Equilibrio Químico

1
Qumica General...en la U. Captulo 9 Equilibrio Qumico

C A P T U L O
9
Equilibrio Qumico
1. Ley de accin de masas 2. Balance de masas
3. Condicin de equilibrio 4. Principio de Le Chatelier
Existen unas reacciones, en las cuales, a medida que se forman los productos
segn la reaccin directa,
Reactivos Productos
Ellos reaccionan para generar de nuevo los reactivos segn la reaccin
inversa,
Reactivos Productos
Como las dos reacciones ocurren simultneamente, entonces tenemos:
Reactivos
1
Productos
Esto se lee produce en equilibrio qumico
No se debe leer est en equilibrio qumico, porque puede ocurrir que an no lo est.
Al poner en contacto los reactivos, la velocidad inicial de reaccin directa es
muy alta y la velocidad inicial de reaccin inversa vale cero, an no hay
productos, por lo tanto:
Velocidad directa > > Velocidad Inversa
Posteriormente, las cantidades de los reactivos han disminuido y la velocidad
de reaccin directa tambin disminuye y las cantidades de los productos han
aumentado y la velocidad de reaccin inversa tambin aumenta, y por lo
tanto la desigualdad anterior disminuye, y queda que:
Velocidad directa > Velocidad Inversa
A medida que transcurre el tiempo, dicha desigualdad disminuye hasta que se
logra la condicin de equilibrio que es:
Velocidad de reaccin directa = Velocidad de reaccin Inversa
Cuando se logra la condicin de equilibrio, podemos afirmar que las
cantidades de reactivos y productos en el equilibrio no cambian, esta
condicin solo puede ser alterada por un agente externo.
Aunque es verdad, no se debe decir que dichas cantidades: son constantes,
son iguales porque puede llevar a interpretar mal la condicin de equilibrio.
Autor: I. Q. Luis Fernando Montoya V.
2
Ley de accin de las masas (LAM)
Definicin de LAM. Para la reaccin general balanceada:
r
1
R
1
+ r
2
R
2
+ r
3
R
3
+ . . . +r
K
R
K
1
b
1
B
1
+ b
2
B
2
+ b
3
B
3
+ . . . +b
m
B
m
rJ es el coeficiente estequiomtrico
del reactivo RJ
bJ es el coeficiente estequiomtrico
del reactivo BJ
En esta reaccin hay k reactivos . . . . y hay m productos.
Para esta reaccin balanceada vamos a definir LAM como:
LAM =
(B
1
)
b1
x
(B
2
)
b2
x
(B
3
)
b3
x
. .
x
(B
k
)
bk
(R
1
)
r
1
x
(R
2
)
r
2
x
(R
3
)
r
3
x
. .
x
(R
m
)
r
m
Multiplicacin de los productos sobre multiplicacin de los reactivos, cada uno
afectado por un exponente que coincide con su coeficiente estequiomtrico.
Pero cada producto ( B
J
) y cada reactivo ( R
J
) estequiomtricamente se puede
medir en moles ( nB
j
, nR
j
), concentracin molar ( [B
J
], [R
J
] ), y si el equilibrio
es en fase gaseosa tambin puede ser en trminos de presiones parciales
(PB
j
,

PR
j
). Dependiendo de la unidad empleada en la definicin de LAM,
surgen: LAM
n
cuando usamos moles, LAM
c
cuando empleamos
concentracin molar y LAM
p
cuando es en trminos de presin parcial, as:
LAM
n
=
( n
B1
)
b1
x
( n
B2
)
b2
x
( n
B3
)
b3
x
. . .
x
( n
Bm
)
bm

( n
R1
)
r
1
x
( n
R2
)
r
2
x
( n
R3
)
r
3
x
. . .
x
( n
Rk
)
r
k

LAM
c
=
[ B
1
]
b1
x
[ B
2
]
b2
x
[ B
3
]
b3
x
. . .
x
[ B
m
]
bm

[ R
1
]
r
1
x
[ R
2
]
r
2
x
[ R
3
]
r
3
x
. . .
x
[ R
k
]
r
k

LAM
p
=
( P
B1
)
b1

( P
B2
)
b2

( P
B3
)
b3
x
. . .
x
( P
Bm
)
bm

( P
R1
)
r
1
x
( P
R2
)
r
2
x
( P
R3
)
r
3
x
. . .
x
( P
Rk
)
r
k

Si el sistema est en equilibrio, las cantidades de cada reactivo y de cada
producto no varan y por lo tanto LAM
en equilibrio
es constante. Existen tablas
con valores de LAM
en equilibrio
para diferentes reacciones en trminos de
concentracin o de presin en funcin de la temperatura y se conocen como
constantes K
c
y K
p
, siendo ms general K
c
; por esta razn el anlisis aritmtico
de condiciones de equilibrio, lo haremos en trminos de concentraciones.
Si nos devolvemos, podemos definir que: Kc es el valor de LAMc en el
equilibrio y Kp es el valor de LAMp en el equilibrio.
Nota: Segn la Ley de Dalton, tenemos que:P
j
V
T
= RTn
j,
Como [ j ] =n
j
/ V
T
, entonces
P
j
= RT[ j ]
Con la ecuacin anterior, podemos relacionar Kp con Kc si la reaccin es en
fase gaseosa
Autor: I.Q. Luis Fernando Montoya V.
3
En un momento dado, el valor de LAM
c
puede ser:
> K
c
Si LAM
c
es mayor que K
c,
el sistema no est en equilibrio,
para llegar al equilibrio el valor de LAM
c
tiene que
disminuir y para lograrlo, el numerador (los productos)
disminuyen y el denominador (los reactivos)
aumentan, es decir ocurre un gasto estequiomtrico
segn la reaccin inversa. ( )
LAMc = K
c
Como LAM
c
es igual a K
c
, el sistema est en equilibrio,
slo un agente externo puede alterarlo

