Caracterizacin del contenido metlico y del potencial de generacin de cido de escombreras antiguas originadas por la actividad carbonfera en Ro Turbio,

Santa Cruz, Argentina

Alba L. Caballero*, Vctor H. Morales
*

albaluciacaballero@yahoo.com.ar

Resumen
La caracterizacin fisicoqumica de escombreras antiguas derivadas de la actividad carbonfera llevada a cabo en Ro Turbio, es el primer paso para poder definir acciones de remediacin o reutilizacin. Estudios preliminares realizados en muestras puntuales extradas de escombreras en uso, pusieron en evidencia la existencia de contenidos variables de diversos metales pesados pero no arrojaron claridad respecto a la produccin de drenajes cidos. En este trabajo se ha realizado una caracterizacin estadstica del contenido metlico de antiguas escombreras distribuidas en distintos puntos de la regin partiendo de un diseo de muestreo apropiado. As mismo se ha evaluado el potencial de generacin de cido de dichos depsitos mediante el mtodo Sobek. Como resultado, se ha obtenido informacin de valores mximos y mnimos de cada metal evaluado, la relacin existente entre ellos , aquellos metales que caracterizan con ms peso las escombreras antiguas, las similitudes o diferencias existente entre las mismas y el inconveniente de interpretacin del potencial de generacin cido determinado. La comparacin con niveles gua de la ley 24.051 de Residuos Peligrosos de la Repblica Argentina determin que el contenido de plomo de uno de los ocho depsitos estudiados super todos los niveles de uso (industrial, residencial y agrcola), la concentracin de cadmio y cromo no sobrepas ningn nivel en todas las muestras, mientras que el contenido de arsnico y el resto de los metales (mercurio, cobre, zinc), super niveles de uso agrcola y/o residencial en al menos una muestra estando por debajo de niveles para uso industrial.

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Palabras Clave: anlisis de correspondencia, carbn, drenaje cido de mina, estriles, metales pesados 1. Introduccin
La problemtica de los depsito de estriles (escombreras) provenientes de la explotacin del carbn, est relacionada a los impactos visuales, alteraciones paisajsticas, ocupacin del terreno, contaminacin y peligrosidad ocasionada por el material depositado en ellas. Por tal motivo en los pases donde se practica esta minera se han emprendido, desde hace ya unos aos, acciones de restauracin, remediacin o reutilizacin de los estriles provenientes de estas escombrera. Para ello se ha comenzado con la realizacin de estudios tendientes a caracterizarlas, no slo en lo que concierne a componentes ligados a la posibilidad de uso del material, sino a aquellos vinculados a su potencial de contaminacin. El objetivo de este trabajo es la caracterizacin con significancia estadstica del contenido metlico y la valoracin del potencial de generacin de cido de todos los depsitos de residuos ms antiguos generados a lo largo de 60 aos de explotacin carbonfera en la cuenca de Ro Turbio. Para ello se ha realizado un relevamiento de dichas depsitos, determinado las variables mencionadas en muestras obtenidas aleatoriamente y se ha realizado un anlisis estadstico de los datos obtenidos.

Hacia la sustentabilidad: Los residuos slidos como fuente de energa y materia prima 2011 pp 54-59 ISBN 978-607-607-015-4

