD, FAD. 6. Componentes de los acidos nucleicos: DNA, RNA.

4.Lipidos
1.Clasificacion. Acidos grasos Saponificables Saturados Insaturados Simples

Triacilgliceridos Ceras

Sebos Mantecas Aceites

Complejos Insaponificables 2.Acidos grasos

Glicerolipidos Esfingolipidos

Terpenos Esteroides Prostaglandinas

Los acidos grasos estan formados por cadenas hidrocarbonadas (4 a 36 C) de los cuales el ltimo es un grupo carboxilo. En algunos acidos grasos esta cadena esta completamente saturada (no tiene dobles enlaces) y sin ramificar; otros contienen uno o mas dobles enlaces. La nomenclatura simplificada de estos compuestos especifica la longitud de la cadena y el numero de dobles enlaces separados por dos puntos.

Las posiciones de los dobles enlaces se especifican poor exponentes que siguen a una .

Los acidos grasos mas abundantes tienen numero par de tomos de carbonos en una cadena sin ramificar de entre 12 y 24 carbonos. La posicion de los dobles enlaces tambien es regular. En la mayoria de los acidos grasos monoinsaturados, el doble enlace se encuentra entre el C y el C (); los restantes dobles enlaces de los acidos grasos poliinsaturados suelen ser 12 y 15. Los dobles enlaces de las acidos grasos poliinsaturados casi nunca son conjugados, sino que estan separados por un grupo metilo.

Los dobles enlaces de casi todos los acidos grasos naturales estan en la configuracion cis. Los acidos grasos trans se forman por hidrogenacion de aceites de pescado y vegetales.

Propiedades fisicas: Vienen determinadas en gran medida por la longitud y el grado de insaturacion de la cadena. Solubilidad: cuanto mas larga sea la cadena y menor sea el numero de insaturaciones, menor es la solubilidad en agua. En disoluciones el grupo carboxilico que es polar y esta ionizado a pH neutro, contacta con el agua protegiendo a la parte hidrofoba, formando estructuras de micelas o liposomas.

Puntos de fusion: a temperatura ambiente los acidos grasos saturados tienen una consistencia cerea mientras que los acidos grasos insaturados de la isma longitud son liquidos oleosos. Los acidos grasos saturados se empaquetan perfectamente porque las cadenas no se estorban entre si (punto de fusion alto). Los acidos grasos insaturados en cambio, tienen puntos de fusion bajo debido a que los dobles enlaces provocan un doblamiento en la cadena (codos) que impide el empaquetamineto de la cadena. Empaquetamiento: depende de la capacidad de formar enlaces Van der Waals.

Propiedades quimicas: Esterificacion: los acidos grasos son capaces de formar enlaces ester con un alcohol, liberando una molcula de agua. Saponificacion: los esteres se hidrolizan con un alcali o base para dar lugar a un jabon.

En los vertebrados los acidos grasos circulan por la sangre unidos de forma no covalente a una proteina portadora, la albumina serica. No obstante los acidos grassos en su mayoria se encuentran en forma de esteres o amidas que son menos solubles aun que los acidos grasos libres. 3. Acilgliceridos Esteres de acidos grasos y glicerol. Triacilgliceridos Resulta de la esterificacion de una molcula de glicerina con tres molculas de acidos grasos.

