Fundao Universidade Federal do Vale do So Francisco Colegiado de Engenharia Agrcola e Ambiental

Experimento n 5 Titulao complexomtrica Determinao de clcio em leite em p

Thiago Silva Maia

Qumica Analtica Turma AA Docente: Fernanda Anjos

Juazeiro Bahia 2010

Titulao complexomtrica Determinao de clcio em leite em p

1 Introduo No contexto da qumica de coordenao dos metais, o termo complexo significa; um tomo metlico ou on central rodeado por um conjunto de ligantes. Um ligante um on ou molcula que pode ter existncia independente e devem ter pelo menos um par de eltrons desemparelhados disponvel para formao de ligao com o tomo metlico ou on central. As reaes de formao de complexos apresentam diversas utilidades em qumica analtica, mas sua aplicao clssica est nas titulaes complexomtricas. Nessas titulaes um on metlico reage com um ligante adequado para formar um complexo, e o ponto de equivalncia determinado por um indicador ou por um mtodo instrumental apropriado (SKOOG, 2005). A grande maioria das titulaes de complexao se faz com os ligantes multidentados, principalmente o EDTA. As solues de EDTA so particularmente teis como titulante porque o reagente combina com os ons metlicos na proporo de 1:1 no importando a carga do ction. O EDTA um reagente notvel no somente porque forma quelatos com os ctions, exceto os dos metais alcalinos, mas tambm porque a maioria desses quelatos suficientemente estvel para ser empregada nas titulaes. Essa alta estabilidade indubitavelmente resulta dos vrios stios complexantes da molcula que do origem a uma estrutura semelhante a uma gaiola, pela qual o ction efetivamente envolvido e isolado das molculas do solvente. O EDTA pode ser utilizado para determinar a dureza da gua (concentrao de CaCO3) de um determinado lugar por meio da titulao aps a amostra ter sido tamponada a pH 10. O magnsio, que forma um complexo menos estvel com EDTA, no titulado at que tenha sido adicionado reagente suficiente para complexar todos os outros ctions na amostra. Freqentemente, uma pequena quantidade de quelato magnsio EDTA incorporada no tampo ou no titulante para assegurar a presena de ons magnsio suficientes para ao satisfatria do indicador (BACCAN, 1979). O objetivo desse experimento a padronizao do EDTA e a determinao de clcio em leite em p.

2 Experimental 2.1 Materiais e equipamentos Soluo padro CaCO3 0,02 mol.L-1 gua destilada Erlenmeyer 250 mL Soluo tampo NH3/NH4Cl pH 10 Indicador negro de ericromo-T Soluo de EDTA-Na 0,02 mol.L-1 Bureta Bquer Vidro de relgio Leite em p Balana analtica Capela Soluo de Mg-EDTA Cianeto de potssio - KCN

2.2 Procedimento Padronizao do EDTA 0,02 mol.L-1 Diluiu-se 10 mL da soluo padro CaCO3 0,02 mol.L-1 a 50 mL de gua destilada em um erlenmeyer de 250 mL. Adicionou-se 5 mL do tampo pH 10 NH 3/NH4Cl para obter pH 10. Foi colocada uma pitada do indicador negro de ericromo-T e titulou-se com a soluo EDTA-Na 0,02 mol.L-1 at a mudana de vermelho-vinho pra azul. Determinao de clcio em leite em p Foi pesada 3 amostras de 1,0g de leite em p e anotado o valor exato, com 4 casas decimais, e adicionado a 3 erlenmeyeres de 250 mL. O leite foi dissolvido em gua destilada. Adicionou-se 5 mL do tampo pH 10 NH 3/NH4Cl e alguns cristais de KCN. Foram adicionadas 20 gotas de Mg-EDTA e uma pitada de negro de ericromo-T. Titulouse com o EDTA 0,02 mol.L-1 at a mudana do vermelho-vinho para o azul.