2. Metodologa
Se realiz en primer lugar una localizacin geogrfica de las minas en explotacin y abandonadas a fin de poder establecer el emplazamiento de las diferentes escombreras, principalmente aquellas ms antiguas. En funcin de ello y mediante la imagen satelital brindada por Google Earth se definieron los depsitos a muestrear determinndose la superficie ocupada por los mismos. A partir de esta informacin se realiz un relevamiento de campo en aquellas escombreras ms antiguas para recabar informacin visual in situ del material depositado en ellas y poder realizar el diseo de muestreo que pueda brindar datos fiables a los objetivos del trabajo. La seleccin de las variables a determinar se hizo en relacin a los objetivos del presente trabajo tomando tambin como referencia aquellos que han servido de antecendentes [1]-[2]. Para la realizacin de todas las determinaciones analticas se seleccion un laboratorio con certificacin ISO 9001. 2.1 Diseo del muestreo de Escombreras La Figura 1 muestra la ubicacin relativa de las escombreras muestreadas y la zonificacin realizada a partir de la informacin obtenida respecto a la poca o periodo en el cual se formaron. En la misma se puede observar ocho zonas sobre las que se localiz una o ms estaciones de muestreo teniendo en cuenta la homogeneidad y/o heterogeneidad de cada una y su extensin. Las coordenadas del baricentro de cada estacin fueron georeferenciadas usando un GPS Extrex Vista. De esta forma en las Zonas I, II, III, IV y VI se estableci una estacin de muestreo por cada una: M 1, M 2, M 3, M 4, M 11 respectivamente. En la Zona V, seis estaciones: M 5, M 6, M 7, M 8, M 9 y M 10. Finalmente en las Zonas VII y VIII se fij cuatro estaciones para cada una: M 12, M 13, M 14, M 15 para la primera y M 16, M 17, M 18, M 19 para la segunda. 2.2 Metodologa del muestreo De cada estacin se obtuvo una muestra compuesta formada a partir de una cantidad de submuestras (alcuotas) extradas aleatoriamente teniendo en cuenta la superficie de cada estacin y el volumen de material presente en ella. El muestreador usado fu del tipo sacabocado con mango regulable que permiten variar la profundidad del muestreo. La misma fu variada en relacin a cada zona y oscil entre los 30 a 60 cm de profundidad. El peso de cada muestra oscil entre 2,5 a 3 Kg. 2.3 Variables fisicoqumicas y ensayos seleccionados para slidos Se seleccionaron aquellas variables determinadas en el informe de referencia [2]: pH de la pulpa, mximo potencial de generacin cido (MAP), Potencial de Neutralizacin (PN) y los metales pesados: Aluminio (Al), Arsnico (As), Cadmio (Cd), Cobre (Cu), Cromo(Cr), Hierro (Fe), Manganeso (Mn), Mercurio (Hg), Plomo (Pb) y Zinc (Zn). La Norma usada para determinar metales fu la SW-846. EPA [3]. Los resultados obtenidos se lograron promediando los valores de dos submuestras de cada muestra para cubrir su heterogeneidad. El mximo MAP y el Potencial de Neutralizacin PN se determin mediante el mtodo Sobek [4].

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Z-V

Z-VII Z-VIII Z- VI Z-IV

Z-III

Z-1

Z-II

Figura 1. Ubicacin relativa de las escombreras y zonificacin.Tomada de[7]

2.4 Tratamiento de los datos Se ha realizado un tratamiento estadstico multivariado de los contenidos metlicos mediante un Anlisis de Componentes Principales (ACP). Para ello se ha usado el paquete estadstico XLSTAT 753 de Adinsoft que permite efectuar el anlisis de un conjunto de variables cuantitativas (continuas). Con el mismo se obtienen las variables estadsticas usuales, una matriz de correlaciones con la cual se establecen los grados de asociacin existentes entre las variables y una representacin de las mismas como vectores sobre un plano o espacio factorial a partir del que se interpreta grficamente las correlaciones entre las variables originales [5]. Para cada muestra se calcul el cociente PN/MPA y la diferencia PN-MPA (Potencial Neto de Neutralizacin, PNN) con el fin de determinar, mediante reglas de interpretacin corrientes, el potencial de generacin de cido de cada una.

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3. Resultados y Discusin
3.1 Anlisis del Balance cido- Base A partir de los valores obtenidos tanto para el PNN como para la relacin PN/MPA se infiere que todas las muestras analizadas tiene un alto potencial de generacin de drenajes cidos. Se debe tener presente que el MPA se calcula a partir de considerar que todo el azufre presente en la muestra est como pirita (sulfuro ferroso). sta al oxidarse es quien genera realmente cido sulfrico. Teniendo en cuenta la antigedad de las escombreras (mayor a 15 aos) gran parte de ese azufre pirtico est oxidado como sulfato con lo que se infiere que con el mtodo usado se ha sobrevaluado dicho potencial, an cuando no se puede determinar con precisin cunto es el error del mismo. Por lo que respecta al Potencial de Neutralizacin se considera que valores mayores de 30 ppt (partes por toneladas) en CaCO3 que den una reaccin positiva de efervescencia con cido clorhdrico a temperatura ambiente tendrn capacidad de neutralizacin. Todos los valores de

