Petrleo

Petrleo (do latim petroleum, petrus = pedra e oleum = leo, do grego [petrlaion], "leo da pedra", do grego antigo [petra], pedra + [elaion] leo de oliva, qualquer substncia oleosa, no sentido de leo bruto), uma substncia oleosa, inflamvel, geralmente menos densa que a gua, com cheiro caracterstico e colorao que pode variar desde o incolor ou castanho claro at o preto, passando por verde e marrom (castanho). Trata-se de uma combinao complexa de hidrocarbonetos, composta na sua maioria de hidrocarbonetos alifticos, alicclicos e aromticos, podendo conter tambm quantidades pequenas de nitrognio, oxignio, compostos de enxofre e ons metlicos, principalmente de nquel e vandio. Esta categoria inclui petrleos leves, mdios e pesados, assim como os leos extrados de areias impregnadas de alcatro. Materiais hidrocarbonatados que requerem grandes alteraes qumicas para a sua recuperao ou converso em matrias-primas para a refinao do petrleo, tais como leos de Xisto crus, leos de xisto enriquecidos e combustveis lquidos de hulha, no se incluem nesta definio. O petrleo um recurso natural abundante, porm sua pesquisa envolve elevados custos e complexidade de estudos. tambm atualmente a principal fonte de energia, servindo tambm como base para fabricao dos mais variados produtos, dentre os quais destacam-se benzinas, leo diesel, gasolina, alcatro, polmeros plsticos e at mesmo medicamentos. J foi causa de muitas guerras e a principal fonte de renda de muitos pases, sobretudo no Oriente Mdio. Alm de gerar a gasolina que serve de combustvel para grande parte dos automveis que circulam no mundo, vrios produtos so derivados do petrleo como, por exemplo, a parafina, GLP, produtos asflticos, nafta petroqumica, querosene, solventes, leos combustveis, leos lubrificantes, leo diesel e combustvel de aviao.

Geologia
O petrleo est associado a grandes estruturas que comunicam a crosta e o manto da terra, sobretudo nos limites entre placas tectnicas. O petrleo e gs natural so encontrados tanto em terra quanto no mar, principalmente nas bacias sedimentares (onde se encontram meios mais porosos - reservatrios), mas tambm em rochas do embasamento cristalino. Os hidrocarbonetos, portanto, ocupam espaos porosos nas rochas, sejam eles entre gros ou fraturas. So efetuados estudos das potencialidades das estruturas acumuladoras (armadilhas ou trapas), principalmente atravs de ssmica que o principal mtodo geofsico para a pesquisa dos hidrocarbonetos.

Durante a perfurao de um poo, as rochas atravessadas so descritas, pesquisando-se a ocorrncia de indcios de hidrocarbonetos. Logo aps a perfurao so investigadas as propriedades radioativas, eltricas, magnticas e elsticas das rochas da parede do poo atravs de ferramentas especiais (perfilagem) as quais permitem ler as propriedades fsicas das rochas, identificar e avaliar a ocorrncia de hidrocarbonetos.

Constituintes da destilao do petrleo

Nas refinarias, o petrleo submetido a uma destilao fracionada, sendo o resultado desse processo separado em grupos. Nesta destilao encontramos os seguintes componentes: De 20 a 60 C ter de petrleo. De 60 a 90 C benzina. De 90 a 120 C nafta. De 40 a 200 C gasolina. De 150 a 300 C querosene. De 250 a 350 C gasleo (PT) ou leo diesel (BR). De 300 a 400 C leos lubrificantes Resduos asfalto, piche e coque. Subprodutos parafina e vaselina.

Craqueamento
Em geologia do petrleo, qumica e petroqumica, craqueamento (termo originado do termo ingls cracking, rompimento, fratura, quebra, diviso) como se denominam vrios processos qumicos na indstria pelos quais molculas orgnicas complexas como querognios ou hidrocarbonetos so quebradas em molculas mais simples (por exemplo, hidrocarbonetos leves) por quebra de ligaes carbono-carbono nos precursores pela ao de calor e/ou catalisador. A taxa de rompimentos e os produtos finais so fortemente dependentes destas temperaturas de reao e presena de quaisquer catalisadores. Craqueamento, tambm referido como pirlise, o colapso de um grande alcano em menores e mais teis alcanos e um alqueno. Colocando de maneira mais simples, craqueamento de hidrocarbonetos o processo de quebra de cadeias longas em mais curtas. Um exemplo tpico de craqueamento na indstria do refino de petrleo a produo de gasolina (iso-octano) e gs de cozinha (propano + butano) a partir do craqueamento cataltico dos gasleos. C36H74 (gasleo parafnico) C8H18 (iso-octano) + C3H8 (propano) + C4H10 (butano) Craqueamentos dos hidrocarbonetos do petrleo em condies naturais, no subsolo, pela prprio calor da energia geotrmica, ocorrem. "Craqueamento" quebra molculas maiores em menores. Isto pode ser feito com um mtodo trmico ou cataltico. O processo de craqueamento trmico segue um mecanismo homoltico, ou seja, quebra ligaes simetricamente e ento pares de radicais livres so formados. O processo de craqueamento cataltico envolve a presena de catalisadores cidos (cidos geralmente slidos, como slica-alumina e zelitas) que promovem uma ruptura heteroltica (assimtrica) de ligaes que cedem pares de ons de cargas opostas, geralmente um carboction e nion hidreto muito instvel. Radicais livres localizados nos tomos de carbono e ctions so altamente instveis e submetidos a processos de reorganizao da cadeia, ciso C-C na posio beta (i.e., craqueamento) e transferncia de hidrognio intra e intermolecular ou transferncia de hidreto. Em ambos os tipos de processos, os correspondentes reativos intermedirios (radicais, ons) so permanentemente regenerados, e assim prosseguem por um mecanismo de auto-propagao em cadeia. A cadeia de reaes eventualmente terminada por recombinao de radical ou on.

