INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

LABORATORIO DE QUIMICA ANALITICA III ESPECTROFOTOMETRIA INFRARROJA

PRACTICA 6 MANEJO DEL ESPECTROFOTOMETRO

NOMBRES: PIA CHAVEZ M. GUICELA MORALES RAMIREZ MONSERRATT ELENA

GRUPO: 6IM3

EQUIPO: 2

PROFESORA: M. EN C. KARLA LOZANO ROJAS

FECHA DE ENTREGA: 28 Mayo 2012

PRACTICA 6 MANEJO DEL ESPECTROFOTOMETRO OBJETIVOS Aprender el manejo de un espectrofotmetro de Transformadas de Fourier Aprender a elaborar pastillas de KBr. Obtener el espectro de una muestra orgnica. CONSIDERACIONES TEORICAS
Espectroscopia infrarroja La radiacin infrarroja abarca las longitudes de onda desde aproximadamente 1 a 100 mm, que corresponde en nmero de ondas al intervalo 10000 a 100 cm1 (esta es la unidad que se suele utilizar en espectroscopia infrarroja). Como ya hemos comentado, la radiacin IR absorbida por las molculas pone a stas en estados excitados de vibracin y rotacin. Espectroscopia infrarroja por transformada de Fourier (FTIR) Los espectrmetros de IR convencionales se componen de una fuente de luz infrarroja, componentes pticos (espejos, lentes, divisores de haz, etc.) construidos con materiales adecuados no absorbentes en el IR (tpicamente sales como KBr o NaCl) y un fotodetector sensible a la luz IR. La fuente de luz IR es un filamento que se mantiene al rojo vivo mediante el paso de corriente elctrica. El espectro de emisin de una fuente de este tipo es la correspondiente a un cuerpo negro con la temperatura del filamento. El espectrmetro que utilizaremos en esta prctica cubre gran parte de infrarrojo (de 7500 a 400 cm1) y utiliza un filamento a 2500K. Los espectrofotmetros infrarrojos ms modernos son del tipo FTIR (infrarrojo por transformada de Fourier). En la Figura 1 se muestra un esquema del sistema ptico de un espectrofotmetro FTIR, cuyo componente esencial es un interfermetro de Michelson que est formado por un divisor de haz y dos espejos, uno fijo y otro mvil. Cuando la luz colimada procedente de la fuente incide sobre el divisor de haz se divide en dos rayos que se reflejan en cada uno de los espejos y vuelven al divisor de haz, donde se recombinan y salen del interfermetro para ser finalmente conducidos por un sistema de espejos a travs de la muestra y hasta el detector. El objeto de dividir el haz es conseguir la interferencia de dos rayos de luz infrarroja que recorren distancias distintas. Esta diferencia de distancia se regula con la posicin del espejo mvil. Es posible demostrar que la Transformada de Fourier del correspondiente interferograma es el espectro de absorcin IR de la muestra. Figura 1. Esquema del sistema ptico de un espectrofotmetro FTIR.

La ventaja fundamental de la tcnica FTIR frente al IR convencional es la rapidez en la adquisicin del espectro debido a que se evita tener que variar la longitud de onda en el tiempo para medir cada espectro individual. En FTIR se adquieren simultneamente todas las componentes de frecuencia del espectro, lo que permite acumular un gran nmero de espectros en poco tiempo, con la consiguiente mejora en la relacin seal/ruido. Esto es especialmente importante en las regiones del espectro infrarrojo en que la fuente tiene una emisin dbil y/o el detector es poco sensible.