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potencial de neutralizacin (excepto el de M 7) estn por debajo de ste lmite y esto es coincidente con los estudios puntales realizado previamente sobre las escombreras de Ro Turbio [2]. Finalmente todos los valores de pH de la pulpa cayeron en la zona de acidez siendo el valor ms alto de 6,4 unidades de pH (U. pH). Debe tenerse en cuenta que este parmetro indica el estado de la muestra en el momento del ensayo y est relacionado con el MPA. 3.2 Anlisis estadstico del contenido metlico Se observ una gran dispersin en los valores de algunos metales pesados. Por ejemplo las desviaciones estndar del aluminio, cobre, plomo y manganeso son superiores al valor de las medias lo que nos est indicando una variacin espacial debido a la concentracin de dichos metales (Cobre y Plomo en M 4, Aluminio en M 7 y Manganeso en M 11). El primer Anlisis de Componentes Principales (ACP) realizado para las 19 muestras permiti descartar, aplicando las interpretaciones del mtodo, uno de los individuos: el M 4. Por tal motivo la discusin del trabajo se centra en el ACP de 18 de las 19 estaciones muestreadas. El anlisis de la matriz de correlacin (Matriz de Pearson) permiti establecer el grado de asociacin existente entre los contenidos metlicos de todas las escombreras. De la misma se desprende que existen correlaciones significativas entre la mayora de los metales analizados: AlCd, As-Cr, As-Fe, As-Zn, Cu-Fe, Cu-Pb; Cr- Fe, Cr- Zn; Fe-Pb, Fe-Zn; mientras que existe una independencia lineal del mercurio y del manganeso con el resto de los metales. Estas correlaciones evidencian el origen comn y la similitud geoqumica de los individuos. La caracterizacin de las escombreras en cuanto a su contenido metlico se explica a partir de los tres primeros componentes principales que suman el 71 % de la inercia total [5].

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Las representaciones de las variables en el primer plano factorial (Figura 2) y el anlisis de cosenos cuadrados de los tres primeros componentes nos permite afirmar que la variable Fe es la mejor representada en el primer componente principal siguindole en orden las variables As, Cr y Zn. El anlisis de los vectores representativos de estas ltimas indican una fuerte asociacin entre ellas y de stas con el representativo del hierro. De ello se deduce que estos metales caracterizan con mayor significacin los individuos estudiados. El Plomo y el Cobre tambin aparecen bien representados en el plano factorial, aunque su relacin con los metales mencionados es menor, por lo que se pueden considerar como informacin adicional. Lo mismo se puede decir del Manganeso cuya relacin con los metales ya nombrados es nula o casi nula tal como se verific en la matriz de correlacin. El aluminio y el cadmio estn mejor representados en el segundo plano factorial y figuran oponindose al contenido de manganeso lo cual indica que cuando el contenido de estos aumenta, disminuye el de los otros. stas variables, por lo tanto, estn brindando una informacin complementaria pero no esencial en la caracterizacin de una escombrera antigua de carbn. Ello se debe a que, fundamentalmente, el aluminio y el manganeso provienen, adems del estril del carbn, de otras fuentes tales como los constituyentes naturales de los suelos [6]. Se puede afirmar que el mercurio no presenta relacin lineal con ninguna de las otras variables. Como complemento se representa grficamente mediante la Nube dinmica (Figura 3), los individuos agrupados en clases cuyas caractersticas se describen a continuacin. Clase 1 (M 5, M 13, M 14, M 15, M 16): Esta clase est caracterizada por contenidos bajos de los metales considerados como caractersticos: Fe. As, Cr, Zn, Pb y Cu lo que indica una proporcin mayor de materiales de naturaleza edfica. Est integrada en su mayor parte por individuos pertenecientes a la Zona VII afectada por grandes movimientos de tierra.

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Figura 2. Representacin grfica de las variables en el primer plano factorial

Figura 3. Individuos agrupado por clases (Nube dinmica)