Craqueamento trmico
O primeiro mtodo de craqueamento trmico, o processo de craqueamento Shukhov, foi inventado pelo engenheiro russo Vladimir Shukhov, patente n 12.926 do Imprio Russo, 27 de novembro de 1891.[6] William Merriam Burton desenvolveu um dos primeiros processos de craqueamento trmico, em 1912, que operava a 700-750 F (370 - 400 C) e a uma presso absoluta de 90 psi (620 kPa) e era conhecido como o processo Burton. Pouco tempo depois, em 1921, C.P. Dubbs, um funcionrio da Universal Oil Products Company, desenvolveu processo de craqueamento trmico um pouco mais avanado que operava em 750-860 F (400-460 C) e era conhecido como o processo Dubbs.[7] O processo Dubbs foi amplamente utilizado por muitas refinarias at o incio dos anos 1940, quando o craqueamento cataltico entrou em uso.

Modernos craqueamentos trmicos de alta presso operam com presses absolutas de cerca de 7.000 kPa. Um processo global de dismutao pode ser observado, onde produtos ricos em hidrognio "leves" so formados custa de molculas mais pesadas que se condensam e so desprovidas de seu hidrognio. A reao real conhecida como fisso homoltica e produz alcenos, Que so a base para a produo de polmeros economicamente importantes. Um grande nmero de reaes qumicas tem lugar durante o craqueamento a vapor, a maioria delas baseadas em radicais livres. Simulaes por computador destinadas a modelar o que ocorre durante o craqueamento a vapor incluem centenas ou mesmo milhares de reaes em seus modelos. As principais reaes que ocorrem so: Reaes de iniciao, onde uma nica molcula se divide em dois radicais livres. Apenas uma pequena frao das molculas de alimentao realmente passam pela iniciao, mas estas reaes so necessrias para produzir os radicais livres que levam ao restante das reaes. No craqueamento a vapor, o incio geralmente envolve uma ruptura de ligao qumica entre dois tomos de carbono, mais do que o vnculo entre um carbono e um tomo de hidrognio. CH3CH3 2 CH3 Abstrao de hidrognio, em que um radical livre remove um tomo de hidrognio de outra molcula, transformando a segunda molcula em um radical livre. CH3 + CH3CH3 CH4 + CH3CH2 Decomposio de radicais, onde um radical livre quebra-se em duas molculas, uma um alceno, a outra um radical livre. Este o processo que resulta em produtos alceno do craqueamento a vapor. CH3CH2 CH2=CH2 + H Adio de radicais, o reverso de decomposio de radicais, na qual um radical reage com um alceno para formar um nico, maior radical livre. Esses processos esto envolvidos na formao de produtos aromticos que resultam quando so utilizadas matrias-primas mais pesadas. CH3CH2 + CH2=CH2 CH3CH2CH2CH2 Reaes de terminao, as quais acontecem quando dois radicais livres reagem um com o outro para produzir produtos que no so radicais livres. Duas formas comuns de terminao so recombinao, Onde os dois radicais se combinam para formar uma molcula maior, e dismutao (ou desproporcionao), onde um radical transfere um tomo de hidrognio para o outro, dando um alceno e um alcano. CH3 + CH3CH2 CH3CH2CH3 CH3CH2 + CH3CH2 CH2=CH2 + CH3CH3 Craqueamento trmico um exemplo de uma reao cujas energticas so dominadas por entropia (S) ao invs de entalpia (H) na equao de energia livre de Gibbs G=H-TS. Embora a energia de dissociao D para uma ligao carbono-carbono simples relativamente elevada (cerca de 375 kJ/mol) e craquamento altamente endotrmico, a grande variao positiva de entropia resultante da fragmentao de uma molcula grande em vrias partes menores, juntamente com a temperatura extremamente alta, faz o termo TS maior do que o termo H, favorecendo a reao de craqueamento.

Aqui est um exemplo de craquamento butano CH3-CH2-CH2-CH3 1a possibilidade (48%): craquamento feito sobre a ligao CH3-CH2. CH3* / *CH2-CH2-CH3 aps um certo nmero de passos, obteremos um alcano e um alqueno: CH4 + CH2=CH-CH3 2a possibilidade (38%): craquamento feito sobre a ligao CH2-CH2. CH3-CH2* / *CH2-CH3 aps um certo nmero de passos, obteremos um alcano e um alqueno de diferentes tipos: CH3-CH3 + CH2=CH2 3a possibilidade (14%): quebra de uma ligao C-H aps um certo nmero de passos, obteremos um alceno e gs hidrognio: CH2=CH-CH2-CH3 + H2 isto muito til, pois o catalisador pode ser reciclado.

Nomes: Abner Franco, Debora Trindade, Eduardo Lara Turma: 309