Universidade Federal do Rio de Janeiro

SIMETRIA
Prof.a Luiza C. de Moura lcmoura@iq.ufrj.br UFRJ

SIMETRIA

TEORIA

DE

GRUPO

SIMETRIA

TEORIA

DE

GRUPO

SIMETRIA

Elementos de Simetria

Operaes de Simetria

SIMETRIA

TEORIA

DE

GRUPO

ELEMENTOS DE SIMETRIA:
uma entidade geomtrica um ponto, uma linha ou um plano, por meio da qual uma ou mais operaes de simetria podem ser efetuadas.

Operaes de simetria: simetria

um movimento de um corpo, tal que, aps ter sido efetuado leva o corpo para uma posio indistinguvel da posio original.

SIMETRIA

TEORIA

DE

GRUPO

Elementos
1- Plano

Operao
- Reflexo no plano

2- Centro de Simetria ou - Inverso de todos os tomos atravs do Centro de Inverso (Ponto) centro 3- Eixo prprio 4- Eixo imprprio - Uma ou mais rotaes no eixo - Uma ou mais repeties da seqncias: rotao seguida por uma reflexo no plano ao eixo de rotao

SIMETRIA Elementos de simetria: simetria Plano de simetria () Eixo prprio (Cn 2/n) Eixo imprprio (Sn) Centro de Inverso (i)

SIMETRIA Operaes de simetria: simetria

um movimento de um corpo, tal que, aps ter sido efetuado leva o corpo para uma posio indistinguvel da posio original.
Operao Identidade - E (C1) Operao Rotao Cn Operao reflexo - Operao Inverso i Operao Rotao Imprpria Sn (Rotao por 2/n seguida por reflexo perpendicular ao eixo de rotao)

SIMETRIA

Elemento de Simetria Eixo de simetria Eixo de simetria Pano especular Centro de inverso Eixo de rotao imprpria

Operao de Simetria Rotao por 2 Rotao por 2/n Reflexo Inverso Rotao por 2/n seguida por reflexo ao eixo de rotao

Smbolo E Cn i Sn

SIMETRIA Simetria Baixa

Elementos de simetria: E (=C1)
Cl
Dizemos que uma molcula apresenta baixa simetria quando o grupo de ponto que ela pertence apresenta, no mximo, 2 elementos de simetria.

CH3 C2H5

Grupo de Ponto - C1

SIMETRIA Simetria Baixa

NHF2 Elementos de simetria: E e

N F H F

Grupo de Ponto - Cs

SIMETRIA Simetria Baixa

Elementos de simetria: E e i (inverso)

H I

Cl

H I

Cl

Cl

I H

Cl

I H

Grupo de Ponto - Ci

SIMETRIA Simetria Alta

CH4 Elementos de simetria: E, 8C3, 3C2, 6S4 e 6d
H

H H

Grupo de Ponto - Td

SIMETRIA Simetria Alta

SF6 Elementos de simetria: E, 8C3, 6C2, 6C4, 3C2(=C42), i, 6S4, 8S6, 3h, 6d
F F S F F F F

Grupo de Ponto - Oh

SIMETRIA Simetria Alta

Exemplos molculas com esta simetria: O2, XeF2 e CO2

grupos com infinitos eixos

Elementos de simetria: E, C2, C, i, S2, h e v

Grupo de Ponto - Dh

SIMETRIA Simetria Alta

Exemplos molculas com esta simetria: HC, CO e CF

grupos com infinitos eixos

Elementos de simetria: E, C e v

Grupo de Ponto - Cv

SIMETRIA
Grupos com vrios elementos de simetria

http://en.wikipedia.org/wiki/Fullerene

O icosaedro tem 12 vrtices, 30 arestas e 20 faces.

http://www.diaadia.pr.gov.br/tvpendrive/modules/mylinks/viewcat.php?cid=15&min=230&orderby=titleA&show=10

SIMETRIA - DIAGRAMA
O diagrama de simetria ajuda a classificar as molculas nos seus diversos grupos de ponto.

?
nC2 no Grupo Cn ou S2n Cn

sim Grupo Dn

SIMETRIA - DIAGRAMA
Grupo Cn ou S2n h ? no
n v ?

sim

Grupo Cnh
Lembre-se que aqui n o eixo de maior grau da molcula.

sim

Grupo Cnv

no S2n? no Grupo Cn sim Grupo S2n

SIMETRIA - DIAGRAMA
Grupo Dn
h ? no
n d?

sim

Grupo Dnh
Lembre-se que aqui n o eixo de maior grau da molcula.

sim

Grupo Dnd

no Grupo Dn

DIAGRAMA DE GRUPO DE PONTO

MOLCULA

O diagrama de simetria ajuda a classificar as molculas nos seus diversos grupos de ponto.
Dois ou mais eixos Cn n>2 S i? N

Linear ?

Cn ?

?
S

i?
S

C1

CS

Ci

i? S Dh N CV S Ih Grupos lineares

S C5 N Oh Td S Grupos cbicos de alta simetria S Dnh S Dnd N Dn S Cnh Para o Cn de mais alto grau; existe n C2 Cn N N n d?

