UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS (Universidad del Per decana de Amrica) FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA CLCULOS

ECONMICOS EN INGENIERA QUMICA

INFORME N 001-CEIQ(01)-11

ASUNTO: UNIDAD: TEMA: EQUIPO DE TRABAJO: AMBITO: PROFESOR ASESOR: FECHA:

PROYECTO DISEO DE PROCESOS DESULFURIZADOR DE GASOLINA CRAQUEADA ESTIMACIN DE LA INVERSIN (IF) VASQUEZ SILVA, E. BRIAN 05070147

ECONOMIA APLICADA A LOS PROCESOS MBA ING. PORLLES LOARTE, JOS NGEL 11-11-2011

CIUDAD UNIVERSITARIA, NOVIEMBRE DEL 2011

INTRODUCCION

En la actualidad, donde cada vez hay mayor conciencia de proteger el medio ambiente, pues la cantidad mnima permisible de compuestos contaminantes como el plomo o el azufre en los combustibles ha ido disminuyendo vertiginosamente en los ltimos 20 aos, slo para citar el caso del azufre en la gasolina, desde los 1000 ppm en 1989 hasta los 10 ppm fijados en el 2009, en Espaa (Comunidad Europea)1.

Aunque cabe aclarar que aparte del motivo medioambiental, tambin se desean evitar efectos de corrosin y mayor desgaste de los equipos (ya sean unidades de produccin, motores de combustin, etc.), asociado a los compuestos sulfurosos, hecho que implica mayores gastos de reparacin, mantenimiento y menor tiempo de vida til de las unidades. Por ello en la Industria de Refinacin del Petrleo se han ido implementando nuevas Unidades de Desulfurizacin, para alcanzar este objetivo, estas unidades han ido evolucionando y especializndose para determinada etapa del proceso, se tienen desulfurizadores para Diesel, Nafta, Nafta Craqueada, etc.

Para poder decidir entre tantas tecnologas en el mercado, es necesario realizar una Evaluacin Econmica, que implique una evaluacin de tecnologas y el uso eficiente de los recursos a nivel global, el tiempo de retorno de la inversin, entre otros factores. La finalidad del presente informe es la de evaluar una UNIDAD DE DESULFURIZACION DE GASOLINA CRAQUEADA, entre diferentes tecnologas patentadas, ya sean de Exxon, IFP, Phillips, UOP, etc. En base a los requerimientos de la Nueva Unidad del Proyecto de Modernizacin de la Refinera Talara, que debe tratar 9500 Barriles por Da.

Acontecimientos importantes en procesamiento de petrleo, 1861 - 20002

Fecha de Descripcin 1878 Thomas Edison invent la bombilla. El uso de lmparas de queroseno comienza a disminuir. 1889Gottlieb Daimler, Wilhelm Mayback y (por separado) Karl Benz construyen automviles que utilizan gasolina como combustible. 1901Ransom E. Olds inicia la lnea de montaje de produccin del OldsmobileCurvedDash (Primer automvil producido a escala comercial). 1908 Ford Motor Company ofrece Modelo Ts (TinLizzie, T-Model Ford) de EE.UU. a $ 950 cada uno. 1912 William Burton y Robert Humphreys desarrollan el craqueo trmico. 1913GulfOil construye la primera estacin de servicio para recargar combustible en Pittsburgh, en Pennsylvania. 1929 la Standard Oil de Indiana (ahora BP) comercializa el proceso de Burton de arrastre de coque en Whiting, Indiana. 1933 UOP introduce la polimerizacin cataltica de olefinas para formar gasolina. 1934 Eugene Houdry, trabajando para SunOil, patenta el Cracking Houdry Cataltico (HCC). 1938 Un consorcio de las refineras desarrolla la alquilacin de cido sulfrico, que es la primera en ser comercializada en Humble (ahora ExxonMobil) refinera en Baytown, Texas. 1940 Phillips desarrolla alquilacin de HF. 1942 Standard Oil de Nueva Jersey (ahora ExxonMobil) comercializa el proceso de la FCC en Baton Rouge, Louisiana. 1949 Old Dutch Refining en Muskegon, Michigan inicia el primer reformador cataltico en el mundo, sobre la base de los procesos de plataformas de UOP. 1950 Hidrotratamiento cataltico es patentado por Raymond Fleck y Paul Nahin de UnionOil. 1960 UOP introduce los procesos de isomerizacin de C4 y C5/C6. 1961 Standard Oil de California (ahora Chevron) introduce el Hidrocraqueo cataltico. 1970 El mundo celebra el Da de la Tierra. La recin creada Proteccin Ambiental de EE.UU. Agencia aprueba la Ley de Aire Limpio, que exige una reduccin del 90% de las emisiones de automviles para 1975. La Unin Europea fija normativas similares. 1972Mobil inventa ZSM-5. Durante las tres dcadas siguientes, este catalizador de forma selectiva encuentra utilidad en numerosos procesos, incluyendo FCC, desparafinacin cataltica, y la conversin de metanol a la gasolina. 1975 El convertidor cataltico se hace comercial. La eliminacin del tetraetilo de plomo comienza. 1990 El Congreso de EE.UU. emite las Enmiendas de la Ley de Aire Limpio de 1990, que crea el marco de referencia para la gasolina reformulada y diesel de bajo azufre. 1990 Varios procesos estn desarrollados para eliminar el azufre de la gasolina. Estos incluyen SCANfining (Exxon), OCTGAIN (Mobil), el Prime-G (Axens), y S Zorb (Phillips). 1993 Chevron comercializa Isodewaxing para la conversin de parafinas en ceras de alta calidad lubricante de material base. 2000 La Comisin Europea publica el II Informe Auto Oil, que incluye un calendario gasolina de bajo contenido de azufre y diesel de contenido mnimo de azufre.