< K
c
Si LAM
c
es menor que K
c,
el sistema no est en equilibrio,
para llegar al equilibrio el valor de LAM
c
tiene que
aumentar y para lograrlo, el numerador (los productos)
aumentan y el denominador (los reactivos)
disminuyen, es decir ocurre un gasto
estequiomtrico segn la reaccin directa. ( )
Balance de masas (BM).
Cuando el valor de LAM calculado con lo que se tena de los productos y de
los reactivos es diferente del valor de K se realiza el Balance de masas (BM)
BM es el procedimiento para determinar cuanto se gasta
estequiomtricamente de los reactivos y cuanto se produce de los productos
(reaccin directa), para que LAM aumente (porque LAM < K) o cuanto se
gasta estequiomtricamente de los productos y cuanto se produce de los
reactivos (reaccin inversa), para que LAM disminuya (porque LAM > K)
para obtener de cada reactivo y de cada producto sus respectivos valores en
equilibrio qumico y se cumpla la condicin de equilibrio: LAM = K
El BM es una informacin matricial en la cual:
Las columnas estn dadas por la reaccin balanceada.
Las filas son tres, a saber:
O Primera fila, para las cantidades iniciales, son aquellas cantidades
con las cuales LAM K, sus valores se encuentran en el enunciado
particular.
O Segunda fila, el gasto estequiomtrico segn la reaccin directa o
inversa analizada aritmticamente dependiendo de la desigualdad.
Como las cantidades que se gastan y se producen de cada sustancia
no se conocen, esta fila se hace en trminos de una variable (X)
afectada por el respectivo coeficiente estequiomtrico.
4
O Tercera fila, para las cantidades en equilibrio, con estas cantidades
obtenidas se tiene que cumplir que: LAM
en equilibrio
= K.
Las unidades del BM pueden ser: moles, concentracin o presin, con
cualquiera de ellas se llega los resultados esperados, pero una de ellas es ms
agradecida y es la que aparece mayor nmero de veces en el enunciado.
El algoritmo o procedimiento para trabajar cualquier caso particular de
equilibrio qumico es el siguiente:
si BM? Significa que nos preguntamos si
hay que hacer Balance de masa, ya vimos
que si el sistema est en equilibrio, bien
sea por enunciado o porque LAM = K, no
se hace, y sigue Baldor. Si el sistema no
est en equilibrio, si se hace y tambin
sigue Baldor.
BM? Para llegar al
equilibrio
no
Porque est en
equilibrio
LAM = K
Y Baldor
Baldor significa que despus de hacer el BM o de no hacer el BM pensamos en trminos
operativos en sistema de ecuaciones con incgnitas. Si surgen, por ejemplo, tres
incgnitas se requieren tres ecuaciones, como ya tenemos una ecuacin (LAM = K),
entonces leemos en el enunciado dos afirmaciones que nos permitan construir las dos
ecuaciones faltantes.
Ilustracin 1.
A cierta temperatura, K
c
= 49 para la reaccin (balanceada):
1I
2
+ 1H
2
1 2 HI
A esa temperatura se introducen 4 moles de I
2
y 4 moles de H
2
en un
recipiente de 2 lt, calcule las concentraciones de I
2
, de H
2 y
de

HI en el
equilibrio.
Solucin: Segn el algoritmo:
si Debemos calcular el valor LAMC para
compararlo con el valor de Kc. BM? Para llegar al
equilibrio
LAM
C
=
[HI]
2
no [H
2
]
1
X
[ I
2
]
1
Porque est en
equilibrio
LAM = K
Y Baldor
Las moles de HI son cero
porque en el recipiente NO
se introducen moles
[HI] =
0
= 0
2
[H
2
] =
4
= 2 [I
2
] =
4
= 2
2 2
Sustituyendo los valores para calcular LAM, tenemos:
LAM
C
=
0
2
= 0
Como 0
(valor de LAM)
< 49
(valor de K)
, entonces el sistema no est
en equilibrio y si hay que hacer BM y el gasto
estequiomtrico segn la reaccin directa:
para que Lam aumente
2
1

x

2
1
1I
2
+ 1H
2
1
2HI
La reaccin balanceada nos origina 3 columnas. I2,H2, HI
2 2 0 Fila 1: Concentraciones iniciales: [ ]0
-1x -1x

2x Fila 2: Gasto estequiomtrico (GE), segn reaccin directa:
2-x 2-x 2x Fila 3: Concentraciones en el equilibrio: [ ]eq
5
Sigue Baldor: tenemos una incgnita, y se requiere una ecuacin que es:
LAM
c

en equilibrio
= K
c
LAM
C eq
=
[ HI ]
2
eq
=
(2x)
2
C 49 =
(2x)
2

[ H
2
]
1
eq X
[ I
2
]
1
eq
(2-x)(2-x) (2-x)
2
Segn Baldor, a simple vista tenemos una ecuacin cuadrtica que podemos
simplificar su solucin sacando raz cuadrada a ambos lados y nos queda:
7 =
2x Solucionando esta ecuacin aparece su solucin principal: x = 1.56,
(calclelo)
2-x
Sustituyendo este valor de x podemos dar respuesta a las concentraciones en
equilibrio
[HI]
eq
= 3.12 [H
2
]
eq
= 0.44 [I
2
]
eq
= 0.44 R/
Ilustracin 2.
A 1000K, K
p
= 3.18 para la reaccin balanceada:
2SO
2