Manejo del espectrofotmetro FTIR El equipo comercial que utilizaremos en el laboratorio, Jasco modelo FT/IRV-480, est controlado mediante un ordenador con un paquete informtico de control (Spectra Manager) que permite seleccionar el tipo de experimento, las condiciones de trabajo, as como visualizar y analizar los espectros obtenidos. A continuacin se discutirn brevemente las opciones del programa de control ms utilizadas en esta prctica. Con el programa Spectra Measurement accedemos a la ventana de medida de espectros. Antes de comenzar la adquisicin de los espectros es necesario realizar una medida de referencia (Background) con el porta muestras vaco. De esta manera se elimina el espectro de absorcin del aire. Alternativamente, se puede tomar el espectro de referencia sobre un blanco, es decir con el porta muestras lleno del disolvente que va a contener el analito, pero sin ste ltimo. Las condiciones con las que se realizan los espectros, tanto de la muestra como de referencia, se seleccionan en la ventana Parameters que se activa con el men Anlisis de espectros El programa Spectra analysis se utiliza para el anlisis de los espectros recogidos. Utilizaremos el programa para hacer zoom sobre distintas regiones de cada espectro, as como para imprimir y exportar los ficheros de datos. Los espectros del Spectra Measurement son pasados automticamente al Spectra analysis. Este programa tiene una herramienta de bsqueda de picos (Peak Find), que localiza todos los picos con una intensidad mayor que un nivel proporcionado por el usuario (noise level). Podemos utilizar esta herramienta para establecer de forma precisa las frecuencias a las que aparecen los picos de absorcin. Aparatos y material Espectrofotmetro FTIR, Programas de anlisis, Clula de gases, Pelcula de poliestireno para calibrado, Bomba de vaco, recipiente, embudo y gomas de conduccin. ANLISIS ESPECTROSCPICO DEL AIRE Entre las aplicaciones ms importantes de la espectroscopia IR est la identificacin estructural de sustancias a partir de las frecuencias e intensidades del espectro. Vamos a aprovechar este aspecto en un experimento de la absorbencia del aire para detectar las molculas y modos normales de vibracin susceptibles de absorber radiacin infrarroja. Desde el punto de vista experimental, la presencia de absorciones intensas de IR en el aire constituye un problema para la espectroscopia infrarroja porque puede interferir con el espectro de absorcin de la especie de inters. El problema se resuelve sustrayendo el espectro del aire de cualquier espectro que se realice. Interpretacin del espectro de infrarrojo del aire. Entre los componentes mayoritarios de la atmosfera terrestre, los gases de N2 y O2 no producen absorcin de radiacin infrarroja, ya que son molculas diatnicas apolares. En cambio, el vapor de agua y el dixido de carbono absorben radiacin infrarroja y por tanto sern observados siempre que se realicen medidas de absorcin de infrarrojo en presencia de aire, y deben corregirse (espectro de referencia) a la hora de estudiar una muestra problema

La molcula de agua tiene una estructura no lineal y por tanto presenta tres modos irracionales: una tensin simtrica (v1), una flexin simtrica (v2) y una tensin asimtrica (v3). Generalmente se requiere menos energa para deformar un Angulo entre tres tomos que para estirar un enlace, por lo que la banda v2 debe aparecer a menores frecuencias que v1 y v3. Las vibraciones v1 y v3 cambian el modulo del momento dipolar (Vibraciones paralelas) mientras que la vibracin v2 cambia la orientacin de dicho momento (vibracin perpendicular). Como consecuencia, estas tres vibraciones deben dar lugar a bandas irracionales activas en infrarrojo. La molcula de CO2 presenta una estructura lineal y por tanto sus grados de libertad irracionales son cuatro. Dado que el momento dipolar permanente de la molcula es nulo, la vibracin de tensin simtrica no ser

activa en el espectro de infrarrojo. En cambio la vibracin de tensin asimtrica (vibracin paralela) producir una banda de absorcin, as como las dos vibraciones de flexin (vibraciones perpendiculares), que son degeneradas en energa y por tanto aparecen como una sola seal en el espectro. Por otra parte, como las molculas de H2O Y CO2 pueden girar libremente en su estado gaseoso, sus absorciones de infrarrojo implican transiciones entre los distintos niveles rotacionales de los estados irracionales implicados. De ah que las bandas de infrarrojo de estos compuestos sean bandas de vibracin - rotacin, es decir, que sus bandas de vibracin presentan estructura fina de rotacin. As una molcula poli atmica como H2O o CO2 presenta bandas paralelas con un contorno PR, mientras que sus bandas perpendiculares tienen contornos PQR.