DESCRIPCION DEL PROCESO PRIME-G+ (BFD)

H2 Pureza 95.5 %
H2S 47.5 BPD

FCC Nafta 9500 BPD

Reactor

Separador

FCC Nafta Tratada 9452.5 BPD

DESCRIPCION DEL PROCESO PRIME-G+ (PFD)

Light Cut Naphta (65 C) 24.7% vol S=14 ppm RSH=1 ppm Splitter Stabilizer Prime-G+ Selective Hidrogenation Prime-G+ Dual Catalyst Reactor System (Selective HDS)

0.6 % Fuel Gas 0.1% H2S

Heavy Cut Naphta (65 C) 75.3% vol S=775 ppm Full Range Cracked Nafta H2 95.5% vol

74.2 % vol Low Sulfur Heavy Cut Naphta S=10-50 ppm 0.4% vol H2S

INFORMACION GENERAL Y RESULTADOS DEL PROYECTO

Tecnologas de HDS FCC Gasoline3 (Desulfurizacin de gasolina craqueada) A) ANTECEDENTES Hasta 1997, la nica tecnologa comercial para controlar el contenido de azufre de la gama completa de FCC nafta era lo que ahora se llama "Hidrotratamiento convencional". Una serie de proveedores de tecnologa ofreca los procesos convencionales de hidrotratamiento para la gama completa de FCC nafta y otras corrientes de nafta. En conjunto, en estos procesos se haban acumulado una experiencia comercial considerable. Ellos fueron fiables, fciles de entender y podan lograr el grado necesario de control del azufre. Los procesos convencionales de hidrotratamiento de FCC nafta son caros, ya que no son selectivos. En el transcurso de la eliminacin del azufre, la mayora de las especies olefnicas, presentes en la FCC nafta, estn saturados. Saturacin de olefinas conduce a una elevada prdida de octanaje (>10 ,NOI& NOM) y a un alto consumo de hidrgeno, lo que representa el alto costo del hidrotratamiento convencional. El coste medio de alcanzar el estndar de 30 ppm de azufre con el hidrotratamiento convencional de gasolina se estima que en el rango de 5 centavos de dlar por galn de gasolina que cumpla (suponiendo que la FCC nafta constituye 30-40% en volumen de la gasolina). Varios procesos no convencionales han llegado a la etapa comercial y / o de demostracin. Todos estos procesos prometen un rendimiento superior para el hidrotratamiento convencional, con respecto a la prdida de octanaje, la prdida de rendimiento, el consumo de hidrgeno, la inversin y los costos de operacin. Con respecto a los costos, algunos de los procesos no convencionales ofrecen costos moderados para alcanzar el estndar de 30 ppm de azufre en la gasolina en el rango de 2,5 centavos de dlar / galn del cumplimiento de la gasolina - aproximadamente la mitad de hidrotratamiento convencional. Varios procesos catalticos han sido comercializados por licencias para ayudar a las refineras para satisfacer las futuras regulaciones sobre la gasolina FCC. Estos incluyen SCANfining de ExxonMobil, y el PrimeG+ de Axens-IFP. Por otra parte, varios autores han propuesto nuevos catalizadores con reduccin de la acidez del soporte de almina o el uso de soportes menos cidos o bsicos, tales como TiO2, SiO2 o MgO. Recientemente se ha informado de que la selectividad de HDS se puede aumentar con catalizadores CoMo sobre soporte de Mg-xido de Al. El cambio en el tamao de los cristalitos de MoS2 que corresponde a una disminucin en el nmero de sitios activos del MoS2, cuando el contenido de magnesio es mayor, lleva a una disminucin en la actividad de hidrogenacin.

