Espectroscopa Infrarroja

ndice

NDICE
Objetivos 1.Introduccin:
IntroduccinalaEspectroscopa TiposdeEspectroscopa

2.EspectroscopaVibracional:
InteraccionesLuz Materia FundamentosdelaVibracin.Tipos

ndice

NDICE
3.Instrumentacin:
TiposdeInstrumentosdeIR.PartesdelInstrumental Muestra

4.Aplicaciones:
ObtencindeunEspectroIR.Significado TratamientodeEspectros

5.Resumen 6.Bibliobrafa

Objetivos

OBJETIVOS
Qu es Espectroscopa? Qu medimos enEspectroscopaIR? Cmofunciona unespectroscopiodeIR? Qu tipodeinformacin sepuedeobtenerdeunespectroIR? Culessonlasprincipalesaplicaciones delatcnica?

Introduccin

Qu esEspectroscopa?
Mtodos Espectroscpicos o Espectromtricos: Mtodos analticos que tratan de obtener informacin de las distintas interacciones de la radiacin electromagntica con la muestra.

Muestra Rad e.l.m. Informacinsobrelamuestra

Introduccin

NaturalezadelaLuz
- La luz visible, infrarroja, ultravioleta, microondas y las ondas de radio son ejemplos de radiacin electromagntica, todas viajan a velocidad c (3.108 m/s). - La frecuencia de una onda es el n de ciclos ondulatorios que pasan por un punto fijo en un segundo. - La longitud de onda es la distancia entre dos picos (o valles) de la onda.

Longitud de onda ( wavelength; m, nm, m)

Nmero de Onda ( wavenumber; m-1, cm-1)

Introduccin

ElEspectroElectromagntico

Introduccin

TiposdeEspectroscopa

Nuclear Electrones Internos Electrones de Enlace Rotacin/Vibracin de las molculas ESPECTROSCOPA VIBRACIONAL

Espin de los ncleos en un campo magntico

EspectroscopaVibracional

2.ESPECTROSCOPAVIBRACIONAL
(ReginIRmedio)

FundamentodelaVibracin ModeloMecnicodelasVibracionesMoleculares TiposdeVibracionesMoleculares

EspectroscopaVibracional

ModeloMecnicodeVibracin
Los tomos no se encuentran estticos dentro de una molcula sino que estn en movimiento constante unos respecto a otros, vibrando en torno a los enlaces que los unen a frecuencias constantes (posicin de equilibrio). Este movimiento de alargamiento y compresin alternantes (tensin) puede MODELIZARSE de igual manera que dos esferas sujetas por un muelle.

EspectroscopaVibracional

FundamentodelaVibracin

Rad = Vib molc

Existe una transferencia neta de energa que origina un cambio en la amplitud de vibracin molecular Tiene lugar una Absorcin de Radiacin.

Espectro IR del Ciclohexano

EspectroscopaVibracional

VibracionesMoleculares
Tensin simtrica (stretch sym) : Este modo de vibracin tiene lugar cuando los dos enlaces C-H del metileno central del propano se contraen o se alargan simultneamente. Tensin asimtrica (stretch asym) : Esta forma de vibracin ocurre cuando uno de los dos enlaces C-H del metileno central del propano se contrae mientras que el otro se alarga.

EspectroscopaVibracional

VibracionesMoleculares
Flexin simtrica en el plano (scissors) : El ngulo de enlace aumenta y disminuye porque los dos tomos de los extremos se acercan o se alejan entre ellos. Este acercamiento-alejamiento se da en el mismo plano formado por los tres tomos. Flexin asimtrica en el plano (rock): El ngulo de enlace aumenta y disminuye porque el tomo central se acerca a uno de los dos extremos y por tanto se aleja del otro, mantenindose siempre los tres tomos en el mismo plano.

EspectroscopaVibracional

VibracionesMoleculares
Flexin simtrica fuera del plano (twist): El ngulo de enlace aumenta y disminuye porque los dos tomos de los extremos se acercan o se alejan entre ellos. Este acercamiento-alejamiento se da fuera del plano formado por los tres tomos. Flexin asimtrica fuera del plano (wag): El ngulo de enlace aumenta y disminuye porque el tomo central se acerca a uno de los dos extremos y por tanto se aleja del otro. Este movimiento del tomo central se da fuera del plano formado por los tres tomos implicados.

Instrumentacin

3.INSTRUMENTACIN
TiposdeInstrumentosdeIR.Clasificaciones Cmoeslamuestra?

Instrumentacin

SegnelTipodeInstrumento:
Instrumentos de Transformada de Fourier (interferomtricos)

A F E

Fuente IR Apertura Filtro (IVU) C

Beamsplitter

A : Compartimento Fuente / Electrnico. B : Compartimento del Interfermetro. C : Puerto de Salida. D : Compartimento de Muestra. E: Compartimento del Detector. F : Suministro de potencia.