Figura 2. Espectro IR del aire ASIGNACIN DE LAS BANDAS CARACTERSTICAS DE UNA PELCULA DE POLIESTIRENO. El espectro de infrarrojo de una molcula puede contener datos correspondientes a 3N-6 (o 3N-5) valores distintos de frecuencia e intensidad de las bandas vibracionales. Por tanto, puede esperarse que, para unas condiciones dadas, el espectro de una sustancia sea nico y caracterstico. De ah que la espectroscopia de infrarrojo sea una tcnica muy segura para identificar compuestos. Adems, como resultado de que los distintos grupos atmicos poseen diferentes bandas caractersticas, se han desarrollado tablas de correlacin que renen las frecuencias e intensidades de dichas bandas. ESPECTRO IR DEL CAOLN NATURAL.

Figura 3. Espectro IR del Caoln El IR del caoln (Figura 3) presenta cuatro bandas vibracionales caractersticas de este tipo de minerales: estiramiento O-H (3700-3620 cm-1), estiramiento Si-O (1122-1120 cm-1), flexin Al-O (942-910 cm-1), flexin SiO2 (550565 cm-1) y la banda a 456 asignada a la deformacin vibracional del enlace Si-O. El espectro muestra adems fuertes bandas a 796, 754 y 697 cm-1 las cuales fueron asociadas a las vibraciones Si-O, en el cuarzo.

ESPECTRO IR DEL POLIPROPILENO

Figura 4. Espectro IR del polipropileno El espectro FT-IR de PP comercial utilizado en este estudio se caracteriza por mostrar slo bandas de absorcin caractersticas de olefinas, las cuales corresponden a enlaces carbono-carbono como tambin enlaces carbonohidrgeno. ESPECTROS DE UNA LMINA DE CLORURO DE POLIVINILO (PVC)

Figura 5. Espectro IR PVC La tabla 1 muestra las bandas ms significativas, as como el correspondiente grupo funcional que las caracteriza. Cabe aadir que estas bandas no son exclusivas del PVC sino que algunas pertenecen a los aditivos caractersticos del PVC (estabilizantes a la radiacin UV, lubricantes y pigmentos). Para efectuar el estudio particular de cada banda se mantiene constante una de las variables (concentracin) centrando la evolucin del grupo funcional en funcin de las otras variables (tiempo y temperatura). TABLA 1 Bandas espectrales ms significativas del PVC que aparecen en el espectro FT-IR.

ESPECTRO DE ABSORCIN IR DE UNA FINA PELCULA DE POLIESTIRENO.

Figura 6. Espectro de absorcin IR de una fina pelcula de poliestireno. ESPECTROS DE VAPOR DE AGUA Y CO2 ATMOSFRICOS

Figura 7. Espectros de vapor de agua y co2 atmosfricos obtenidos con instrumentos de haz sencillo y de doble haz. En la parte inferior, la seal de un solo haz, es evidente la absorcin de gases atmosfricos. En la parte superior, la seal de doble haz muestra cmo el haz de referencia compensa en forma casi perfecta esta absorcin y permite obtener una lnea base estable 100% de T. ESPECTRO DEL POLIETILENO

Figura 8. Espectros de dicroismo infrarrojo correspondientes al polietileno. Las lneas continuas y punteadas corresponden respectivamente, a la orientacin paralela y perpendicular del vector elctrico de la radiacin infrarroja polarizada respecto al eje de orientacin.

ESPECTRO IR DEL ALMIDN. El almidn est compuesto fundamentalmente por glucosa. Aunque puede contener una serie de constituyentes en cantidades mnimas, estos aparecen a niveles tan bajos
Qumicamente es una mezcla de dos polisacridos muy similares, la amilosa y la amilopectina; contienen regiones cristalinas y no cristalinas en capas alternadas. Puesto que la cristalinidad es producida por el ordenamiento de las cadenas de amilopectina, los grnulos de almidn creo, tienen parecido grado de cristalinidad que los almidones normales.