Para una adecuada evaluacin, seis tecnologas licenciadas principales fueron evaluadas en el estudio. Para fines comparativos, estos se han dividido en los siguientes tres tipos genricos: 1. Hidrodesulfuracin selectiva La hidrodesulfuracin selectiva logra la desulfurizacin con poca saturacin de olefinas. Por lo tanto, estos procesos presentan una moderada prdida del Octanaje de Investigacin (NOI) y una baja prdida de octanaje del motor (NOM). Esto puede ser minimizado mediante el fraccionamiento de la FCC nafta y tambin por la incorporacin de la tecnologa de TAME (Eterificacin de Isoamilenos con Metanol para producir Ter-amil-metil-ter, antidetonante) en determinadas corrientes de fraccionado. La prdida de rendimiento de C5 es mnima o insignificante, y esto ofrece una opcin de 'bajo consumo de hidrgeno'. Sin embargo, hay una pequea reduccin en el contenido de olefinas de la FCC nafta, lo cual podra ser una restriccin de la gasolina de productos futuros. Presin del reactor es de baja a moderada. Los procesos ms conocidos de esta categora son IFP: Prime-G+, ExxonMobil: SCANfining, y CD Tech: CD Hydro / CDHDS+. 2. Desulfuracin total con recuperacin de Octanaje Hidrotratamientos no-selectivos con recuperacin de octanaje realiza la desulfurizacin con una saturacin de olefinas parcial o total con el acompaamiento de la prdida de octanaje, pero se recupera la mayor parte del octanaje perdido por reacciones secundarias tales como isomerizacin. Estos procesos utilizan reactores de presin media, que promuevan un hidrocraqueo e isomerizacin. Los rendimientos de C5, son alrededor de 3 a 5%. Resulta una pequea prdida del Octanaje de Investigacin de la FCC nafta, pero tambin hay un aumento de Octanaje para Motor. Estos procesos tienen el mayor consumo de H2, por lo general tres veces mayor que la de los procesos selectivos, con sus correspondientes costos de operacin ms elevados. Los procesos dentro de esta categora incluyen UOP: ISAL y ExxonMobil: OCTgain. 3. Sorcin Sorcin secuestra el azufre en un medio absorbente slido y logra un proceso de desulfuracin baja saturacin de olefinas. Este proceso exhibe una baja prdida de Octanaje de Investigacin como del Octanaje para motor. Esto puede ser minimizado mediante el fraccionamiento de la FCC nafta y tambin por la incorporacin de la tecnologa de TAME en determinadas corrientes del fraccionado. La prdida de rendimiento C5 es mnima o insignificante, y esto ofrece una opcin de bajo consumo de hidrgeno. Sin embargo, hay una pequea reduccin en el contenido de olefinas en la FCC nafta, lo que podra resultar ser una restriccin de gasolina de productos futuros. Presin del reactor son los ms bajos de todas las opciones. Uno de esos procesos es el proceso S-Zorb, desarrollado por Phillips Petroleum.

Todos estos procesos pueden satisfacer las necesidades bsicas y la sensibilidad de los requisitos de la gasolina en caso de azufre. Una comparacin genrica de los procesos se muestra en la Tabla 1.

Tabla 1: Comparacin general entre los diferentes procesos de post-tratamiento. HDS Total con Recuperacin de Octanaje Pequea Prdida Ganancia Prdida Si Moderado Bajo

Tipo Variacin RON Variacin MON Prdida de Rendimiento C5+ (vol%) Reduccin de Olefinas Consumo de H2 Presin

HDS Selectiva Prdida Moderada Pequea Prdida Mnima Poco/Medio Bajo Bajo/Medio

Sorcin Pequea Prdida Pequea Prdida Mnima Poco Bajo

B) DESCRIPCIN DE LOS PRINCIPALES PROCESOS Tabla 2, basada en la informacin disponible al pblico en marzo de 2003, muestra procesos que la industria de refinacin ha seleccionado hasta la fecha para cumplir con la norma de 30 ppm de azufre en la gasolina y el nmero indicado de las instalaciones de cada

Tabla 2: Procesos Comerciales para desulfurizacin de FCC naphtha Empresa IFP ExxonMobil CD TECH UOP Proceso Prime-G+ SCANfining CD Hydro/ CD HDS ISAL Tipo de Tecnologa Selective HDS Selective HDS Selective HDS HDS + OctaneRecovery # de Refinerass > 60 26 30 5 N/A 10

ExxonMobil OCTgain Phillips S-Zorb G Sorption Nota: Todos los nombres de los procesos son Marcas Registradas

1. El proceso Prime-G+ Comercialmente probada, la tecnologa de Prime-G+ es la lder del mercado para la desulfuracin selectiva de FCC nafta. El proceso fue desarrollado por IFP / AXENS. El proceso es una versin modificada del proceso desarrollado previamente conocida como PRIME-G. Ms de 60 unidades han sido autorizadas y once en operacin comercial.

El proceso de Prime-G + est diseado para tratar la amplia gama de FCC gasolina en dos etapas. En la primera etapa, la gasolina se trata de un reactor de lecho fijo para eliminar las diolefinas y convertir los mercaptanos ligeros y los compuestos ligeros de azufre en compuestos de azufre ms pesados. El efluente del reactor se fracciona para producir una Nafta Ligera (LN) rica en olefinas y una corriente de nafta pesada (HN) rica en azufre. La fraccin de LN ser tratada en una unidad de eterificacin o unidades de alquilacin. El objetivo de la primera etapa consiste en eliminar todos los compuestos diolefnicos que causan una gran cada de presin no deseada y reducir la velocidad de circulacin del catalizador en la seccin de HDS. El catalizador en el reactor de la primera etapa es medido para mantener el nmero de Octano y reducir al mnimo el consumo de hidrgeno. En la segunda etapa del proceso, la fraccin del HN es tratada con hidrgeno de forma selectiva con dos catalizadores. El primer catalizador acta para eliminar la mayor parte del azufre y reducir al mnimo las reacciones de la saturacin de olefinas. El segundo catalizador acta como un pulidor de azufre que queda en la corriente de nafta pesada, sin afectar el contenido de olefinas de la gasolina. La LN tratados y arroyos HN luego se mezcla y deje el proceso con contenido de azufre muy bajo (menos de 10 ppm) y las prdidas de octanaje prcticamente insignificante. El proceso de Prime-G + es capaz de tratar la gasolina FCC con el nivel de azufre de hasta 4000 ppm con una capacidad de ms de 100.000 BSPD.