3 Resultados e discusses Na titulao de padronizao da soluo de EDTA foram gastos 3 amostras distintas de CaCO3 0,02 mol/L (9,00 mL, 8,60 mL e 9,50 mL), ocorrendo

mudana de colorao na soluo, de vermelho-vinho para azul claro. O CaCO3 foi utilizado como soluo padro A concentrao experimental mdia encontrada de EDTA foi de 0,0221 mol.L . As reaes qumicas e os clculos que foram desenvolvidos para encontrar essa concentrao so apresentados logo abaixo. Na2H2Y(aq) + 2H2O(l) Ca2+(aq) + Ind3- (aq) Ca2+(aq) + H2Y2-(aq)
[CaInd]
(aq)

-1

2 Na+ (aq) + H2Y2-(aq) [CaInd]-(aq) [CaY]2-(aq) + 2H+(aq)

[CaY]2-(aq) + HInd2-(aq) (colorao azul)

+ HY

3(aq)

N de mols de CaCO3 = (0,02 mols / 1 L) x 1.10-2 L = 2,0. 10-4 mol N de mols de EDTA consumidos = N de mols de CaCO3 = 2,0.10-4 mol Amostra 1 = EDTA experimental = (2,0.10-4 mol / 9,00 mL) x 1000 mL / 1 L = 0,0222 mol. L-1 Amostra 2 = EDTA experimental = (2,0.10-4 mol / 8,60 mL) x 1000 mL / 1 L = 0,0232 mol. L-1 Amostra 3 = EDTA experimental = (2,0.10-4 mol / 9,50 mL) x 1000 mL / 1 L = 0,0210 mol. L-1 A mdia das concentraes do EDTA na padronizao foi 0,0221 mol.L-1, e o desvio padro foi de 0,011. O desvio padro foi relativamente pequeno, conferindo credibilidade s amostras e ao procedimento adotado. A importncia do ajuste do pH em torno de 10 nessa titulao foi para que a forma azul do indicador, HInd2-, predominasse na ausncia do on clcio, ou seja, quanto o ponto de equivalncia fosse atingido (o on clcio estaria todo complexado com EDTA). Isso fez com que a adio de um leve excesso de EDTA, torna-se a soluo azul. A nitidez do ponto final da titulao aumenta com o pH, mas este no pode ser aumentado indefinidamente para no ocorrer precipitao de CaCO 3. Alm do mais, o complexo muda de cor em valores de pH elevados. O outro fator que melhora a nitidez do ponto final a presena de magnsio que deve ser adicionada em pequena quantidade na forma de um sal complexometricamente neutro de EDTA. Alguns metais interferem no mtodo causando um enfraquecimento do ponto final tornando-o, s vezes, indistinto. Esta interferncia pode ser reduzida pela adio do inibidor MgCDTA (1,2 ciclohexonodiaminatetracetato de magnsio), o qual tem vantagem de no ser txico e/ou malcheiroso, mas libera algum magnsio na soluo contribuindo para a dureza total (VOGEL, 1992).

Tanto na padronizao do EDTA quanto na determinao do clcio no leite em p, o tampo de pH 10 (NH3/NH4Cl) foi adicionado com a finalidade de manter alta a concentrao de titulante (EDTA) na forma Y 4-. Alm disso, outra finalidade da soluo tampo de NH3/NH4Cl a de agente de complexao auxiliar, impedindo que alguns ons metlicos precipitem da forma de hidrxidos. Tambm, na padronizao do EDTA e na determinao do Ca2+, a quantidade do indicador importante, pois em excesso, um erro que tem que ser evitado. Em muitos casos, a cor do indicador se intensifica consideravelmente durante a titulao. Mitos indicadores exibem dicrosmo, isto , mudana para uma cor intermediria uma ou duas gotas antes do ponto final verdadeiro. A antecipao do ponto final, que de grande valor prtico, pode passar despercebido se houve excesso de indicador, que provoca cor demasiadamente intensa. A figura 1 ilustra a estrutura do EDTA na forma Y4-.

Figura 1: EDTA em sua forma (Y4-)

A figura 2 ilustra a estrutura do negro de eriocromo-T

Figura 2: negro de eriocromo-T

Na determinao de clcio no leite em p, foram realizados os clculos abaixo, partindo da coleta das massas das 3 amostras de leite em p e do EDTA utilizado.

C.V = m/MM, onde C a concentrao mdia do EDTA, V o volume gasto de EDTA (em litros), m a massa de clcio (em gramas) a ser encontrada e MM a molaridade do clcio. Amostra 1 Amostra 2 Amostra 3 0,0221.0,0089 = m/40,08 > 0,007883g 0,0221.0,0086 = m/40,08 > 0,007617g 0,0221.0,0085 = m/40,08 > 0,007529g

A comparao entre a massa encontrada no experimento e a massa apresentada na embalagem realizada pelo seguinte clculo: massa Ca2+ / massa obtida na pesagem do leite x 100% Amostra 1 Amostra 2 Amostra 3 0,007883 / 1,010 x 100% = 0,78% 0,007617 / 1,0022 x 100% = 0,74% 0,007529 / 1,0002 X 100% = 0,75% mdia: 0,75% = 0,02