B Detector Ventana salida Portamuestra Ventana entrada Espejo

FTIR

Instrumentacin

RadiacinTransmitida Absorbida
1. Radiacin Transmitida

DelaFUENTE

Transmitida

Incidente

AlDETECTOR

Bruker Tensor27

Instrumentacin

RadiacinReflejada Absorbida
3. Radiacin Reflejada
INTERNA
dp = 2n1

(sin )

n 2n 1

dp , n1,
(1/e)E0 dp

n2<<n1

n2 n1

Muestra Cristal
Ea

Rayo Reflejado Rayo Incidente

Reflectancia Total Atenuada (nica reflexin)

Instrumentacin

CmoeslaMuestra?
1. Espectroscopa de Absorcin Gases
Cubetas cilndricas al vaco con ventanas transparentes

Lquidos
Disoluciones en Cubeta (disolvente transparente) Gota (entre dos lminas de sal gema)

Slidos
Pastilla de KBr Suspensiones en aceite mineral, etc Pelcula delgada entre placas de sal

Instrumentacin

CmoeslaMuestra?
2. Espectroscopa de Reflexin Muestras dificiles de manipular Lquidos Slidos duros Slidos Slidos altamente
Ventajas Tcnica de manejo sencillo y no destructiva No es necesario preparacin de muestra Estudios Superficiales (materiales en capas) Ventaja y Limitacin Limitaciones Necesario que el contacto de alta presin sea reproducible Correccin ATR (intensidades relativas)
absorbentes Muestras opacas, difciles de tratar Muestras muy pequeas Sustancias granuladas o en polvo Muestras sensibles al aire Fibras Revestimientos Lquidos corrosivos..etc.

Aplicaciones

4.APLICACIONES
ObtencindeunEspectroIR SignificadodeunEspectroIR.ZonasdelEspectro
Zonas del Espectro Vibraciones de grupos qumicos

Aplicaciones

ObtencindeunEspectroIR
Preparacin de la muestra (si es necesaria) Eleccin de las condiciones de Muestreo
Resolucin (0.1, 2, 4 cm-1) Nmero de Scans (8, 16, 32, 64,..) Apertura fuente, velocidad de scans, rango espectral, etc.

Realizacin del Background Realizacin del Espectro Manipulacin Evaluacin

Aplicaciones

SignificadodeunEspectroIR

Espectro IR del Etanol

Aplicaciones

Significado:ZonasdelEspectro
N de onda cm-1 4500 O-H N-H C-H 2500 CC CN X=C=Y
(C,O,N,S)

2000

1800

1650 C=O

1500 C=N C=C C-O C-N C-C

650 C-Cl

C=C=C Comb

en m 2,5 4 5 5,5 6,1 6,6 15

Aplicaciones

Evaluacin:Bsqueda
Identificacin del Compuesto Problema A. Biblioteca de Espectros

Aplicaciones

Evaluacin:Bsqueda
Identificacin del Compuesto Problema B. Tablas de Vibraciones Moleculares (Libros de Consulta). Ej: C7H8 Tolueno

Bibliografa

6.BIBLIOGRAFA
Fundamentos de Espectroscopa Infrarroja: Teora de la Espectrometra,
Instrumentos y Principales Aplicaciones.

9 ANLISISINSTRUMENTAL K.A.RubinsonyJ.F.Rubinson.
PearsonEducacinS.A.Madrid2001.

9PRINCIPIOSDEANLISISINSTRUMENTAL D.A.Skoog,F.J.
HolleryT.A.Nieman.McGrawHillMadrid2001.

9ESPECTROSCOPAINFRARROJA R.T.Contley.Ed.Alhambra
Madrid1979

9THEVIBRATIONALSPECTROSCOPYOFPOLYMERS D.I.
BoweryW.F.Maddams.CambridgeUniversityPress1992

Bibliografa

6.BIBLIOGRAFA
Aplicaciones: Identificacin, Asignamientos y Tablas. 9 INFRARED&RAMANCHARACTERISTICGROUP
FREQUENCIES:TABLES&CHARTS G.Socrates.WileyUK2002.

9TABLASPARALAELUCIDACINESTRUCTURALDE
COMPUESTOSORGNICOSPORMTODOS ESPECTROSCPICOS E.Pretsch,T.Clerk,J.SeiblyW.Simon.Ed. AlhambraMadrid1980

9THEVIBRATIONALSPECTROSCOPYOFPOLYMERS D.I.
BoweryW.F.Maddams.CambridgeUniversityPress1992