Primera Unidad Prime-G+, en Alemania

2. El proceso SCANfining SCANfining (Hydrofining selectivo de corte de nafta) es un proceso de hidrodesulfuracin cataltica selectiva desarrollada por Exxon Research and Engineering. El proceso se basa en un catalizador patentado denominado RT-225, que fue desarrollado conjuntamente por ExxonMobil y Akzo Nobel. Debido a la importancia de la interaccin de los soportes metlicos y las caractersticas de diseo del soporte, los procedimientos de preparacin del catalizador desarrollado con Akzo Nobel son una caracterstica clave del paquete tecnolgico RT-225. El proceso se puso en funcionamiento en 1990. Muchas refineras de todo el mundo estn llevando a cabo el proceso SCANfining para cumplir con el requisito de la gasolina de bajo azufre.

La mayor parte del contenido de azufre de la gasolina FCC se concentra en la parte pesada de la nafta. Por otra parte las olefinas valiosos se concentran en la parte media y ligera de la nafta. Por lo tanto, la gasolina FCC puede ser fraccionado en tres corrientes: la nafta pesada con alto contenido de azufre, la nafta intermedia y la nafta ligera. El contenido de azufre de la ltima parte existen especies como los mercaptanos, sulfuros y bisulfitos, que puede ser removido a travs de tcnicas de extraccin tradicionales. El contenido de azufre de las partes intermedias y pesadas de la gasolina puede ser tratada con hidrgeno mediante tcnicas convencionales de hidrotratamiento antes de las tres porciones se mezclan. El contenido de azufre de la FCC gasolina, usando estas tcnicas de tratamiento, oscila entre los 100 a 150 ppm, con una prdida de octanaje en el rango de 2 a 6. El proceso SCANfining se puede aplicar a la porcin intermedia y pesada de la gasolina. El catalizador RT-225 es capaz de eliminar selectivamente el azufre en la presencia de hidrgeno, sin afectar el nmero de octano. Niveles de azufre tan bajas como 10 ppm con una prdida de octanaje inferior a 2 han sido obtenidas en varias unidades comerciales de SCANfining. Un diagrama de flujo simplificado del proceso de SCANfining se muestra en la Figura.

3. El proceso CDHYDRO / CDHDS CDHYDRO (CatalyticDistillationHydrogenation = Hidrogenacin cataltica de destilacin) y CDHDS (CatalyticDistillationHydroDeSulfurization = Hidrodesulfuracin cataltica de destilacin) es un proceso desarrollado por CDTECH (CatalyticDistillation Technologies = Tecnologas de la destilacin cataltica). La puesta en marcha de la primera unidad comercial CDHYDRO se llev a cabo con xito en la refinera de New Brunswick en 2001. Un total de siete refineras estn implementando esta tecnologa para la HDS de la FCC gasolina.

La FCC gasolina es el primer fraccionamiento en una torre de destilacin cataltica en presencia de hidrgeno en dos corrientes. La corriente superior contiene nafta ligera (LCN), rica en olefinas con casi cero contenido de azufre y el flujo de fondo contiene nafta medianos y pesados (MCN y HCN, respectivamente). Durante el procesamiento de la FCC gasolina, el LCN se separa para evitar la saturacin de olefinas, en tanto que, los mercaptanos ligeros y los compuestos de azufre ligeros se convierten en compuestos pesados de azufre que se unen a las corrientes inferiores: MCN y HCN. El producto pesado de la torre CDHYDRO es tratada con hidrgeno en la unidad de CDHDS para producir gasolina C7+ con bajo contenido de azufre, como se muestra en las figura. El proceso no requiere la eliminacin de diolefinas de la alimentacin y consume menor cantidad de hidrgeno por cada barril de FCC, en comparacin con otros procesos comerciales. Adems, el nmero de octano no se ve afectado.

4. El Proceso ISAL El proceso fue desarrollado por UOP y el Centro de investigacin y desarrollo del gobierno venezolano, PDVSA, INTEVEP. El proceso utiliza tecnologa patentada de hidroprocesamiento en lecho fijo, a baja presin para reducir el contenido de azufre de la gasolina y al mismo tiempo conservar el nmero de octano. El objetivo inicial del proyecto fue investigar las posibles mejoras la tecnologa de isomerizacin y de alquilacin reactores de lecho fijo. Un gran logro de este proyecto fue el desarrollo de un nuevo catalizador que tiene la capacidad para aumentar el octanaje por medio de una serie de reacciones, incluida la isomerizacin, desalquilacin, la conversin y la reduccin de peso molecular. El catalizador satura la mayora de las olefinas presentes en la gasolina. Sin embargo, tiene la capacidad de incrementar la proporcin de isoparafinas a parafinas normales y produce compuestos parafnicos de bajo peso molecular, lo que tiene un impacto positivo en el nmero de octano de la gasolina de alimentacin. Esta caracterstica del nuevo catalizador no es exhibido por el catalizador de hidrotratamiento tradicional.