(g)
+ 1O
2

(g)
1 2SO
3 (g)
A esta temperatura un recipiente de 10 litros contiene SO
2

(g)
, O
2

(g)
y SO
3 (g)
en
equilibrio. La presin total en el recipiente es 5.5 atm y hay 3.91 gr de O
2
gaseoso. Determine la presin en equilibrio del SO
2
.
Solucin: Segn el algoritmo:
si
No debemos calcular LAM
C
para compararla con K
c
,
porque el enunciado nos
afirma que estn en
equilibrio y se tiene que
cumplir que LAM
p
= K
p
BM? Para llegar al
equilibrio
no
Porque est en
equilibrio
LAM = K
Y Baldor
LAM
p
=
( Pso
3
)
2
( Pso
3
)
2
= 3.18 C,sigue Baldor
( Pso
2
)
2
x
(Po
2
)
1
( Pso
2
)
2
x
(Po
2
)
1
Segn Baldor, tenemos una ecuacin con tres incgnitas, por lo tanto tenemos
que ir al enunciado para buscar dos afirmaciones, que nos permitan construir las
dos ecuaciones faltantes.
O Como el enunciado afirma que la presin total es 5.5 atm, entonces la Ley
de Dalton nos permite construir la segunda ecuacin, as:
5.5 atm = Pso
2

(g)
+ Po
2

(g)
+ Pso
3 (g)
C
O Sigue el enunciado: Hay 3.91 gr de oxgeno, esta informacin nos permite
calcular la presin del oxgeno, as:
PV = RTn, asignando subndices para O2 PO
2 x
V
t
= RTnO
2 nO
2
=
3.91
= 0.122 moles
32
Po
2
=
0.082 atm lt
x
1000K
x
0.122 mol
Po
2
= 1 atm C
mol K 10 litros
6
Sustituyendo la Po
2
= 1 atm en C y C, sacando raz cuadrada en ambos lados
de la ecuacin C, podemos llegar a:
De C y C Pso
3
= 1.78 Pso
2
(hgalo) C
De C y C Pso
3
= 4.5 Pso
2
(hgalo) C
De C y C: Pso
2
= 1.62 atm R/
Ilustracin 3.
Considere la siguiente reaccin en equilibrio: (esto no se lee esta en equilibrio)
1N
2(g)
+ 3H
2(g)
2NH
3(g)

Se colocan en un recipiente de 5lts, 2 moles de N
2(g)
y 4moles de H
2(g).
Si en el
equilibrio se encuentran 2 moles de NH
3(g),
calcule la constante K
c
.
Siguiendo el algoritmo:
si Debemos calcular el valor de LAMC
para compararlo con el valor de Kc. BM? Para llegar al
equilibrio
LAM
C
=
[ NH
3
]
2
no [ N
2
]
1
X
[ H
2
]
3
Porque est en
equilibrio
LAM = K
Y Baldor
[ NH
3
] =
0
= 0
Las moles de NH3 son
cero porque en el
recipiente NO se
introduce NH3
5
[H
2
] =
4
= 0.8 [ N
2
] =
2
= 0.4
5 5
Sustituyendo los valores para calcular LAM, tenemos:
LAMC =
0
2
= 0
Como 0
(valor de LAM)
< K
c

(valor de Kc, aun no conocido)
, entonces el
sistema no est en equilibrio y si hay que hacer BM
y el gasto estequiomtrico segn la reaccin directa:
para que el valor de LAM aumente
0.8
1

x

0.4
3
1N
2
+ 3H
2
1
2NH
3
La reaccin balanceada nos origina 3 columnas, as:
0.4 0.8 0
Fila 1: concentraciones iniciales: [ ]0
-1x -3x

2x
Fila 2: GE segn reaccin directa:
0.4-x 0.8 -3x 2x
Fila 3: concentraciones en el equilibrio: [ ]eq
LAM
c

en equilibrio
= K
c
LAM
C eq
=
[NH
3
]
2
=
(2X)
2
K
c
=
(2X)
2
C
[N
2
]
1
X
[H
2
]
3
(0.4 - X)(0.8 - 3X)
3
(0.4-X)(0.8-3X)
3
Segn Baldor, tenemos una ecuacin con dos incgnitas: K
c
y X vamos al
enunciado y buscamos una afirmacin que nos permita construir otra ecuacin.
El enunciado nos afirma que la [NH
3
]
en equilibrio
vale 2/5 = 0.4; pero en el BM
7
tambin vemos que [NH
3
]
en equilibrio
= 2X. Lo anterior nos permite construir la
segunda ecuacin, as:
0.4 = 2X C X = 0.2
Sustituyendo este valor en la ecuacin C, podemos
dar respuesta al valor solicitado de K
c
K
c
=
(2
x
0.2)
2
K
c
= 100 R/
(0.4-0.2)(0.8-3
x
0.2)
3
Nota:
O Los cidos inorgnicos, los hidrxidos metlicos y las sales, se
conocen electrolitos fuertes porque se disocian al 100%, es decir, al
disociarse ellos son reactivo lmite (RL).

HX

H
1+
+ X
1-
Esta es la reaccin de disociacin del cido fuerte

B(OH) B
1+
+ OH
1-
Esta es la reaccin de disociacin de la base fuerte

BX B
1+
+ X
1-
Esta es la reaccin de disociacin de la sal (fuerte)

O Los cidos orgnicos, los hidrxidos no metlicos y el agua se
conocen como electrolitos dbiles porque se disocian en equilibrio
qumico y la constante K
c
de la reaccin de disociacin se
particulariza como K
a
para los cidos; K
b
para las bases y K
w
para el
agua. (El subndice w es por el nombre del agua en ingls: water):
HX
1
H
1+
+ X
1-
Esta es la reaccin de disociacin del cido dbil

K
c
= K
a
=
[H
1+
][X
1-
]
[HX]
1
B(OH)
1
B
1+
+ OH
1-
Esta es la reaccin de disociacin de la base dbil