Los triacilgliceridos que contienen el mismo acido graso en las tre posiciones se denominan triacilgliceridos sencillos y se denominan segn el acido graso que contienen. Ej.: tripalmitina. La mayoria son mixtos, que contienen dos o mas acidos grasos diferentes se han de especificar el nombre y posicion de cada acido graso. Los triacilgliceridos son molculas apolares, hidrofobicas y practicamente insolubles en agua. Los triacilgliceridos aportan energia almacenada, aislamiento termico y proteccion frente a traumatismos. Los adipocitos almacenan grandes cantidades de triacilgliceridos en forma de gotitas de grasa que ocupan casi totalmente la clula. En los vegetales se acumulan en los cotiledones. Ambos contienen lipasa, enzimas que catalizan la hidrolisis de los triacilgliceridos almacenados, liberando acidos grasos. Como combustibles tienen dos ventajas respecto a los glucidos: 1. Los tomos de carbono de los acidos grasos estan mas reducidos que los de los azucares por lo que la oxidacion de los triacilgliceridos proporciona mas del doble de energia por gramo que los glucidos. 2. Como los triacilgliceridos son hidrofobicos y no estan hidratados, el organismo no ha de transportar el peso adicional del agua. Sin embargo son mas lentos de movilizar que la glucosa o el glucogeno. En algunos animales los triacilgliceridos almacenados debajo de la piel sirven tambien como aislante contra las bajas temperaturas. Composicion de acidos grasos Aceites: son grasa liquidas a temperatura ambiente, pues contienen acidos grasos insaturados o de cadena corta. Abundantes en los aceites de semillas y en el pescado azul. Mantecas: son grasas semisolidas. Su grado de fluidez depende de su contenido en acidos insaturados. Sebos: son grasas solidas, debido a su alto contenido en acidos grasos saturados y de cadena larga. Ceras Son esteres de acidos grasos de cadena larga saturados e insaturados con alcoholes de cadena larga. Sus puntos dde fusion son generalmente mas elevadas que los triacilgliceridos.

Son practicamente insolubles en agua. Gracias a ello actuan como proteccion e impermeabilizan algunos organismos.

4. Lipidos estructurales de las membranas Glicerofosfolipidos: dos acidos grasos estan unidos por enlace ester al primer y segundo carbono del glicerol y un grupo de cabeza muy polar o cargado esta unido por enlace fosfodiester al tercer carbono.

Uno de los acidos grasos normalmente es saturado y el otro insaturado. El alcohol polar puede estar cargado negativamente, ser neutro o estar cargado positivamente. Estas cargas contribuyen significativamente a las propiedades superficiales de las membranas. Glucolipidos Galactolipidos: lipidos de membrana de celulas vegetales. Uno o dos residuos de galactosa estan unidos por enlace glucosidico con el C de un 1,2-diacilglicerol. Estan localizados en las membranas de los cloroplastos.

Sulfolipidos: tambien en la membrana de las celulas vegetales. Un residuo de glucosa sulfatado se une a un diacilglicerol por meedio de un enlace glucosidico.

Esfingolipidos: formados por una molcula del amino-alcohol de cadena larga esfingosina, una molcula de un acido graso de cadena larga y un grupo de cabez polar unido por enlace glucosidico en algunos casos y por enlace fosfodiester en otros.

5. Lipidos no saponificables No contienen acidos grasos. Aparecen en bajas concentraciones.

Isoprenoides: Formados a partir del isopreno Terpenos: se clasifican por las unidades de isopreno que contienen. Monoterpenos ( 1 par de isoprenos). Ej.: geraniol (principio oloroso). Diterpenos (2 pares de isoprenos). Ej.: fitol Triterpenos (3 pares de isoprenos). Ej.: escualeno Tetraterpenos (4 pares de isoprenos). Ej.: carotenoides Politerpenos: peso molecular muy alto. Ej.: caucho Terpenoides Ubiquinona (CoQ) transportador de elcetrones en la cadena de respiracion de las mitocondrias. Plastoquinona: transportador de electrones en el cloroplasto. Poliprenoles Dolicol: transportador de azucares. Los terpenos pueden anclar proteinas a la membrana. Es una manera de localizar proteinas en la membrana. Esteroles Derivados de los terpenos, en particular del escualeno. Poseen cuatro anillos (tres de seis carbonos y Uno de cinco carbonos). Se diferencian en la posicion de los dobles enlaces y en los sustituyentes. Colesterol: es el principal esterol. Tiene un ncleo de anillos fusionados rigido, no tiene giro en los enlaces C-C. Cadena alquilica y cabeza polar.

