Processos Oxidativos Avanados (POA)

petiano: Jos Roberto Ambrsio Jnior

Introduo
A Revoluo Industrial ocasionou aumento na gerao de resduos; Estes foram lanados sem preocupao por muitos anos:
Na atmosfera; No solo; Na gua.
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Introduo
Atualmente, est havendo maior conscientizao dos riscos iminentes sade humana. Necessidade da conservao dos recursos naturais. Esto sendo adotadas novas normas e legislaes.
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Introduo
Diminuir o impacto ambiental da descarga de resduos; Adaptar e otimizar os processos de produo industrial; Utilizar processos de tratamentos j desenvolvidos;
Adsoro em carvo ativado; Air-stripping; Oxidao biolgica; Incinerao.
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Introduo
Ou desenvolver novos processos.
Processos Oxidativos Avanados.
Oxidar compostos orgnicos complexos a molculas simples, ou at mesmo mineraliz-las.

composto orgnico H 2O CO2

Baseado na gerao de radical hidroxila (OH.), altamente oxidante e no seletiva.

POA
So classificados em:
Sistema Com irradiao Sem irradiao O3/H2O2/UV Homogneo O3/UV H2O2/UV Fe(II)/H2O2/UV Heterogneo semicondutor/UV semicondutor/H2O2/UV

O3/H2O2 Fe(II)/H2O2

Homogneos
Fotlise de perxido de hidrognio (H2O2/UV);

H 2O2 2 HO

Ozonizao (O3/H2O2;O3/UV;Oh /H2O2/UV); 3

O3 H 2O H 2O2 O2 H 2O2 2 HO
h .

Homogneos
Processo Fenton (Fe2+/H2O2; Fe2+/H2O2/UV):
O potencial de tratamento de efluentes s foi considerado nos ltimos anos. Destri vrias classes de compostos:
Fenis, clorofenis, lcoois, aromticos, corantes entre outras.
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Fe H 2O2 Fe HO HO
.

Heterogneos
Fotocatlise heterognea (semicondutor/UV; semicondutor/H2O2/UV). Princpio:
Ativao de um semicondutor por luz solar ou artificial.

Semicondutor caracterizado por bandas de valncia (BV) e por bandas de conduo (BC) sendo a regio entre elas chamada de bandgap.
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Fotocatlise Heterognea
Semicondutores:
Dixido de Titnio (TiO2); Sulfeto de Cdmio (CdS); xido de Zinco (ZnO); Trixido de Tungstnio (WO3); Sulfeto de Zinco (ZnS); Trixido de Ferro (Fe2O3).
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Diferena em condutor, semicondutor e isolante

BC BC BC BV BV BV
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Figura 1: Orbitais moleculares de compostos condutores, semicondutores e isolantes.

Fotocatlise Heterognea

Figura 2: Esquema representativo da partcula de um semicondutor.

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Dixido de Titnio (TiO2)

No txico; Fotoestvel; Apresenta estabilidade qumica. Formas alotrpicas:
Anatase; Rutilo; Brookite.
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Dixido de Titnio
(TiO2)
rea Superficial:
Em torno de 50 m2g-1.

Tamanho das partculas:

Aproximadamente 100 nm.

Forma imobilizada:
Placa de vidro; Esferas de slica (SiO2).
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Fotocatlise Heterognea
por TiO2

Vantagens em relao ao processo Fenton:

Alm de oxidar contaminantes orgnicos podem ser oxidados compostos inorgnicos como HCN e H2S; Ser utlizada em fase gasosa; Atividade bactericida; Reduzir metais para estados de oxidao menos txicos.
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Fotocatlise Heterognea
por TiO2

Desvantagens em relao ao processo Fenton:

Absorve de 3 a 4% do espectro solar, enquanto que o processo Fenton absorve aproximadamente 18%.

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Aplicaes da fotocatlise heterognea

Desodorizao de ambientes atravs da utilizao de filtros impregnados com TiO2; Tintas fotocatalticas para revestimentos anti-bactericidas e auto-limpantes de paredes de centro cirrgicos; Vidros e espelhos anti-embassantes; Vidros auto-limpantes para iluminao de tneis.
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Aplicao: Reduo de Crmio (VI)

Txico para muitos organismos (Conc. > 0,05 ppm) ; Carcinognico para animais; Cause irritao e corroso da pele humana; Mutagnico; Por ser fracamente sorvido em superfcies inorgnicas, muito mvel na natureza.
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Reduo de Cr (VI)
100 vezes mais txico do que o Cr (III); Solvel em toda a faixa de pH, enquanto que o Cr (III) precipitado em pH bsico como Cr(OH)3; Mtodos convencionais de tratamento:
Reduo qumica; Adsoro em carvo ativado; Reduo bacteriana.
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Reduo de Cr (VI)
2 Cr2O7 16 H 4 Cr 8 H 2O 3 O2
A concentrao de Cr (VI) determinada espectrofotometricamente pelo mtodo da difenilcarbazida;
Formao de complexo violeta com Cr (VI); Soluo incolor com Cr (III).
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Reduo de Cr (VI)

Figura 3: Esquema representativo da partcula de um

semicondutor reduzindo crmio hexavalente e oxidando 21 compostos orgnicos.

Bibliografia
Nogueira, R. F. P., Guimares, J. R.. Processos oxidativos avanados: uma alternativa para o tratamento de efluentes. Eng. Sanitria e Ambiental, v.3, n. 3, p. 97-100, 1998. Nogueira, R. F. P., Jardim, W. F.. A FOTOCATLISE HETEROGNEA E A SUA APLICAO AMBIENTAL. Qumica Nova, v. 1, n. 21, p. 69-72, 1998. Prairie, M. R., Evans, L. R., Stange, B. M., Martinez, S. L.. Na Investigation of TiO2 Photocatalysis for the Treatment of Water Contaminated with Metals ans Organic Chemicals. Environ. Sci. Technol., v. 27, n. 9, p. 17761782, 1993.
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Bibliografia
Gimnez, J., Aguado, M. A., Cervera-March, S.. Photocatalytic reduction of chromium (VI) with titania powders in a flow system. Kinetics and catalyst activity. J. Molec. Catal. A: Chem. n. 105, p. 67-78, 1996. Nogueira, R. F. P., Alberici, R. M., Jardim, W. F.. Heterogeneous photocatalysis: An energing technology for remediation of VOC contaminated environments. Cincia e Cultura J. Braz. Assoc. Advanc. Sci., v. 49 (1/2), 1997. Khalil, L. B., Mourad, W. E., Rophael, M. W.. Photocatalytic reduction of environmental pollutant Cr (VI) over some semiconductors under UV/visible light illumination. Appl. Catal. B: Environ., n. 17, p. 267-273, 1998. 23