K
c
= K
b
=
[B
1+
][OH
1-
]
[B(OH)]
H(OH)
1
H
1+
+ OH
1-
Esta es la reaccin de disociacin del agua

K
c
= K
w
=
[H
1+
][OH
1-
]
La [H(OH)] se omite, vale 1
porque es solvente
K
w
=
[H
1+
][OH
1-
]
[H(OH)] 1
Los valores de K
a
, K
b
y

K
w
son valores muy pequeos y esto nos permite
despreciar la incgnita (X) del gasto estequiomtrico en reacciones de
disociacin cuando ella est sumando o restando, para clculos
8
elementales, (machete). Si usted duda de este machetazo, trabaje sin
despreciar y compare los resultados.
Ilustracin 4
El cido actico (HCH
3
COO) es un cido dbil (es orgnico) y su constante de
la reaccin de disociacin K
a
= 1.8 x 10
-5
, la frmula del cido actico la vamos
a abreviar como HA
c
. Calcular las concentraciones en el equilibrio de una
solucin de HA
c
0.5M.
si
El enunciado no especifica las
cantidades de H
1+
ni de A
c
1-
,
entonces es indispensable hacer el
BM, y el GE es segn la reaccin
directa, ya que si no hay H
1+
ni
A
c
1-
, ellos no se pueden gastar
porque qumica no fa
BM? Para llegar al
equilibrio
no
Porque est en
equilibrio
LAM = K
Y Baldor
1HA
c
1
H
1+
+ A
C
1- La reaccin balanceada nos origina 3 columnas, as:
0.5 0 0
-1X

+1X +1X
0.5 - X X X
LAM
C eq
=
[H
1+
][A
c
1-
]
X
2
= 1.8
x
10
-5
Atendiendo el machetazo
hacemos 0.5 - X 0.5
[HA
c
]
1
0.5 -X
X = (0.5
x
1.8
x
10
-5
)
1/2
x = 3
x
10
-3
sustituyendo el valor de x, las concentraciones en equilibrio son:
[HA
c
] = 0.497 0.5 (confirmado el machetazo) [A
c
1-
] = 3
x
10
-3
[H
1+
] = 3
x
10
-3
Nota: Si usted es escrupuloso y no le gustan los machetazos, solucionando la
ecuacin cuadrtica original encontrar dos valores de X que son:
a. X = - 301x10
-3
(respuesta no vlida, porque qumica no fa)
b. X = 2.99x10
-3

(respuesta vlida y muy similar a la encontrada con la ecuacin aproximada)
Ilustracin 5
El hidrxido amnico NH4(OH) es una base dbil (es un hidrxido no
metlico) y su constante de la reaccin de disociacin K
b
= 1.8
x
10
-5

(por accidente)
.
Calcular las concentraciones en el equilibrio de una solucin de NH
4
(OH)

0.5M.
9
si
Como el enunciado no especifica
las cantidades de NH
4
1+
ni de OH
1-
,
directa, ya que si no hay NH
4
1+
ni
OH
1-
, ellos no se pueden gastar
porque qumica no fa
BM? Para llegar al
equilibrio
no
Porque est en
equilibrio
LAM = K
Y Baldor
1NH
4
OH
1
NH
4
1+
+ OH
0.5 0 0
-1X

+1X +1X
0.5 - X X X
LAM
C eq
=
[ NH
4
1+
][ OH
1-
]
X
2
= 1.8
x
10
-5
Atendiendo el machetazo
hacemos 0.5 - X 0.5
[ NH
4
OH ] 0.5 - X
Sigue Baldor: tenemos una incognita, y se requiere una ecuacin que es:
LAM
c

en equilibrio
= K
b
X = (0.5
x
1.8
x
10
-5
)
1/2
X = 3
x
10
-3
sustituyendo el valor de X, las concentraciones en equilibrio son:
[NH4OH] = 0.497 0.5 (confirmado el machetazo) [NH4
1+
] = 3x10
-3
[OH
1-
] = 3x10
-3

Ilustracin 6
Calcular las concentraciones en equilibrio para los iones del agua.
si
Como el enunciado no especifica
las cantidades de H
1+
ni de OH
1-
,
directa, ya que si no hay H
1+
ni
OH
1-
, ellos se tienen que producir
BM? Para llegar al
equilibrio
no
Porque est en
equilibrio
LAM = K
Y Baldor
1H(OH)
1
H
1+
+ OH
Siempre 0 0
Vale

+1X +1X
1 X X
LAM
C eq
=
[ H
1+
][ OH
1-
]
X
2
= 1.0
x
10
-14
Aqu no se requiere el
machetazo, por qu?
1 1
Sigue Baldor: tenemos una incognita, y se requiere una ecuacin que es:
10
LAM
c