Es un lipido anfipatico estructural de las membranas animales. Tambien es el precursor de las hormonas esteroideas, de las sales biliares y la vitamina D. - Las sales biliares son agentes emulsionantes de la grasa, facilitan la absorcion de esta en el intestino. Tienen una cara polar y otra apolar. - La vitamina D es un esteroide tambiencolecalciferol afecta al metabolismo del Ca. *Las vitaminas A, E, y K son terpenos. Vitamina A derivado del caroteno. Es parte de un pigmento visual. Vitamina E antioxidante natural. Tocoferol. Como es un lipido se puede localizar muy bien en las membranas.

Vitamina K es un factor de coagulacion de la sangre. Icosanoides Derivan del acido araquidonico (20 carbonos poliinsaturados). Tienen efecto cerca de donde se sintetizan. Efectos muy fuertes sobre los tejidos animales (fiebre, dolor, inflamacion). Prostaglandinas: actuan en muchos tejidos regulando la sintesis de la molcula mensajera intracelular AMP ciclico. Debido a que el AMPc es el mediador en la accion de varias hormonas, las prostaglandinas afectan a una amplia gama de funciones celulares y tisulares. Tromboxanos: son producidos por las plaquetas y actuan en la formacion de coagulos sanguineos y en la reduccion del flujo sanguineo hacia el sitio de un coagulo. Leucotrieno: contienen tres dobles enlaces conjugados son seales biologicas poderosas. Por ejemplo, inducir la contraccion del musculo que recubre las vias aereas del pulmon. 6. Funciones Reserva energetica los acidos grasos y triacilgliceridos. Estructural los fosfolipidos y esteroles constituyen los principales elementos de las membranas biologicas. Protectora grasas, ceras y acilgliceridos. Biocatalizadora las vitaminas liposolubles juegan papeles cruciales como cofactores enzimaticos. Transportadora triacilgliceridos y colesterol. Agentes emulsionantes en el tracto digestivo. Hormonal Mensajeros intracelulares

5. Protenas
Proteinas: macromoleculas biologicas fundamentales en la organizacin celular. Son macromoleculas de elevado peso molecular formadas por el encadenamiento de 20 aminoacidos unidos covalentemente en secuencias lineales. Debido a los radicales diferentes de loa aminoacidos, las proteinas tienen diferentes funciones y propiedades. Por eso las proteinas estan determinadas por la secuencia de aminoacidos que las forman (combinaciones). 1. Aminoacidos Son los componentes moleculares mas sencillos de las proteinas Estructura general

2. Clasificacin Se clasifican en funcion de la polaridad de sus cadenas laterales al interaccionar con medio acuoso. Apolares: la cadena R contiene grupos hidrofobicos que interaccionan con otros mediante fuerzas de Van der Waals. - Alifaticos: alanina, valina, leucina, isoleucina, glicina y metionina.

- Aromaticos: fenilalanina, tirosina, triptofano

Polares: cadenas R con grupos hidrofilicos. - Sin carga: pueden formar enlaces por puentes de hidrogeno. Serina, treonina, cisteina, asparagina, glutamina.

Los enlaces disulfuro son hidrofobicos y forman enlaces covalentes con papeles importantes en la estructura de las proteinas.

- Con carga positiva (basicos): a pH7 tienen carga neta positiva. Lisina, arginina, histidina.

- Con carga negativa (acidos): a pH7 tienen carga neta negativa. Aspartato y glutamato.

3. Aminoacidos no estandar No forman parte de las proteinas (ciclo de la urea y metabolismo). Provienen de la modificacion de los aminoacidos estandar ya en un polipeptido. 4-hidroxiprolina: deriva de la prolina (pared celular de las plantas y colageno). 5-hidroxilina: deriva de la lisina(colageno). Ornitina y citrulina: sintesis de arginina y ciclo de la urea. 4. Propiedades de los aminoacidos Actividad ptica y estereoisomeria: por poseer un carbono asimetrico los aminoacidos tienen actividad ptica; cuando estan en disolucion acuosa son capaces de desviar el plano de la luz polarizada. En todos los aminoacidos estandar menos en la glicina el C esta unido a radicales diferentes (centro quiral) por eso tienen dos esteroisomeros (menos la glicina debido a la glicina debido a su ordenamiento tetraedrico, que constituyen enantiomeros, no superponibles).

