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Universidad de Concepcin Facultad de Ciencias Qumicas Departamento de Fisicoqumica

Informe N 4:

EQUILIBRIO QUMICO HETEROGNEO

Nombre Experimentador: Diego Jorquera P. Nombre Colaborador: Valentina Kuzmani E. N Grupo: 1 Fecha Trabajo Prctico: 21 Diciembre 2011 Fecha Entrega: 28 Diciembre 2011

Resumen
El objetivo de este trabajo prctico, es determinar la constante de equilibrio expresada en la presin de disociacin, de la descomposicin de una sal llamada Carbamato de Amonio (reaccin heterognea) a distintas temperaturas regulada por un intervalo de 4C. Conocida esta constante de equilibrio, se podr calcular los cambios de entropa ( S), entalpa (H) y la funcin de Gibbs (G). Los datos experimentales obtenidos en este laboratorio son: H296,65K S296,65K G296,65k HNH2COONH3 GNH2COONH3 SNH2COONH3 202,5 [KJ/mol] 0.59 [J/molK] 27,33 [kJ/mol] -687,89 [kJ/mol] -454,79 [kJ/mol] -9,017 [J/molK]

Con un error relativo de 6,64% para el H NH2COOH4(S), un 1,50% para el G NH2COOH4(S) y un 93,24% para el S NH2COOH4(S).

Parte Experimental
Material: Bao termosttico. Termmetro. Red de vaco. Manmetro de cero. Matraz de enlenmeyer (100 mL) con adaptador. Mortero. Carbamato de amonio seco. Tetera. Mechero.

Procedimiento: Con el equipo previamente armado, se deposita en el fondo del matraz una cantidad suficiente de Carbamato de amonio (hasta que haya una capa en el fondo) y se acopla al sistema. Cuando ya esta conectado, se hace vaco, realizado esto se cierra la llave de la lnea de vaco, se apaga la bomba de aceite y se cierra la llave que conecta directamente el matraz con la lnea de vaco. Se sumerge el matraz en el bao termosttico, este comienza a generar gases, para los cuales hay que ir regulando las diferencias de las ramas de mercurio del manmetro de cero permitiendo el paso de aire al sistema. Esto se hace hasta que no exista mayor variacin en estas, vale decir, que la reaccin se encuentra en equilibrio a esa temperatura, se leen las ramas de la columna de mercurio y la temperatura. Luego de

esto se va variado la temperatura paulatinamente hasta que alcancemos la temperatura de 40C.

Datos Experimentales
- N de equipo: 10 - T ambiente: 25,0 + 0,5oC - Presin Baromtrica: 763,8 + 0,1 mmHg - Factores de correccin: 3,18 780 mm de Hg 3,10 760 mm de Hg - Sal utilizada: Carbamato de Amonio Tabla N 1: Altura del manmetro de rama abierta obtenida a diferentes temperaturas. Dato N 1 2 3 4 5 6 Hr + 0,1 cm Hg 36,8 33,5 31,7 29,8 29,2 28,4 Hx + 0,1 cm Hg 35,7 34,4 32,5 30,7 30,0 29,2 T + 0,5 C 23,5 27,5 32,0 35,5 38,0 41,0

Datos Bibliogrficos
NH2COONH4(S) H 0 = -645.05 kJ/mol G 0 = -448.06 kJ/mol S 0 = 133.5 J/molK Langeles Handbook of chemistry, eleven editions (Pg. 9-4; 9-17), Editorial Mc. Graw-Hill NH3 (g)

H 0 = -45.94 kJ/mol

CO2 (g)

G 0 = -16.5 kJ/mol S 0 = 192.67 J/molK H 0 = -393.51kJ/mol G 0 = -394.36 kJ/mol S 0 = 213.677 J/molK

Fisicoqumica, Gilbert W. Castellan, Addison-Wesley Iberoamericana, Segunda Edicin. Apndice V, tabla A V.1 T = Cero absoluto: 273,15K Qumica General Raymond Chang, Sexta Edicin, pg 164, Mc Graw Hill. R= 8, 31441 J / Kmol Fisicoqumica Albert W.Castellan versin espaola, segunda edicin Vol.1, pg.9, 1974.