Figura 9. Espectro del almidn CAOLIN El caoln es un silicato de aluminio hidratado, producto de la descomposicin de rocas feldespticas principalmente. El trmino caoln se refiere a arcillas en las que predomina el mineral caolinita; su peso especfico es de 2.6; su dureza es 2; color blanco, puede tener diversos colores debido a las impurezas; brillo generalmente terroso mate; es higroscpico (absorbe agua); su plasticidad es de baja a moderada. Otras propiedades importantes son su blancura, su inercia ante agentes qumicos, es inodoro, aislante elctrico, moldeable y de fcil extrusin; resiste altas temperaturas, no es txico ni abrasivo y tiene elevada refractariedad y facilidad de dispersin. Es compacto, suave al tacto y difcilmente fusible. Tiene gran poder cubriente y absorbente y baja viscosidad en altos porcentajes de slidos. Aplicaciones del caoln El caoln tiene sus principales aplicaciones en la fabricacin de porcelanas y aprestos para almidonar, en la produccin de medicamentos y papel, tambin se utiliza en la fabricacin de pinturas de caucho y emulsionadas. Suele utilizarse como agente adsorbente. En su presentacin espesa puede tener diferentes aplicaciones, papel, refractarios, cermica, vidrio, pinturas y plsticos. MONMERO DEL ESTIRENO

RESULTADOS Grupos funcionales de los espectros Aire Anlisis En el espectro del aire se muestran las molculas de agua en dos zonas, de 3500 a 4000 y de 1250 a 2000 cm-1. Comparado con el espectro terico, se muestran las mismas bandas espectrales y los mismos componentes. Muestra X

ZONA
3000 - 3500 2350 - 3000 1670 - 1900 1670 - 1600 1450 - 1600

TIPO DE UNION
O-H Alcano C- H C=O -C=CAnillos aromticos

NUMERO DE ONDA (cm-1)

3514.76 2937.2 1746.83 1654.23 1577.04 1436.99 1196.08 1047.09

TIPO DE VARIACION
Estiramiento Estiramiento asimtrico Estiramiento

RADICAL

R (

H-C=C-H (trans) Estiramiento Estiramiento N-N=O P=O N-N=O P-O-C Estiramiento C-NO2 C-N=O cis

1400-660

919.96 851.06 696.68 668.17

Anlisis La muestra X contiene alcoholes terciarios, esteres formatos HCOOR y vinilo -CH=CH2-. Mostrando similitud con el almidn.

 Pegamento de CD ZONA TIPO DE UNION C-H NUMERO DE ONDA (cm-1) 3854.09 3821.70 3751.62 O-H 3491.81 3036.49 2500 4000 2941.87 Aldehdo 2359.02 2084.98 1908.99 Ester Amida C=O N-H 1731.86 1638.64 1607.82 1582.06 2000-600 1557.44 1510.80 C-H 1454.77 1265.9 Tri sustituido 830.68 806.57 753.95 C-H 727.82 670.04 O-H 654.99 Torsin ROH Torsin de Balanceo CH2 Torsin CH fuera del plano RRC=CRH Torsin Torsin Torsin Torsin Asimtrica NH NH NH CH3 Estiramiento Torsin en el plano RC=OOR ArC=ONH2 Resonancia de Fermi HRC=O Estiramiento Asimtrico RC=ONH2 TIPO DE VARIACION RADICAL

Anlisis El espectro de pegamento de CD contiene: grupos alcano, -CH2-(C=O)-CH2-(CEN) y grupos aromticos.

 PVC

ZONA
3000 3300

TIPO DE UNION
O-H C-H

NUMERO DE ONDA (cm1)

3421.97 2960.78 2928.95 2859.63

TIPO DE VARIACION
Estiramiento Estiramiento asimtrico Estiramiento asimtrico Estiramiento simtrico Estiramiento Estiramiento

RADICAL
R-OH CH3 CH2 CH2 H-(C=O)-R ArC-N=O R-SO2-R C-NO2 H-(P=O)(OR)2 P-O P=S

2850 - 300

1370 - 1900 1450 - 1600

C=O Anillos aromticos Grupo nitro

1720.33 1599.64 1426.09 1332.85 1380.37

1450-830

1234.1 1117.06 961.04 830.21

Anlisis El PVC contiene: grupos alcano n-propil, grupo carbonilo, grupo alcohlico, grupo nitro. Al comparar el espectro experimental con respecto al terico, notamos las mismas bandas espectrales hasta los 1426 cm-1, despus se muestran bandas pertenecientes al caoln, las que se encuentran en 1117.06, 961.04, 744.04 y 697 cm-1. Indicando la presencia de estiramiento Si-O y flexin Al-O.