Clase 2 (M 6, M 7, M 18, M 12): Tiene caractersticas similares a la clase anterior pero con contenidos medios de Zn, Fe y Pb. Los individuos proceden de diversas zonas heterogneas en su composicin o afectadas por la cercana a caminos o escombreras recientes (Zona V, Zona VII y Zona VIII). Clase 3 (M 8, M 9, M 10, M 17): Altos contenidos de metales caractersticos Fe, As, Cr, Zn, Pb, Cu. Clase 4 (M 1, M 2 y M 19): Formada por dos de las escombreras ms antiguas y en una de las cuales se observ chatarra abandonada (Zona II). Posee los contenidos ms altos en Fe. As, Cr, y Zn. Clase 5: El individuo perteneciente a esta clase proviene de una pileta de lodos abandonada constituida por los sedimentos secos de estriles finos procedentes de la depuracin del carbn. 3.3 Comparacin del contenido metlico con niveles guas La comparacin del contenido en arsnico y metales pesados con los niveles guas de calidad de suelo, ley Nacional 24.051 de Residuos Peligrosos, permiti establecer que el contenido en Pb de uno de los ocho depsitos estudiados (M 4) super todos los niveles de dicha ley (industrial, residencial y agrcola) mientras que en el resto no super ninguno. En el mismo depsito se verific lo mismo para el contenido de Cu aunque en los otros las concentraciones fueron inferiores al nivel industrial superando el nivel agrcola y/o residencial. El contenido de As y de los metales Hg y Zn de todas las escombreras, sobrepas el nivel de uso agrcola y/o residencial en al menos una muestra estando todos por debajo del nivel Industrial. La concentracin de Cd y Cr fue inferior a los tres niveles guas en todas las muestras por lo que se descarta su aporte contaminante [7].

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4. Conclusiones y Recomendaciones
Este trabajo ha permitido determinar con significancia estadstica que las variables que caracterizan fundamentalmente las escombreras antiguas de Carbn, es el contenido de Hierro, siguindoles por orden de importancia el Arsnico, Cromo, Zinc, y en menor proporcin el Plomo y el Cobre. Se ha podido establecer que el manganeso brinda informacin complementaria y que su variacin es directamente opuesta a la del Aluminio concluyndose que ambos no son metales asociados exclusivamente a las escombreras de carbn en Ro Turbio.
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El contenido de mercurio encontrado no guarda relacin lineal con ninguno de los metales y contrariamente a lo que sucede en otras explotaciones carbonferas tampoco tiene relevancia a la hora de asociarlo a los depsitos analizados. Los valores de pH de la pasta y del potencial de neutralizacin (menor de 30) estn indicando incapacidad del estril para neutralizar drenajes cidos. Ser necesario corroborar estos resultados realizando una evaluacin del potencial de generacin de cido diferenciando el azufre pirtico (verdadero formador de cido) del sulftico presente en escombreras antiguas. La escombrera M 4, descartada en el anlisis estadstico por diferenciarse sustancialmente del resto, es la que presenta mayores complicaciones en cuanto a los contenidos de Pb y Cu. stos superan los niveles guas para uso industrial de la ley 24.051 que son los ms altos y que deben respetarse dada la localizacin de todas los depsitos de estriles en el rea industrial. En todas las escombreras es necesario realizar como complemento, un anlisis de lixiviados para inferir la posibilidad de remocin, por escorrenta y filtracin, de los metales y as definir la necesidad de neutralizacin previa a la restauracin.

Referencias Bibliogrficas
[1] Secretara de Minera de la Nacin. Caracterizacin de fuentes de contaminacin- Zona Sur (PASMA II).2010. http://www.mineria.gov.ar/estudios/cfc/stacruz/minero.asp [2] Caballero A. Evaluacin preliminar de depsitos de estriles y sedimentos provenientes de la actividad carbonfera en R.Turbio.2010. http://168.226.35.7/secyt/ict/files/ICT-UNPA-3-2009.pdf [3] US Environmental Protection Agency (EPA). Process, Procedure, and methods to control pollution from mining activities. EPA- 403/9.73,390 pp. [4] Sobek, A. Schuller, Freeman W. Smith, R. Field and Laboratory Methods Applicable to Overburdens and Mine soil.1978. West Virginia Univ., Morgantown College of Agriculture and Forestry. EPA report no. EPA -600/2-78-054 pp. 47-50. [5] Hair Jr., Anderson R., Tatham R., Blak W. Significacin estadstica. Anlisis Multivariante 5ta. Edicin. Vol. 1.Ao 1.999, pp 8-10. Prentice Hall. Madrid [6] Serman & asociados SA Consultora. Estudio de impacto ambiental Central Trmica a Carbn de Ro Turbio. Cap.5, 2 Tomo II (V). Ao 2008. Pg. 153. Ro Gallegos. Santa Cruz. [7]Caballero A. Morales V. Salvat W. Valoracin del contenido metlico existente en escombreras antiguas de Ro Turbio. Santa Cruz (RA). Actas de las Primeras Jornadas de Minera, Energa y Desarrollo. 2010. Universidad Nacional de la Patagonia Austral. Ro Gallegos. Pg.153.

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