en equilibrio
= K
w
X = (1.0
x
10
-14
)
1/2
X = 1
x
10
-7
sustituyendo el valor de X, las concentraciones en equilibrio son:
[OH
1-
] = 1
x
10
-7
[H
1+
] = 1
x
10
-7
Principio de Le Chatelier
Cuando un sistema est en equilibrio, un agente externo que altere el valor
de LAM o el valor de K puede modificar dicha condicin de equilibrio; en estos
casos el sistema reacciona para recuperar el equilibrio perdido, es decir,
ocurre un gasto estequiomtrico para lograr que de nuevo: LAM = K.
Dentro de los agentes externos que alteren el valor de LAM tenemos:
Modificar la cantidad de una de las sustancias presentes en el equilibrio.
Si se adiciona un reactivo, el valor de LAM disminuye (si a una fraccin
le aumentamos el denominador, la fraccin disminuye), en este caso el
gasto estequiomtrico es segn la reaccin directa, para lograr que en el
nuevo equilibrio de nuevo LAM = K.
Como una consecuencia del gasto estequiomtrico, las concentraciones de
los productos en el nuevo equilibrio van a ser mayores. (Se favorecen los
productos); de manera idntica se puede analizar cuando se altera
adicionando un producto, sustrayendo un reactivo o sustrayendo un
producto.
Por lo visto el anlisis consta de tres tiempos:
O Pasado: tenamos un sistema en equilibrio LAM = K.
O Presente: un agente externo altera la condicin de equilibrio LAM K
O Futuro: ocurre un gasto estequiomtrico para que de nuevo LAM = K
Tenamos:
equilibrio
Tenemos: No-equilibrio Tendremos:
equilibrio
LAM = K
Se adiciona un reactivo, disminuye LAM
LAM = K
LAM < K BM? (si) y el GE segn
la reaccin directa, para que LAM
aumente
Se favorecen
los productos
Se adiciona un producto, aumenta LAM
LAM > K BM? (si) y el GE segn
la reaccin inversa, para que LAM
disminuya
Se favorecen
los reactivos
Se sustrae un reactivo, aumenta LAM
LAM > K BM? (si) y el GE segn
la reaccin inversa, para que LAM
disminuya
Se favorecen
los reactivos
Se sustrae un producto, haga usted el anlisis aritmtico
11
Segn lo anterior, vemos que Henry Le Chatelier pas a la historia por saber
aritmtica y propiedades de fracciones.
O Para reacciones en fase gaseosa, el volumen del recipiente puede ser
alterado, por lo tanto, se altera la concentracin de cada reactivo y de
cada producto, lo que conlleva a una variacin en el valor de LAM.
Para conocer la influencia del volumen, basta con deducir la relacin entre
LAMc y LAMn en funcin del volumen para cada reaccin en particular.

Ilustracin 7.
Se tiene la siguiente reaccin en equilibrio:
NO
(g)
+ O
2

(g)
1 NO
2(g)
A 300C las concentraciones en equilibrio son: NO
(g)
: 0.890 M, O
2

(g)
: 0.250
M, y para NO
2 (g)
: 0.0320 M, determine K
c
y K
p
. Deducir para esta reaccin la
relacin entre K
c
y K
p
en funcin de RT. Deducir para esta reaccin la relacin
entre LAM
c
y LAM
n
en funcin del volumen. Si en el equilibrio se aumenta el
volumen para que disminuya la presin, qu le pasa a LAM
c
y qu ocurrir?
si
No debemos calcular LAM
C
para
compararla con K
c
, porque el
enunciado nos afirma que estn
en equilibrio y se tiene que
cumplir que LAM
c
= K
c,
iniciamos
con LAMc porque conocemos
concentraciones.
BM? Para llegar al
equilibrio
no
Porque est en
equilibrio
LAM = K
Y Baldor
2NO
(g)
+ 1O
2

(g)
1
2NO
2(g)
La reaccin balanceada nos origina 3 columnas, as:
0.890 0.250 0.0320 Fila 3: concentraciones en el equilibrio: [ ]
eq
LAM
c

en equilibrio
= K
c
C LAM
c
=
[ NO
2
]
2
( 0.032 )
2
= 5.17x10
-3
= K
c
R/
[NO]
2
x
[O
2
]
1
( 0.89)
2
x
(0.25)
1
Para Calcular Kp, en lugar de calcular la presin parcial de cada gas en
equilibrio, vamos a deducir para esta reaccin la relacin entre Kp y Kc,
usando la ley de Dalton; PR
j
= RT[ R
J
] y PB
j
= RT[ B
J
] as:
Kp =
[ PNO
2
]
2
Kp =
(RT[ NO
2
] )
2
[PNO ]
2
x
[PO
2
]
1
(RT[ NO ] )
2
x
(RT[O
2
])
1
Kp =
[ RT ]
2
x[ NO
2
]
2
Kp =
[ NO
2
]
2
C
[RT]
2
x
[PNO]
2
xRT[O
2
]
1
(RT) [ NO ]
2
x
[O
2
]
1
SustituirC en C: Kp =
Kc
Kp
= (RT)
-1
RT Kc
K
p
=5.17x10
-3
x(0.082x573)
-1

Kp =1.1 x 10
-4
R/
12
Deduccin de la relacin entre LAMc y LAMn
LAM
c
=
[ NO
2
]
2
Pero: [R
J
] = nR
j
/ V y [B
J
] = nB
j
/ V
[NO]
2
x
[O
2
]
1
LAM
c
=
[ nNO
2
/ V]
2
Por propiedad de las fracciones: ley de la

oreja
[nNO / V ]
2
x
[nO
2
/ V

]
1
LAM
c
=
[ nNO
2
]
2
V
3
Simplificamos volumen.
[nNO]
2
x
[nO
2
]
1
V
2
C LAMc =
[ nNO
2
]
2
V
Simplificamos volumen.
[nNO]
2
x
[nO
2
]
1