La configuracion predominante de los aminoacidos es L. Carcter anfotero: cuando los aminoacidos se disuelven en agua forman un ioin dipolar (disolucion). Estas sustancias se denominan anfoteras. Forman soluciones tampon o amortiguadoras en las cuales los aminoacidos actuan como reguladores del pH ante un cambio de este en el medio. - Acido: dador de protones. - Base: aceptar de protones. Esto se debe a que tienen un grupo COOH y otro -NH. En seres vivos son ms utiles los acidos y las bases debiles porque estan menos ionizados.

En la curva de titulacion podemos calcular el pk del acido que es la tendencia que tiene el acido a ceder un proton y las regiones tamponantes. El punto isoelectrico es el pH al cual la carga electrica neta del aminoacido es cero. pI= (pk + pk) La region tamponante es aquella en la que los cambios de pH son minimos. Los aminoacidos se ionizan segn la acidez, cuanto mas acido sea el medio mas tendencia a perder protones. La glicina tiene una carga neta negativa por encima de su pH7 por ello se desplaza hacia el polo positivo (anodo). Peptidos Son los aminoacidos unidos mediante un enlace covalente entre el grupo COOH de un aminoacido y el grupo -NH de otro aminoacido liberandose una molcula de agua (enlace

peptidico). Si la cadena es corta se denomina oligopeptido. Si es larga se denomina polipeptido. Los polimeros de aminoacidos forman las proteinas. Los enlaces peptidicos de las proteinas son muy estables. Los peptidos tambien tienen comportamiento acido-base (si las cadenas laterales de los aminoacidos son ionizantes). Estructura del enlace peptidico O, C, N y H son coplanarios. C, O es un enlace doble y no permite el giro. C, N tiene carcter parcial de doble enlace y no puede rotar. C, C es un enlace sencillo y permite el giro. N, C es un enlace sencillo y puede rotar La configuracion trans del enlace peptidico esta favorecida.

El giro de las unidades coplanarias nos da como resultado dos configuraciones que son las que nos determinan la forma de plegamiento de la proteina. Estabilidad y formacion del enlace peptidico Aunque la ruptura del enlace este favorecida, es muy lente sino se cataliza . Los peptidos se pueden hidrolizar mediante proteasas que actuan sobre cadenas especificas. Los aminoacidos tienen que estar acivados en el ribosoma (hidrolisis de ATP), el RNA ribosomico cataliza la formacion del enlace peptidico. Niveles de organizacin estructural Estructura primaria: se corresponde con la secuencia de aminoacidos de la proteina indicando el orden y el tipo de aminoacidos que componen dicha cadena. De esta secuencia deriva su forma y su funcion. Estructura secundaria: disposicion de la cadena en el espacio. Ordenamiento espacial de residuos cercanos en la cadena mediante plegamientos regulares. Helice : es una estructura compacta de forma helicoidal orientada de forma que los grupos laterales queden hacia afuera. El polipeptido gira sobre un eje imaginario originando una helice dextrogira. Esta estructura se estabiliza por puentes de hidrogeno entre los grupos amino y carbonilo de los enlaces peptidicos (enlaces intracatenarios), concretamente ente el tomo de oxigeno de un residuo carbonilo y el nitrogeno del residuo amino situado 4 residuos mas adelante.

Cada vuelta contiene 3,6 residuos y ocupa 5,4 . Lamina : confromacion extendida y repetitiva. Los segmentos de la cadena se alinean de forma paralela y disponiendose en zig-zag. El esqueleto es basicamente un plano del cual emergen hacia ambos lados y de forma alterna las cadenas laterales de los residuos aminoacidos. Esta estructura se estabiliza mediante puentes de hidrogeno entre segmentos adyacentes de la cadena.