A embalagem do leite averiguado apresenta a taxa de 213mg de clcio por cada 28g de leite. Esse valor aproximadamente 0,76% de clcio no leite. A porcentagem de clcio encontrada no leite no experimento foi 0,75%, 0,01% abaixo ao indicado na embalagem, nas mdia das 3 amostras. Essa diferena pode no ser levada em considerao, visto que o desvio padro de 0,02 pode inserir o resultado do experimento nos parmetros apresentados na embalagem. As reaes envolvidas na determinao do clcio no leite em p so:

[CaInd]-(aq) + HY3-(aq) [CaY]2-(aq) + HInd2-(aq) (colorao azul) Mg2+ (aq) + HInd2-(azul) [MgInd]-(aq) (vermelho) + H+(aq)
Para que o ponto final da tituo para complexar clcio seja satisfatrio, o pH do meio deve estar acima de 8. Mas, a constante de formao do clcio maior do que a constante de formao do magnsio e ele precipitaria melhor em meio cido. Logo, necessrio que a titulao do clcio se faa em presena de magnsio pois assim um meio de garantir a total complexao dos ons clcio.

4 Concluso A anlise de ons metlicos pode ser feito, com sucesso, mediante o uso da complexometria. O EDTA o complexante mais utilizado, principalmente devido suas caracteristicas como: ser hexadentado, formar complexos em proporo conhecida e gerar compostos estveis. Um dos indicadores, o que foi utilizado amplamente, o eriocromo-T. O experimento apresentou resultados considerveis no que se refere massa de clcio nos dois parmetros, havendo uma diferena relativamente desprezvel (0,01%) entre o que apresentado na embalagem e o que foi obtido em laboratrio. O EDTA foi devidamente padronizado e foi determinada a sua concentrao mdia, que foi de 0,0221 mol/L

5 Referncias bibliogrficas
1

Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler, F. J.; Crouch, S. R., Fundamentos de Qumica

Analtica, So Paulos: Thomson, 2005. VOGEL, A. I. Anlise Qumica Quantitativa. 5. ed. Rio de Janeiro: LTC, c1992. p.712. Baccan, N.; de Andrade, J. C.; Godinho, O. E. S.; Barone, J. S. Qumica Analtica Quantitativa Elementar, Edgard Blcher LTDA, So Paulo, 1979. Harris, C. D. Anlise Qumica Quantitativa, LTC Editora, Rio de Janeiro, Traduo: Bonapace, J. A. P. e Barcia, O. E. 2005. ATKINS, P; JONES, L. Princpios de qumica; questionando a vida moderna e o meio ambiente. 3.ed. Porto alegre: Bookman, 2006.

6 Questes 6.1 Como funciona um indicador metalocrmico? So compostos orgnicos que se caracterizam por apresentarem uma cor quando esto livres e uma cor diferente quando esto complexados com o EDTA. O ponto final envolve a reao: M-In +EDTA M-EDTA + In Cor A Cor B No ponto final da titulao o on metlico deslocado do complexo M-In e convertido em M-EDTA, liberando o indicador que apresenta outra cor. O complexo M-In deve ser suficientemente estvel mas menos estvel que o complexo M-EDTA. Um exemplo o negro de eriocromo-T. 6.2 Por que se adiciona a soluo tampo antes do indicador?

A soluo tampo ir servir como mascarador. A substncia transformada sem que haja separao fsica da soluo para que no participe da reao. Assim, alguns ctions de uma mistura podem ser mascarados de forma a no mais reagir com o EDTA ou com o indicador. 6.3 Qual outro indicador pode ser utilizado pra determinar o clcio? O indicador de Patton e Reeder (HHSNNA) permite a determinao de clcio na presena de magnsio, e encontra aplicao na determinao da dureza de guas e na anlise de calcrio e dolomita. A titulao usando-se como indicador o Negro de Solocromo (Negro de Ericromo T) d o clcio e o magnsio em conjunto; a diferena entre as duas titulaes informa o contedo de magnsio da mistura. 6.4 Como voc faria uma retrotitulao ou uma titulao de retorno para a determinao do clcio? preciso adicionar um excesso de soluo padro de EDTA na soluo que contm o on metlico e depois tamponar este ao pH desejado. Aps isso, titular o EDTA residual com a soluo padro de zinco ou magnsio. O ponto final detectado por um indicador metalocromtico sensvel ao on metlico dessa ltima soluo utilizada.