Pero:
C LAMn =
[ nNO
2
]
2

Sustituimos C en C
[nNO]
2
x
[nO
2
]
1

Llegamos a: R/
LAMc
= V
LAMc y el Volumen son
directamente proporcionales LAMn
Si el sistema est en equilibrio (LAMc = Kc), si se aumenta el volumen
vemos que LAMc aumenta (LAM > K), ocurre un gasto estequiomtrico
para que LAMc disminuya segn la reaccin inversa y se favorecen los
reactivos y ste es el lado donde la suma de los coeficientes estequiomtricos
es mayor.
O El nico agente que puede alterar el valor de la constante, es la
temperatura; un anlisis de la influencia del cambio de la temperatura
sobre la constante es patrimonio de un curso de termodinmica.
Ejercicios propuestos.
1. Para la reaccin: A + B 1 C + D, cuando est en equilibrio, que ocurrir con
las concentraciones de las diversas sustancias si:
a. Inyectamos ms cantidad de A.
b. Retiramos cierta cantidad de B.
2. Para la reaccin: PCl
5
1 PCl
3
+ Cl
2
La constante de equilibrio K
c
vale 6,4x10
-2
a 250C. Calcule las concentraciones en el equilibrio cuando se parte con
una concentracin de 0.5molar de PCl
5
3. Cuatro moles de NO
2(g)
se colocan en un recipiente de 5 lt a 50C, cuando se
establece el equilibrio hay 0.78 moles de N
2
O
4(g).
Calcule la constante de
equilibrio K
c
para la reaccin: 2NO
2(g)
1 N
2
O
4(g).
13
4. Cual ser la concentracin en equilibrio de los iones H
+
en una solucin
0.2M de HCN si su K
a
= 4x10
-10
.
5. Para la reaccin en fase gaseosa: H
2
+ CO
2
1 H
2
O +CO, K
c
= 1.6 a 986C,
calcule las concentraciones en el equilibrio cuando se mezclan 5moles de
H
2
y 5moles de CO
2
en un recipiente de 10 lt
6. Para la siguiente reaccin: A(g) 1 2B(g), Kp = 4 a 127C, calcule la presin
inicial de A, si en el equilibrio la Pt es 2 atm. Calcule tambin las presiones
parciales de A y de B en el equilibrio, inicialmente solo hay reactivo.
7. Se tiene la siguiente reaccin en equilibrio:
NO
(g)
+ O
2

(g)
1 NO
2
A 300C las concentraciones en equilibrio son: NO
(g)
: 0.890 M, O
2

(g)
: 0.250 M,
y para NO
2 (g)
: 0.0320 M, determine K
c
y K
p
. Deducir para esta reaccin la
relacin entre K
c
y K
p
en funcin de RT. Deducir para esta reaccin la relacin
entre LAM
c
y LAM
n
en funcin del volumen. Si en el equilibrio se aumenta el
volumen para que disminuya la presin, qu le pasa a LAM
c
y qu ocurrir?
R/
Balance de masas?, No, las concentraciones son en el equilibrio.
K
c
= 5.17 x 10
-3
, K
p
= 1.13 x 10
-4
Kp
= (RT)
-1
LAMc
= V
Kc LAMn
Si se aumenta el volumen LAMc aumenta (LAM > K), ocurre un gasto
estequiomtrico para que LAMc disminuya segn la reaccin inversa y se
favorecen los reactivos.
8. Para la siguiente reaccin en equilibrio a 123C:
N
2 (g)
+ H
2 (g)
1 NH
3 (g)
a) Complete la siguiente tabla y determine el valor de Kc
Sustancia [Inicial] Sustancia [Equilibrio]
[H
2
] 0.2 [H
2
]
[N
2
] 0.2 [N
2
]
[NH
3
] 0.00 [NH
3
] 0.045
b) Cul es la concentracin del NH
3
en el equilibrio, si las concentraciones
en el equilibrio de N
2
y H
2
son: 0.22 M y 0.14 M, respectivamente?
14
c) Deducir para esta reaccin la relacin entre K
c
y K
p
en funcin de RT.
Deducir para esta reaccin la relacin entre LAM
c
y LAM
n
en funcin del
volumen. Si en el equilibrio se aumenta el volumen para que disminuya
la presin, qu le pasa a LAM
c
y qu ocurrir?
R/
a) Balance de masas? S porque la [NH
3
] aumenta para llegar al equilibrio
[H
2
]
eq
= 0.132; [N
2
]
eq
= 0.178
b) Balance de masas? No porque las concentraciones estn en equilibrio.
[NH
3
]
eq
= 5.47 x 10
-2
c)
Kp
= (RT)
- 2
LAMc
= V
2
Kc LAMn
Si se aumenta el volumen LAMc aumenta (LAM > K), ocurre un gasto
estequiomtrico para que LAMc disminuya segn la reaccin inversa y se
favorecen los reactivos.
9. Dado el sistema:
CH
4 (g)
+ H
2
0
(g)
1 CO
2 (g)