 Polietileno (30% material reciclado, 70 % material virgen)

ZONA

TIPO DE UNION

NUMERO DE ONDA (cm-1) 3854.61 3447.71

TIPO DE VARIACION Estiramiento Estiramiento Simtrico Sobre tonos Torsin Tijera Torsin Tijera

RADICAL

ROH

C-H 2500 4000 O-H

2922.54 2850.81 2361.22 CH2

Aminas C-H 1500

1636.56 1472.31 1463.2 1367.1 1019.24 730.02 719.79

CH2 CH2

Torsin Balanceo Torsin Balanceo

CH2 CH2

Anlisis El polietileno con material reciclado contiene: grupos alcano CH y aminas primarias CH2-NH2-. Comparacin En el espectro experimental, con respecto al terico notamos las tres bandas ms representativas en ambos espectros, indicando que las bandas del material reciclado solo son las de 1636.56 y 2361.22 cm-1. Mismas que no encontramos en la grafica de correlacin, pero por el tamao y forma podemos decir que son sobre tonos.

 Polietileno Biodegradable (Liverpool)

ZONA

TIPO DE UNION GRUPO FUNCIONAL OXIGENADO OH

NUMERO DE ONDA (cm-1) 3902.12 3605.64 3292.33

TIPO DE VARIACION

RADICAL

3903 3293

Estiramiento Estiramiento

300 - 2800 2700 2200 2100 2000

ALCANOS C-H CIDO FOSFRICO ALQUINOS O NITRILO

2948.81 2664.45 2359.45 2019.79

Estiramiento asimtrico

1900 1670

1896.46 ANHDRIDO 1738.73

Estiramiento asimtrico Estiramiento simtrico Estiramiento Estiramiento simtrico Estiramiento simtrico

R ( R (

) )

( ( =C=C=

) )

1670 1600

DOBLE LIGADURA DE ALQUENO

1643.6 1466.337

R ( R ( )

1520 - 1350

GRUPO NITRILO 1370.94 1243.09

1200 1040

S=O

1182.64 1121.83 1077.8

850 800-650

PEROXICIDO O-O P=S

840.37 723.38 Enlace dbil P=S

Anlisis El polietileno biodegradable contiene: grupos alcano metilo CH3-C, aminas secundarias CH2-NH2-CH2- y esteres fumaratos.

Polietileno Virgen

ZONA 40002660

TIPO DE UNION O-H

NUMERO DE ONDA (cm-1) 3811.01 3641.52 3603.92

TIPO DE VARIACION Estiramiento Estiramiento

RADICAL

ROH ROH

2921.40 C-H 2849.85 2661.42 2283.46 2018.98 Aromticos 1898.09 1742.32 1711.17 Amida 1658.28 1586.73 1464.04 1386.19 1305.77 1500-600 O-H 1080.29 895.74 805.36 729.87 719.92

Estiramiento Asimtrico Estiramiento Simtrico

CH3 CH3

Sobre tonos Sobre tonos Sobre tonos Sobre tonos Estiramiento Estiramiento Torsin asimtrica Torsin Torsin C=O C=O

ROH ROH

Estiramientos Estiramientos Estiramientos

Anlisis El polietileno virgen contiene: grupos alcano etil, alquenos cis, 1,2,3 tri sustitucin.

 Poliestireno con Tolueno

+ Estireno poliestireno Tolueno

ZONA

TIPO DE UNION N-H

NUMERO DE ONDA (cm-1) 3804.59 3648.04 3442.02 3160.64 3025.24

TIPO DE VARIACION Estiramiento Estiramiento Estiramiento

RADICAL

ROH ArC=ONHR HRC=CRH

40002000 C-H

2913.79 2729.48 2631.81 2602.96 2337.29 2337.29 2312.42 Alquinos 2256.80 1944.22 1872.23 Anhdrido 1804.05 1745.21 Estiramiento Asimtrico Estiramiento Estiramiento Torsin Torsin Torsin Estiramiento Simtrico Estiramiento Estiramiento Estiramiento Estiramiento Torsin fuera de plano Torsin fuera de plano R-C=OOC=O-R R-C=O-O -R C=O NH NH NH RNO2 Estiramiento C =C