PARALELA ANTIPARALELA Giros : existen regiones que permiten un cambio de direccion que unen tramos sucesivos de laminas mediante puentes de hidrogeno. Suele ser la prolina la que provoca el giro debido a la rigidez de su cadena lateral ciclada. Superestructura secundaria: algunas proteinas presentan una ordenacion de las estructuras secundarias denominadas motivos estructurales.

Estructura terciaria: confromacion espacial que adoptan las diferentes regiones de la cadena como consecuencia de las interacciones establecidas entre las cadenas laterales. Si estas cadenas influyen notablemente se forman proteinas globulares las cuales se pliegan sobre si mismas de tal manera que los grupos hidrofobos se disponen en el interior y las polares en el exterior. Las interacciones que se utilizan para estabilizar esta estructura son enlaces debiles: interacciones electrostaticas (grupos de carga electrica opuesta), fuerzas Van der Waals (grupos laterales apolares) y puentes de hidrogeno; y enlaces covalentes disulfuro (grupos tiol (-SH) de las cisteinas). Si las cadenas laterales influyen poco en la estructura se mantienen la estructura secundaria sin grandes modificaciones lo que da lugar a las proteinas fibrosas. Solo poseen una forma de la estructura secundaria. Dominios estructurales: son unidades compactas globulares que forman protenas de elevado peso molecular. Se componen de determinadas combinaciones de helice y lmina particularmente estables. Clasificacin de las proteinas globulares:

todo todo + / Estructura cuaternaria: asociacion de varias subunidades(cadenas peptidicas con estructura terciaria) unidas mediante interacciones debiles o enlaces disulfuro. La mioglobina es una proteina fijadora de O de las celulas musculares (almacena y facilita la difusion de o). Esta formada por una cadena de 153 aminoacidos y un grupo hemo. Ocho segmentos tienen estructura helice (70%) mientras que el resto son laminas o no tienen estructura determinada. La hemoglobina tiene interacciones no covalentes. Es una proteina que transporta O. Tiene cuatro puentes disulfuro entre las cisteinas. Se produce un cambio de conformacion:

Propiedades Solubilidad: se basa en la interaccion de las cargas electricas positivas y negativas con las molculas de agua de su entorno. Solo son solubles las proteinas globulares que dan lugar a dispersiones coloidales. Especificidad: casi todas las actividades de las protenas dependen de su unin con otras molculas. Capacidad amortiguadora: al contener aminocidos puden actuar como acido liberando protones dependiendo de sus cadenas laterales de tipo polar con carga. Tienden a neutralizar las variaciones de pH del medio. Desnaturalizacin: consiste en la prdida de su configuracin espacial y, por consiguiente, pierde su funcin biolgica. Al desnaturalizarse, las protenas adoptan una conformacin filamentosa y precipitan. Puede ser reversible o irreversible. Clasificacin

Holoprotenas: formadas exclusivamente por aminocidos. Protenas globulares Albuminas Globulinas Histonas Protenas fibrosas Colgeno Queratina Elastina Heteroprotenas: formadas por una parte proteica y un grupo prosttico Cromoprotenas: el grupo prosttico es una sustancia con color De naturaleza porfirnica: mioglobina De naturaleza no porfirnica: hemocianina Glicoprotenas: tienen un glcido como grupo prosttico. Lipoprotena: su grupo prosttico es un lpido. Fosfoprotena: el grupo prosttico es un acido fosfrico. Funciones Debido a la diversidad de protenas estas realizan numerosas funciones. Estructural: colgeno, elastina y queratina. Enzimtica: protenas que actan como biocatalizadoras de las reacciones qumicas. Contrctil: actina, miosina y tubulina. Defensa: anticuerpos, inmunoglobulinas. Regulacin: hormonas, factores del crecimiento y receptores. Transporte: hemoglobina y protenas de membrana. Homeosttica: protenas que mantienen constantes los niveles de pH o la salinidad. Almacenamiento: ovoalbmina y casena.