+ H
2 (g)
El sistema se encuentra en equilibrio a 125C, y presenta 2.20 moles de CO
2 (g)
,
4 moles de H
2 (g)
, 6.20 moles de CH
4 (g)
, y 3 moles de H
2
0
(g)
, en un recipiente de
30 litros, determine: a) Kc, b) Kp, c) la presin total en el equilibrio, d) la
presin parcial de cada gas en el equilibrio.
R/
a) K
c
= 1.11 x 10
- 2
b) K
p
= 11.82
c) P
t
= 16.75 atm
d) PCH4 (g)= 6.76 atm, PH20 (g)= 3.26 atm, PCO2 (g)= 2.39 atm, PH2 (g)= 4.34 atm
10. A 173C se mezclan N
2 (g)
, H
2 (g)
y NH
3 (g)
, de modo que la concentracin
inicial de cada uno es de 0.5 M. Adems se tiene que en el equilibrio la
concentracin del N
2 (g)
es de 0.4 M, determine:
a) Las concentraciones de H
2
y NH
3
en el equilibrio
b) El valor de K
c
c) Si el sistema se encuentra en un recipiente de 10 litros, cul ser la P
t
del sistema en el equilibrio.
La reaccin es: N
2 (g)
+ H
2 (g)
1 NH
3 (g)
R/
Balance de masas? Si el enunciado afirma que [N
2
] disminuye de 0.5 a 0.4.
15
a) [H
2
]
eq
= 0.2, [NH
3
]
eq
= 0.7
b) K
c
= 153.12
c) P
t
= 47.54 atm
11. Al comienzo de la reaccin:
NH
3 (g)
+ O
2 (g)
NO
(g)
+ H
2
O
(g)
Las concentraciones de NH
3
y O
2
son iguales a 1 M. En el equilibrio se
encuentra que han reaccionado 0.25 moles / litro de NH
3
.
a) Qu concentracin de O
2
reaccionar?
b) Cules son las concentraciones de todas las espacies en el equilibrio?
c) Cul es el valor de K
c
?
d) Si el sistema se encuentra en un recipiente de 5 litros a una temperatura
de 237C, cul ser la presin inicial del NH
3
?
e) Cules son las presiones parciales de cada uno de los componentes
en el equilibrio?
f) Cul es la Presin total en el equilibrio?
g) Deducir para esta reaccin la relacin entre K
c
y K
p
en funcin de RT.
Deducir para esta reaccin la relacin entre LAM
c
y LAM
n
en funcin del
volumen. Si en el equilibrio se aumenta el volumen para que disminuya
la presin, qu le pasa a LAM
c
y qu ocurrir?
R/
Balance de masa? S, el enunciado afirma que se gasta o reacciona 0.25 M de
NH
3
.
a) De O
2
reaccionar 0.312 M
b) [NH
3
]
eq
= 0.75 M, [O
2
]
eq
= 0.688 M, [NO]
eq
= 0.25 M, [H
2
O]
eq
= 0.375 M
c) K
c
= 2.23 x 10
4
d) (PNH3)
inicial
= 41.82 atm
e) (PNH3)
eq
= 31.36 atm, (PO2)
eq
= 28.77 atm, (PNO)
eq
= 10.46 atm, (PH2O)
eq
= 15.68 atm
f) (P
t
)
eq
= 86.27 atm
g)
Kp
= (RT)
+ 1
LAMc
= V
- 1
Kc LAMn
Si se aumenta el volumen LAM
c
disminuye (LAM < K), ocurre un gasto
estequiomtrico para que LAM
c
aumente segn la reaccin directa y se
favorecen los productos.
12. Una mezcla de 5 x 10
3
moles de H
2
y 1 x 10
2
de I
2 (g)
se introduce en un
recipiente que tiene un volumen de 5 litros a 448C y se deja que alcancen el
equilibrio. El anlisis de la muestra en equilibrio muestra que la concentracin
de HI es de 1.87 x 10
3
M, determine el valor de K
c
.
16
Deducir para esta reaccin la relacin entre K
c
y K
p
en funcin de RT. Deducir
para esta reaccin la relacin entre LAM
c
y LAM
n
en funcin del volumen. Si
en el equilibrio se aumenta el volumen para que disminuya la presin, qu le
pasa a LAM
c
y qu ocurrir?
R/
Balance de masas? S, el enunciado afirma se deja que alcancen el
equilibrio y adems la concentracin inicial de HI es 0.
K
c
= 50.75
Kp
= (RT)
0
LAMc
= V
0
Kc LAMn
Si se aumenta el volumen LAM
c
no vara, el equilibrio no se altera, no ocurre un
gasto estequiomtrico.
13. A 448C, la constante de equilibrio K
c
es igual a 51 para la reaccin:
H
2 (g)
+ I
2 (g)
1 HI
(g)
Prediga el sentido en que se desplazara la reaccin a 448C si se parte de
2 x 10
2
moles de HI, 1 x 10
2
moles de H
2
, y 3 x 10
2
moles de I
2
, en un
recipiente de 20 litros.
R/
Como LAM
c
= 1.33 < 51 ocurre un gasto estequiomtrico segn la reaccin
directa.
14. K
p
= 0.497 a 500K para la reaccin:
PC
5