2000-600 N-H

1669.96 1491.92 1541.52 1448.19 1371.64 1327.19 1182.83 Aminas 1155.34 1069.52 1027.09 Anillos aromticos 965.21 943.79

RNH2 RNH2 RNH2 RNH2

907.24 842.22 746.53 700.78

Torsin fuera de plano Torsin fuera de plano Torsin fuera de plano Torsin fuera de plano

ArC=ONH2 ArC=ONH2 ArC=ONH2 ArC=ONH2

Anlisis El poliestireno en tolueno contiene: grupos alquenos vinilo CH=CH2, aminas primarias CH2-NH2-, aromticos meta, aldehdos alifticos CH2-CHO.

OBSERVACIONES Para realizar la lectura de los espectros, a medida que realizamos las lecturas nos familiarizamos un poco con los grupos funcionales, pero los grupos funcionales se corroboran con la grfica de correlacin. En las muestras de polietileno su variacin esta en el contenido de aminas y esteres. El manejo del espectrofotmetro tiene que ser el preciso, para obtener el espectro correcto de la muestra sujeta a anlisis.

PIA CHAVEZ M. GUICELA CONCLUSIONES La Espectroscopia Infrarroja es una tcnica de identidad, en la cual identificamos la estructura, y componentes, de la especie que estamos analizando. De acuerdo a la interpretacin de los espectros, podemos empezar a detectar cuando existen los radicales o grupos funcionales ms comunes, como los alcanos, compuestos aromticos y alcoholes. O los ms representativos de acuerdo a la forma y nmero de la onda. Al analizar la muestra X, podemos decir que contiene alcanos, o alcoholes, y es similar al espectro del almidn, lo que nos llevo ala conclusin de que la muestra problema contiene grupos funcionales encontrados en el almidn. Pudimos identificar mejor a los compuestos con la Grafica de correlacin que con los nmeros de onda, pero gracias a estos es como ubicamos las bandas en la grafica, as que los dos mtodos son indispensables. Al comparar los espectros tericos con los experimentales notamos que en realidad se encuentran los mismos grupos funcionales, pero el experimental esta acompaado por ms componentes que complementan al compuesto principal, como en el PVC se encuentra tambin el caoln (presencia de estiramiento Si-O y flexin Al-O). En el polietileno con 30% de material reciclado, se muestran las bandas del material reciclado solo son las de 1636.56 y 2361.22 cm-1. En el polietileno biodegradable se muestran las bandas diferenciales al espectro terico, que son las que permiten la degradacin del polietileno. Y en el poliestireno con tolueno se muestran dems bandas espectrales, esto se debe a la presencia de grupos aminos, y aldehdos. Tambin se observa que los sobre tonos son mas pronunciados, debido a la presencia del tolueno.

PIA CHAVEZ M. GUICELA

OBSERVACIONES Observamos que en la mayora de los compuestos biodegradable o reciclados se encuentran grupos NH2 y estricos, esto podra deberse a que se le adiciona este compuesto para hacerlos mas fciles de degradar. Se observa que el plstico de Liverpool se asemeja al del polietileno virgen con ciertas variaciones, por lo que esta sustancia, tambin es de polietileno CONCLUSIONES La muestra X contiene grupos alcoholes y alcanos, adems es similar a el espectro del almidon pr lo que podemos concluir que es almidn en presencia de otras sustancias. Con este mtodo determinamos los componentes de las sustancias analizadas asi como su naturaleza, que es bsicamente en lo que consiste la espectroscopia IR. Morales Ramrez Monserratt Elena BIBLIOGRAFA Daniel C. Harris, Anlisis Qumico Cuantitativo 2 edicin, Ed. Revert. Captulo 21 R. Ford, W. A. Burns and S.W. J. D. Ingle Jr. y S. R. Crouch, Spectrochemical Analysis, p. 409, UpperSaddle River, NJ: Prentice-Hall, 1988. Con
autorizacin.