Los investigadores UOP / INTEVEP han llevado a cabo pruebas de laboratorio y planta piloto en lo que se conoce como segunda generacin de ISAL. Su objetivo ha sido mejorar la formulacin del catalizador mediante el ajuste de la funcin de los metales y la funcin de zeolticos con el objetivo de aumentar el rendimiento C 5+ de los productos lquidos. Adems, la investigacin se ha centrado en la modificacin de la configuracin del proceso ISAL para reducir los costos y mejorar su funcionamiento. Un tpico esquema de flujo del proceso ISAL se muestra en la Figura. El catalizador de ISAL est dividido en mltiples lechos. Gas es introducido entre los lechos de catalizador para proporcionar una distribucin equitativa del calor de la reaccin. Este procedimiento proporciona un mejor control de la temperatura del reactor, que finalmente conduce a mayor una vida de catalizador. El proceso ISAL es similar a una unidad de hidrotratamiento convencional. Por tanto, con un bajo costo se puede sustituir fcilmente a una unidad de hidrotratamiento existente.

5. El Proceso OCTGAIN El proceso de OCTGAIN es desarrollado por ExxonMobil Research and Engineering. La primera implementacin comercial de OCTGAIN fue en 1991. El proceso utiliza catalizador patentado conocido como OCT-100 en la versin inicial del proceso. El catalizador OCT-100 ha mejorado an ms en la segunda y tercera generacin. Los nombres comerciales de los catalizadores de segunda y tercera generacin son OCT125 y OCT-230, respectivamente. El proceso OCTGAIN est diseado para desulfurar compuestos pesados de azufre, tales como los compuestos tiofnicos, y mantener o mejorar el octanaje de la gasolina. Un diagrama de flujo simplificado del proceso OCTGAIN se muestra en la Figura.

Lo ms importante del proceso, es un reactor de mltiples lechos fijos con un sistema operativo de enfriamiento intermedio a una presin relativamente baja. El catalizador en el reactor de mltiples lechos hidrodesulfuriza los compuestos de azufre, satura la mayora de las olefinas y luego constituye el octanaje del lquido procesado por aumentar el rendimiento C5+. Los lechos de catalizador por separado y el sistema de enfriamiento intermedio proporcionan una buena flexibilidad y el control de la severidad del proceso de desulfuracin. El proceso de OCTGAIN est diseado para manejar tanto la nafta pesada (HCN) y la nafta intermedia (ICN). 98% de desulfuracin de la FCC gasolina con 2% de aumento en el nmero de octano ha sido informado por la aplicacin del proceso OCTGAIN en algunas refineras.

6. El Proceso S-Zorb El proceso fue desarrollado por Phillips Petroleum para reducir el nivel de azufre de la gasolina, sin afectar el octanaje. La primera unidad comercial de gasolina S-Zorb, se puso en funcionamiento en 2001 en una refinera en Texas, EE.UU.. El proceso se basa en un catalizador patentado que absorbe los tomos de azufre de las molculas de hidrocarburos que los contienen azufre y liberar las molculas de hidrocarburos . El proceso est diseado para evitar que el sulfuro de hidrgeno se escape en el flujo de producto con el objetivo de poner fin a la reaccin inversa de sulfuro de hidrgeno con olefinas, lo que produce mercaptanos.

La alimentacin al proceso es la FCC gasolina combinada con una pequea corriente de hidrgeno. La corriente se calienta hasta que toda la gasolina se evapora. La gasolina vaporizada luego se inyecta en un reactor de lecho fluidizado, donde el azufre de la alimentacin es adsorbidos en el catalizador. El reactor est diseado para incluir una zona de desenganche para eliminar todas las partculas del catalizador suspendido de los efluentes. La corriente de producto, que sale del reactor en forma de vapor, con bajo contenido de azufre se condensa antes de abandonar el proceso.

El azufre capturado en el sorbente (catalizador) se trata con oxgeno en un proceso de regeneracin continua. El catalizador se reacondicionados antes de ser devuelta al reactor. El reactor opera a 650-775 F y 100-350 psig dependiendo de la naturaleza de la alimentacin. El proceso S-Zorb puede operar con grados de pureza de hidrgeno tan bajo como el 70%. Un nivel de azufre tan bajo como 10 ppm se puede lograr mediante el control de la velocidad de circulacin del catalizador. La prdida de octanaje que acompaa al proceso de desulfuracin es menor que 1 y ms del 99% del flujo volumtrico de alimentacin se recupera en el flujo de producto.