Resultados

Tablas y Datos Calculados - Temperatura: 298.15 0,5 [K] - Factor de correccin: 763,8 [mmHg] 3,12 - Presin atmosfrica corregida: 760,68 1 [mmHg]

Tabla No2: Datos de obtencin experimental a intervalos de temperatura. Datos No 1 2 3 4 5 5 Temperatura 0,5 [oC] 23,5 27,5 32,0 35,5 38,0 41,0 Temperatura 0,5 [K] 296,65 300,65 305,15 308,65 311,15 314,15 hx 0,1 [mm Hg] 368,0 335,0 317,0 298,0 292,0 284,0 Hr 0,1 [mm Hg] 357,0 344,0 325,0 307,0 300,0 292,0

Tabla no3: Ln Kp a intervalos temperatura. 1/T [K-1] 0,00337 0,00333 0,00328 0,00324 0,00321 0,00318 Presion 0,1 [mmHg] 35,68 81,68 118,68 155,68 168,68 184,68 Presin 0,1 [atm] 0,047 0,107 0,156 0,205 0,222 0,243 Kp atm3 1,54 10-5 1,81 10-4 5,62 10-4 1,28 10-3 1,62 10-3 2,13 10-3 ln Kp -11,1 -8,62 -7,48 -6,66 -6,43 -6,15

Grfico N 1: Ln Kp v/s 1/T

1/T v s ln K p
0,00316 0 -2 -4 -6 -8 -10 -12 0,0032 0,00324 0,00328 0,00332 0,00336

lnK p

y = -24361x + 71,881 R2 = 0,8892

1/T[K -1]

Ejemplo de Clculos
Formulas utilizadas para los clculos correspondientes expuestos en la tabla de resultados: Calculo del factor de correccin

760,0 mm de Hg__________________________ 3,10 Factor de correccin 763,8 mm de Hg__________________________ X Factor de correccin 780,0 mm de Hg_________________________ 3,18 Factor de correccin 780 760 = 763,8 760 3,18 3,10 X 3,10 X = 3,12 Presin corregida: Presin atmosfrica Factor de correccin (763,8-3,12) mmHg = 760,68 0,05 mmHg X = (763,8 760.0) (3,18 3,10) + 3,10 (780 760)

Cambio unidad de la Temperatura: T = 273,15 + 23,5C T = 296,65 K.

Clculo de 1/T: 1/T = 1/296,65 = 0,02772 [K-1]

Cambio de unidad de valores extrados desde el manmetro: 1 [cm Hg] 10 [mm Hg] 1 cm de Hg = 10 mm de Hg 36,8 cm de Hg hx hx = 368,0 mm Hg 1 cm de Hg = 10 mm de Hg 35,7 cm de Hg hr hr = 357,0 mm Hg

Clculo de la presin de vapor del sistema:

Psist= Patm (h) Psist = Patm (hr + hx)

Donde; Psist= Presin del sistema Patm = Presin atmosfrica hx = Altura de Hg en la rama de prueba hr = Altura de Hg en la rama de referencia

Psist= 760,68 [mmHg] (357,0 + 368,0) [mmHg] Psist= 760,68 [mmHg] 725,0 [mmHg] Psist= 35,68 [mmHg] 1[atm] 760 [mmHg] x [atm] 35,68 [mmHg] x = 0,047 [atm]

Clculo Kp: Donde; P= Presin de disociacin

Kp= 4/27 P3 Kp= 4/27 (0,047)3 Kp= 1,54 10-5

ln Kp:

ln Kp = ln (1,54 10-5) = -11,1

Clculo de rH:

m = - rH Extrayendo el valor de la pendiente, m, tenemos que m = - 10954 R rH= -(m x R) rH= -(-24361 x 8,314 [J/molK]) rH= 202537 [J/molK] = 202,5 [KJ/mol]

Clculo de G:

G= -R T lnKp Para T= 296,65 [K] G= -8,314 [J/molK] 296,65 [K] ln (1,54 10-5) G= 27329,96 [J/mol] = 27,33 [kJ/mol]

Clculo de S:

S= H G T S= 202,50 [kJ/mol] 27,33 [kJ/mol] 296,65[K] S= 0.59 [kJ/molK]