(g)
1 PC
3 (g)
+ C
2 (g)
Un cilindro de gas a 500K se carga con PC
5
a una presin inicial de 16.6 atm.
a) Cules son las presiones en el equilibrio para cada uno de los
componentes de la mezcla gaseosa a 500K?
b) Qu porcentaje de se consume (o se gasta o reacciona) para llegar al
equilibrio?
R/
a) P PC5 = 13.97 atm, P PC3
= 2.63 atm, P C2 = 2.63 atm
b) 15.84%
15. A 800C, el vapor de agua se hace pasar por carbono slido para formar
CO y H
2
:
17
C
(s)
+ H
2
O
(g)
1 CO
(g)
+ H
2 (g)
La mezcla de gases que se produce es un combustible industrial importante
que se llama gas de agua de agua. Cuando se alcanza el equilibrio a 800C,
las concentraciones de cada uno de los componentes de la mezcla es:
H
2 (g)
= 4 x 10
2
M, CO
(g)
= 4 x 10
2
M, H
2
O
(g)
= 1 x 10
2
M. Determine K
c
y K
p
a
800C
R/ K
c
= 0.16, K
p
= 14.08
16. A 500K, Kp es igual a 52, para la siguiente reaccin:
2NO
(g)
+ C
2 (g)
1 2NOC
(g)
Una mezcla de los tres gases en equilibrio tiene presiones parciales de 0.095
atm y de 0.171 atm para el NO y el C
2 (g)
, respectivamente. Cul es la presin
parcial del NOC en la mezcla?
R/ 0.283 atm
17. Una mezcla de 0.1 moles de CO
2 (g)
, 0.05 moles de H
2 (g)
y 0.1 moles de
agua se coloca en un recipiente de 1 litro. Se establece el equilibrio siguiente:
CO
2 (g)
+ H
2 (g)
1 CO
(g)
+ H
2
O
(g)
En el equilibrio la concentracin de CO
2 (g)
= 0.0954 M. Determine:
a) La concentracin en el equilibrio de los otros componentes de la mezcla.
b) El valor de K
c
R/ 0.112
c) El valor de K
p
R/ 0.112
R/ a) [H
2
]
eq
= 4.54 x 10
2
, [CO]
eq
= 4.6 x 10
3
, [H
2
O]
eq
= 0.105
18. Si se comienza con 0.35 moles de CO
(g)
y 0.050 moles de COC
2 (g)
en un
recipiente de 3 litros a 670K, de acuerdo a la siguiente reaccin:
CO
(g)
+ C
2 (g)
1 COC
2 (g)
, K
c
= 1.2 x 10
3
a) Cuntas moles de C
2 (g)
habr en el sistema cuando se alcance el
equilibrio? R/ 3.57 x 10
4
moles
b) Cuntos gramos de CO habr en el equilibrio? R/ 9.84 gramos.
19. Considere el siguiente sistema en equilibrio:
A
(g)
1 2B
(g)
18
Si K
p
= 16 a 47C y la P
t
en el equilibrio es de 4 atm, si inicialmente no hay B,
determine la Presin inicial de A y las presiones en el equilibrio de A y de B.
R/ (PA)
inicial
= 2.34 atm, (PA)
eq
= 0.68 atm, (PB)
eq
= 3.32 atm
20. Considere el siguiente sistema em equilbrio:
A
(g)
+ B
(g)
1 2C
(g)
Para el cual K
c
= 1.2 x 10
5
. Si en un recipiente de 2 litros se introducen 5
moles de A y 20 moles de B, determine las moles de C en el equilibrio.
R/ 1.73 x 10
2
21. Considere el siguiente sistema en equilibrio:
2A
(g)
+ B
(g)
1 2C
(g)
En un recipiente de 10 litros a 227C, se inicia el proceso con 10 moles de A y
15 moles de B, si en el equilibrio quedan 8 moles de A. Determine:
a) El valor de K
c
. R/ 4.46 x 10
- 2
b) Las moles de A, B y C en el equilibrio. R/ 8, 14 y 2 respectivamente
c) La Presin total de sistema en equilibrio. R/ 98.4 atm
22. Para la reaccin 2A
(g)
+ B
(g)
1 2C
(g)
Si el proceso se inicia con 10 moles de A y 5 moles de B en un recipiente de 1
litro y la eficiencia de la reaccin es del 80%, determine:
a) Las concentraciones de A, B y C en el equilibrio. R/ 2, 1 y 4
b) El valor de K
c
. R/ 4
c) El valor de K
p
a temperatura estndar. R/ 0.179
23. Para la siguiente reaccin: 1A
(g)
+ B
(g)
1 2C
(g)
En un volumen de un 1 litro 3 moles de A y 3 moles de B estn en equilibrio
con 8 moles de C.
a) Si al sistema se le adicionan 2 moles de C, determine las
concentraciones de A, B y C en el equilibrio. R/ 3.43, 3.43 y 9.15
b) Si al sistema se le extraen 1.5 moles de A, determine las
concentraciones de A, B y C en el nuevo equilibrio. R/ 1.99, 3.49 y 7.02
24. A 127C Kc es igual a 64 para la reaccin A
(g)
+ B
(g)
1 2C
(g)
19
Si en un recipiente de 10 litros a 127C se introducen simultneamente 2
moles de A, 2 moles de B y 28 moles de C y se deja establecer el equilibrio,
determine:
a) Las moles de A, B y C presentes en el equilibrio. R/ 3.2, 3.2 y 25.6
b) La presin total del sistema en el equilibrio. R/ 104.96 atm
c) La presin de A, B y C en el equilibrio. R/ 10.5, 10.5 y 83.97 atm.
25. Para la siguiente reaccin: 1A
(g)
+ B
(g)
1 2C
(g)
Si en un recipiente de 10 litros a 27C, se introducen 2 moles de A y 3 moles de
B y se dejan reaccionar hasta alcanzar el equilibrio, se encuentra que ha
reaccionado el 10% de A, determine:
a) La constante de equilibrio Kc. R/ 3.17 x 10
2
b) Las moles de C que deben extraerse del equilibrio para que la
concentracin de A en el nuevo equilibrio se reduzca a la mitad de la
que se agreg inicialmente. R/ Se deben extraer 1.75 moles de C, qu
opina usted de este resultado?
26. A una temperatura determinada se introducen 1 mol de A y una mol de B
en un recipiente de 10 litros, de tal manera que se establece el equilibrio:
1A
(g)
+ B
(g)
1 2C
(g)
, si K
c
= 30, determine:
a) Las moles de A que no reaccionan. R/ 0.267
b) La presin parcial de C en el equilibrio a 450C. R/ 8.69 atm.
c) Si se introduce al equilibrio una mol de B, determine las moles de A
iniciales que no reaccionen. R/ 8.6 x 10
- 2
27. Para la reaccin:
CaCO
3 (s)
1 CaO
(s)
+ CO
2 (g)
El proceso se inicia con 20 gramos de carbonato clcico en un recipiente de 1
litro. Si el equilibrio se establece cuando se ha descompuesto el 40% del
carbonato clcico, determine el valor de Kc. R/ 8 x 10
2
28. Para la reaccin X
(g)
1 2Y
(g)
, K
p
= 0.66 a una temperatura de 127C, si
inicialmente solo hay X y la presin total del equilibrio es de 2.5 atm, determine:
a) El porcentaje de disociacin de X. R/ 24.9%
b) Las presiones de X y de Y en el equilibrio. R/ 1.5 y 1 respectivamente.
c) Las concentraciones de X y de Y en el equilibrio.
R/ 4.57 x 10
2
M y 3.04 x 10
2
M respectivamente.
d) El valor de K
c
. R/ 2.06 x 10
2
e) Presin inicial de X. R/ 2 atm.

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Qumica General...en la U. Captulo 9 Equilibrio Qumico

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