Cuadro comparativo de Tecnologas para desulfurizacin de nafta 5

CD Tech Nombre Comercial Corte de Nafta CD Hydro CD Tech CD HDS Nafta Intermedia y Pesada UOP ISAL Nafta Intermedia y Pesada o el Rango completo IFP Prime-G+ Phillips S-Zorb Exxon Scanfining Nafta Intermedia o Nafta Intermedia y Pesada Mobil Octgain Nafta Intermedia y Pesada

Nafta Ligera Conversin de Mercaptanos en sulfuros de elevado punto de ebullicin;

Cualquier Rango

Cualquier Rango

HDS No Selectivo Seguido de Craqueo/ Isomerizacin para recuperacin de Octanaje

Tipo de Reacciones

Catalizador Opcional para convertir olefinas en olefinas para aumentar octanaje

HDS Selectivo

Hidrogenacin leve para convertir Mercaptanos en sulfuros de elevado punto de ebullicin, Luego se aplica HDS Selectivo Rango completo de Nafta tratado para la conversin de mercaptanos.

HDS No Selectivo Adsorcin de compuestos sulfurosos sobre un adsorbente slido Seguido de Craqueo/ Isomerizacin para recuperacin de Octanaje

HDS Selectivo

Configuracin del Proceso

Catalizador colocado en platos superiores, al interior de la columna de separacin (Splitter) de: Nafta Ligera / Nafta Intermedia Pesada.

Catalizador colocado en platos superiores e inferiores, al interior de la columna de separacin (Splitter) de: Nafta Intermedia / Nafta Pesada.

Reactor Simple con dos catalizadores. Esquema de flujo como HDS convencional.

Seguido por una columna de separacin (Splitter) de: Nafta Ligera / Nafta Intermedia Pesada. Para luego tratarse con catalizador HDS selectivopara incrementar la reduccindel azufre. Pre-Reaccin: 235 psig / 370oF 1er Reactor: 320psig / 570oF 2do Reactor: 270 psig / 660oF Baja presin.

Recipiente Adsorbedor de lecho empacado, con regeneracin continua de catalizador en un tanque separado, controlado por oxidacin

Esquema de flujo como HDS convencional.

Reactor Simple con dos catalizadores. Esquema de flujo como HDS convencional.

Condiciones de Operacin en el Reactor

Superior: 250 psig / 489oF 75 psig / 214oF 600 psig / NA Inferior: 250 psig / 623oF

100-300 psig / 500-725oF

NA

600 psig / 754oF

Baja presin. Remocin de mercaptanos casi completa. Capacidad de ganar octanaje. Evita Merox Alto rendimiento. Sin flujos de residuos Bajo Costo de inversin. Prdida razonable de octanaje. Bajo consumo de hidrgeno. Capacidad de recuperar completamente el octanaje perdido. Esquema de flujo convencional. Bajo consumo de hidrgeno. Alto rendimiento. Esquema convencional de flujo de procesos para la operacin de HDS. Baja presin. Bajo consumo de hidrgeno. En teora qumica y operacin simples. Bajo Costo de inversin. Bajo consumo de hidrgeno. Alto rendimiento. Esquema convencional de flujo de procesos. Alta presin. Elevado Costo de inversin. Bajas prdidas de rendimiento Algunas prdidas de octanaje. Tecnologa no adaptada comercialmente. Algunas prdidas de octanaje. Prdidas de octanaje. Elevada tasa de consumo de H2. Aumento de la presin de vapor en el pool de gasolinas Si Nocca et al., 2002 No Greenwood et al., 2000 Si Halbert et al., 2000 Si Halbert et al., 2000

Fortalezas

Capacidad de recuperar completamente el octanaje perdido. Esquema de flujo convencional.

Alta presin. Elevado Costo de inversin. Costo de catalizador. Grandes columnas. No se pueden remover disulfuros ligeros. Requiere de Nafta Pesada para operar la columna en las condiciones deseadas. Elevado costo del catalizador. Algunas prdidas de rendimiento principalmente durante la recuperacin de octanaje. Elevada tasa de consumo de H2. Aumento de la presin de vapor en el pool de gasolinas Unidades Comerciadas Referencias Si Rock et al., 1998 En Diseo / Construccin Rock et al., 1998 No Martinez et al., 2000