Clculo de Hf para el Carbamato de Amonio:

Hf= Hproductos - Hreactantes Hf= (Hf (CO2) +2 Hf (NH3)) Hf (NH2COONH3) Hf (NH2COONH3) = (Hf (CO2) +2 Hf (NH3)) - Hf Hf (NH2COONH3)= (-393,51[kJ/mol] + (2 -45,94)[kJ/mol]) 202,5 [kj/mol] Hf (NH2COONH3)= -687,89 [kJ/mol]

Clculo de Gf para el Carbamato de Amonio:

Gf= Gproductos - Greactantes Gf= (Gf (CO2) + 2 Gf (NH3)) Gf (NH2COONH3) Gf (NH2COONH3) = (Gf (CO2) +2 Gf (NH3)) - Gf Gf (NH2COONH3)= (-394,36[kJ/mol] + (2 -16,55)[kJ/mol]) 27,33 [kj/mol] Gf (NH2COONH3)= -454,79 [kJ/mol]

Clculo de Sf para el Carbamato de Amonio:

Sf= Sproductos - Sreactantes Sf= (Sf (CO2) +2 Sf (NH3)) Sf (NH2COONH3) Sf (NH2COONH3) = (Sf (CO2) +2 Sf (NH3)) - Sf Sf (NH2COONH3)= (213,677[J/molK] + 2 192,67[J/molK]) 590 [J/molK] Sf (NH2COONH3)= 9,017[J/molK]

Clculo del error experimental

Clculo de error para Hf, Gf y Sf.:

Ea= XExperimental XTeorico Er= Ea 100 XTeorico

Hf:

Ea= |-687,89 (-645,05)|= 42,84 Er= 42,85 100 = 6,64% |-645,05|

Gf:

Ea= |-454,79 (-448,06)|= 6,73 Er= 6,73 100 = 1,50% |-448,06|

Sf:

Ea= |-9,017 (-133,5)|= 124,48 Er=124,48 100 = 93,24% 133,5

Discusin y Anlisis de Resultados

En el prctico Equilibrio qumico heterogneo fue posible calcular de forma experimental los valores de H, G y S a partir de la descomposicin del NH2COOH4(S) la cual produce NH3(g) y CO2 (g) a temperaturas inferiores de 45C. Como se trabaja con sistemas de gases, la constante de equilibrio de la reaccin es posible expresar de acuerdo a las presiones de los diferentes componentes gaseosos de la reaccin. Despus de calcular la constante de equilibrio, se pudo calcular H, G y S. Integrando y suponiendo que H es independiente de la temperatura se obtiene este valor y derivando matemticamente se obtienen las dos expresiones siguientes basndose en las leyes termodinmicas. Si se comparan los valores del H, G NH2COOH4(S) obtenidos experimentalmente, con los valores tericos, se puede verificar calculando el error absoluto y relativo, que stos no difieren en gran proporcin con respecto a su valor real, ya que tienen un error relativo de 6,64% y 1,50% respectivamente. Por otra parte, el valor de S NH2COOH4(S) obtenido experimentalmente difiere en un alto porcentaje, lo cual se observa en su error relativo, el cual posee un valor de 93,24%. Por ende, los valores experimentales de H, G y So son -687,89 [kJ/mol], -445,79 [kJ/mol] y 9,017[J/molK], respectivamente. Si bien con el mtodo empleado se obtuvieron resultados relativamente cercanos a los reales (a excepcin de S), es afectado por diversos factores los cuales tienen implicancia sobre los resultados, tales como: la poca precisin de los instrumentos utilizados, la variacin de la temperatura en el bao termosttico, ya que era un sistema abierto donde pudo haber cado partculas que afectaran la temperatura. Otros factores que podran haber afectado, son la temperatura ambiente con la que se trabaj, ya que nada nos dice que se mantuvo constante durante todo el laboratorio, al igual que la presin baromtrica.

Bibliografa

- Fisicoqumica, Gilbert W. Castellan, Segunda edicin, fondo Educativo Interamericano, Ao 1976. Pag 277 297 - Langes Hand book of chemistry Dean, 78th edition, Mc Graw Hill Book Company, 19971998. Entalpa de vaporizacin de compuestos orgnicos. Pg 6-104.