Debilidades

C) Evaluacin de la viabilidad econmica de las tecnologas De desulfuracin de gasolina de FCC Con el fin de evaluar los procesos de (equipo de refinera) para la introduccin potencial en el futuro, es necesario tener en cuenta lo que cada proceso candidato utiliza como alimentacin y lo que produce, as como lo es su capacidad de procesamiento. Tambin es importante tener en cuenta el nivel de inversin que se requiere, as como los costos de operacin y las utilidades necesarias. Finalmente, la demanda en Japn y el equipo de refinacin instalada en las refineras de Japn se debe tener en cuenta a la hora de intentar predecir la futura viabilidad de cada proceso. Para satisfacer los requisitos mencionados anteriormente, la encuesta aplicada de programacin lineal para calcular el balance de produccin, que es ampliamente utilizado por las empresas refinadoras de petrleo, cuando la elaboran sus planes operativos. Los procesos que se evaluaron: Octgain 125, Octgain 220 y Scanfining de Exxon-Mobil; Prime-G del IFP; CDHydro y CD-HDS de CDTech y Zorb-S de Phillips. Para obtener resultados consistentes de las evaluaciones, los datos fueron extrados de los materiales publicados por la Agencia de Medio Ambiente, EE.UU. y se utiliza como base para los costos de construccin, costos de servicios, etc, utilizados para preparar los cuadros siguientes para cada proceso en la lista. Tabla 3: Lista de Procesos de Desulfurizacin de FCC Nafta Octgain Octgain Exxon IFP CD 125 220 Scanfining Prime-G+ Tech Capacidad de Procesamiento 15,000 31,000 25,000 24,000 30,000 (BBL/da) Inversin (millones $) 14.9 23.8 16.8 21.7 18.5 Consumo de H2 66 23 14 22 18 (m3/kL) Consumo de Energa 12.6 9.4 3.8 8.2 2.8 (kWh/kL) Uso de Vapor (kG/kL) 214 128 180 70 Combustible de Uso 13.6 5.8 2.4 1.5 5.3 Domstico (L/kL) Costo de Catalizador 0.43 0.22 0.22 0.01 0.25 ($/BBL) Agua de Enfriamiento 6.0 5.4 3.2 3.1 1.3 (Ton/kL) Prdida de 5 0.7 0 0.8 0 Rendimiento (%) Prdida de Octanaje 0 0.1 1.0 1.3 1.0

Phillips S-Zorb 25,000 13.8 12 4.4 13 6.3 0.27 3.1 0 0.75

Los resultados calculados a partir de los datos anteriores se muestran en el resumen de la viabilidad econmica de diferentes tipos de las instalaciones de desulfuracin de la FCC gasolina, que se muestran en la Tabla 4. Tabla 4: Resumen de la viabilidad econmica de los equipos de HDS FCC nafta Exxon-Mobil Octgain Octgain Scanfining 125 220 22,558 877 175 207 382 23,175 696 139 119 259 23,093 607 121 134 256 IFP Prime-G+ 23,049 815 163 119 282 CD Tech CD-Hydro + CD-HDS 23,093 557 111 102 214 Phillips S-Zorb 23,148 500 100 100 200

Proceso Capacidad Requerida (1,000 kL/ao) ndice de Construccin ndice de Depreciacin 1 ndice Variable ndice de Evaluacin 2

1 El ndice de depreciacin es del 20% del ndice de la construccin e incluye el costo de depreciacin, el costo de reparacin, de inters, etc. 2 El ndice de evaluacin es el total del ndice de depreciacin y el ndice variable. Se pretende que sea un evaluacin global.

Tenga en cuenta que los valores del ndice de la construccin que figuran en la tabla asumen la instalacin de un sistema por refinera, segn el equipo de desulfuracin de FCC nafta suficiente para satisfacer las capacidades de procesamiento requeridas calculado por la programacin lineal, clasificados y agregados de acuerdo a los tipos de refineras japonesas y su equipo de refinacin. Los valores del ndice expresan el costo de cada proceso como evaluaciones relativas, calculada de tal forma que S-Zorb (el sistema menos caro) tiene un valor de ndice de construccin de 500. Adems, los valores de ndice variable son valores relativos calculados tomando el sistema S-Zorb como el caso base. Nuestra evaluacin de los procesos individuales se incluye un resumen de la viabilidad econmica de los diferentes tipos de equipos de desulfuracin de FCC naftas en la Tabla 3. Aqu las diferencias entre los tipos de equipos de desulfuracin de FCC naftas y los procesos se mide en trminos de los efectos en el costo de produccin anual (ndice variable) de los gastos operativos, incluyendo el consumo de hidrgeno, costo de servicios pblicos tales como el volumen de vapor de agua y el combustible utilizado, y el volumen de catalizador que se utiliza, as como el rendimiento del desulfurizado de la FCC nafta y el grado de la prdida de octanaje.

Por ejemplo, una disminucin en el rendimiento de desulfurizado nafta de FCC debe ser compensado usando otros componentes de la gasolina, y esto muestrara un aumento en el funcionamiento de los equipos de reformado cataltico. Adems, si se realiza los resultados de la desulfuracin en la FCC nafta desulfurizada con un octanaje inferior, esto debe ser compensado por un otros componentes de alto octanaje, y como en el ejemplo anterior se mostrar un incremento en el trabajo que debe ser realizado por el equipo de reformado cataltico. Donde cada uno de los procesos tiene uno o ambos de los efectos sobre cada carga sobre el equipo de reformado cataltico, aunque la cantidad especfica de operacin requerida es diferente. Cuando se analiza en trminos de produccin de un producto, un aumento en el volumen de nafta, los alimentos suministrados en el equipo de reformado cataltico, se traduce en una disminucin en el volumen de produccin de productos de GLP o nafta, la alimentacin de hidrgeno, como est establecido en nuestras evaluaciones de los procesos individuales. En vista de los resultados obtenidos, se tom la decisin de seleccionar la tecnologa Prime-G+ como la que nos ofrece mayores ventajas, con respecto a las otras.

Hidrotrataminto de Nafta Craqueada (Prime-G+ & Absorbedor de Aminas)

Reactor SHU GAS COMBUSTIBLE 1 GAS COMBUSTIBLE

LCN Splitter 28 40 Reactor 1ra Etapa HDS Reactor 2da Etapa HDS Estabilizador

H2 REPOS. PSA

Stripper H2S

HCN

H2 REPOS. RCA

H2 REPOS. GAS RCA COMBUSTIBLE

Nafta de FCC

H2 Absorbedor de Aminas

Compresor

H2 REPOS. PSA CSW AMINA POBRE AMINA RICA

D) Evaluacin de Costos de la Unidad Prime-G+ (Segn el diagrama anterior)

Tabla N5: Costo de Mano de Obra Directa (MOD)
# de Operadores por Unidad y por Turno 0.3 0 0.05 0 0.6 0.05 0.2 1.2

Equipo Reactores (Reactors) Bombas (Pumps) Cambiadores de Calor (HeatExchangers) Recipientes (Tanks) Calderas (Boilers) Sopladores y Compresores (Blowers and Compressors) Torres (Towers) TOTAL

# de Equipos 3 8 12 5 2 3 3 36

Total de Operadores por Turno 0.9 0 0.6 0 1.2 0.15 0.6 3.45

# Operadores Turno 8 Horas # Operadores por Da # Operadores de Relevo (20%) MOD = Total # Operadores Costo por Operador/mes ($) Remuneracin Mensual ($) # de Remuneraciones/ao ($) COSTO MOD = Remuneracin Anual ($)

4 12 2.4 15 500 7500 14 105000

Tabla N6: Equipment Cost (CP) & Bare Module Costs (CBM&CoBM) 7:
Tipo de Equipo Reactores Bombas Intercambiadores de Calor Tanques Calentadores Ventiladores Torres TOTAL CP (2001) 5384.525319 12930.04392 63989.75858 99448.30801 232594.7994 6874.775381 936476.0731 1357698.284 CBM 40568.67197 94031.34499 559333.8631 5622939.123 720595.559337 21447.83571 42223594.01 49282510.409613 CBM 10142.168 61804.1015 310583.698 4158488.15 343140.743 7943.64286 5622939.12 10515041.6

Tabla N7: Total Module Cost (CTM) & Grass Roots Cost (CGR):
CTM CGR

58153362.3 63410883.1

Por lo calculado tenemos que el Costo Fijo de Inversin tomado como el CGRde la Unidad de Desulfurizacin Prime-G+ es aproximadamente $ 63.4 MM (63.4 Millones de Dlares).Los clculos fueron realizados segn el Apendice A del Turton (Ver Referencias)

CONCLUSIONES

Segn lo expuesto en los artculos, se concluye que la tecnologa SZorb es la mas rentable, pero aun no aun a nivel comercial, como si lo est la tecnologa Prime-G+, que tiene costos de catalizador muy econmicos, bajo consumo de hidrogeno y tiene condiciones de operacin no muy extremas, lo que lo hace ms manejable.

Segn el anlisis econmico, resulta el Costo Fijo e Inversin como CGR nos da 64 Millones de dlares como el costo de una Unidad de Desulfuracin Prime-G+.

REFERENCIAS
1 Evolucin del Contenido de Azufre en la Gasolina Comercializada en Galicia (Espaa) como Consecuenciade la Aplicacin del Real Decreto 1700/2003
Coro Fernndez-Feal*, Luisa Fernndez-Feal, Paola Escudero y Jos R. Prez-Prado Universidad de A Corua, Centro de Investigaciones Tecnolgicas, Laboratorio de Combustibles, Campus de Esteiro s/n 15403, Ferrol-Espaa (e-mail: combust@cdf.udc.es)

2 Practical Advances in Petroleum Processing Volume 1 Pag 12

Chang S. Hsu -ExxonMobil Research and Engineering CompanyBaton Rouge, Louisiana, USA Paul R. Robinson -PQ Optimization ServicesKaty, Texas, USA

3 Overview of FCC Gasoline Post-Treating Technologies Syed Ahmed Ali1 and Nadhir A. Al-Baghli2
1Center for Refining and Petrochemicals, The Research Institute 2Chemical Engineering Department

4 Gasoline Production Technology and Methods,and an Evaluation of Their Economic Viability Takashi Hagiwara, Technology Department, Petroleum Energy Center (PEC) Pags: 9-11

5 A Novel Vapor-Phase Processfor Deep Desulfurizationof Naphta/Diesel U.S. Department of Energy - National Energy Technology Laboratory By: B.S. Turk, R. P. Gupta & S.K. Gangwal Tabla 1.2 Pags: 1-4

6 Hydrocarbon Processing - Refining Processes 2006 Paginas: 99, 100, 101 7 Hydrocarbon Processing - Refining Processes 2008 Paginas: 133, 197, 208 8 Procesos de Desulfurizacin del Proyecto Modernizacin Refinera Talara CIP Presentado por Ing. Enrique Valera Estrada - CONIQUIM 2011 9 Turton, Bailie and Whiting Analisys, Synthesis and Design of Chemical Processes Appendix A Pags: 923-954 Prentice Hall Third Edition, 2009