C1, CS, Ci Grupos de

baixa simetria

h ?

h ?

n v? S Cnv

S2n ? S S2n

Cn

DIAGRAMA DE GRUPO DE PONTO

SIMETRIA Aplicaes: Aplicaes:

TEORIA

DE

GRUPO

Determinao do nmero e tipos de vibraes ativas no IV. Na construo de orbitais moleculares. Na determinao de espectros eletrnicos.

PROPRIEDADES GERAIS DE UM GRUPO

Se um conjunto de g elementos forma um grupo, as seguintes condies ou regras devem ser seguidas: 1. Possui um elemento E, que comuta com todos os elementos do grupo, tal que se X pertence ao grupo EX = XE = X 2. O produto de dois elementos do grupo e o quadrado de cada elemento resulta em outro elemento pertencente ao grupo. Se A e B pertencem ao grupo. AB= C e BA= D , onde C e D so elementos do grupo. 3. Lei associativa da multiplicao A(BC) = (AB)C

4. Cada elemento possui o seu inverso que tambm um elemento do grupo. AA-1 = A-1A = E

GRUPOS DE SIMETRIA PONTUAL

Conjunto completo de operaes de simetria par cada molcula particular. Molcula H2O
- Elementos de simetria : C2 ,e v e v - Operaes geradas : C2, v , v e E C 2 C 2, C 22 = E C2-1 C2

v v, v2 = E v v , v2 = E O conjunto: E,C2, v, v' Grupo de ponto: C2v

v -1 v (v)-1 v

GRUPOS DE SIMETRIA PONTUAL

Tabela de Multiplicao
E E C2 E C2 C2 C2 E

v v v
E C2

v v v
C2 E

v v

v v

v v

O conjunto: E,C2, v, v' Grupo de ponto: C2v

REPRESENTAES IRREDUTVEIS

Se as operaes de simetria pertencem a um grupo de ponto particular significa que existe uma relao com os critrios de grupo

Cada grupo de ponto pode ser decomposto em parmetros de simetria chamados REPRESENTAES IRREDUTVEIS

PROPRIEDADES ELETRNICAS

REPRESENTAES IRREDUTVEIS
Efeito das operaes de simetria ao longo do eixo y Comportamento Simtrico (+y) e Assimtrico (-y) em relao a direo
z

O
y x

O H
y

O
y

O
y

O
y

E
O H H H O

C2
O H H

v (x,z)
O
H

v (y,z)
H H

B2=

+1

-1

-1

+1

REPRESENTAO DE GRUPO POR MATRIZES

Representao de um grupo por matrizes
x0 1 = 0 0 0 1 0 0 0 1 x0 y0 z0

A
Vetor

= B
Matriz

C
Vetor

y0 z0

E 1

=1

x y

x y 1 0 0 1

x y z

x 1 0 0

y 0 1 0

z 0 0 1

=2

=3

Caracterstica da matriz () a soma da diagonal principal

REPRESENTAO DE GRUPO POR MATRIZES

Representao de um grupo por matrizes
x [E] 3x3 y z 3x1 x [C2] 3x3 y z 3x1 x = = x y z 3x1 -x -y z 3x1 x = -y z 3x1 -x = y z 3x1 , logo [v ] = -1 0 0 0 1 0 0 0 1 = [D] , logo [v ] = 1 0 0 0 -1 0 0 0 1 = [C] , logo [C2] = -1 0 0 0 -1 0 0 0 1 = [B] , logo [E] = 1 0 0 0 1 0 0 0 1 = [A]

[xz ]
3x3

y z 3x1 x

[yz ]
3x3

y z 3x1

SIMETRIA TEORIA DE GRUPO

Simetria na teoria de grupo

No de operaes de cada classe Grupo de Ponto Classes de simetria

C2v 1 E
A1 A2 B1 B2 1 1 1 1

C2
1 1 -1 -1

v
1 -1 1 -1

v
1 -1 -1 1 z R
z

x2, y2, z2 xy xz yz

x,Ry y,Rx

SIMETRIA TEORIA DE GRUPO

As operaes de simetria bem como as representaes irredutveis de um grupo de ponto so organizados em uma tabela.

Operaes de simetria

C2v
A1 A2 B1 B2

E
1 1 1 1

C2
1 1 -1 -1

v
1 -1 1 -1

v
1 -1 -1 1 z R
z

Nas 3a e 4a colunas aparecem os vetores e planos que apresentam os mesmo comportamento das representaes irredutveis.
2, y2, z2 x (ser visto mais tarde)

xy xz yz

x,Ry y,Rx

Importante: O grupo de ponto pode ser representado por uma matriz quadrada. Aqui apresentamos o grupo de ponto C2v e sua matriz 4x4

TABELA DE CARACTERES
C2v
A1 A2 B1 B2 E 1 1 1 1 C2(z) 1 1 -1 -1 v(xz) 1 -1 1 -1 v"(yz) 1 -1 -1 1 z Rz x, Ry y, Rx IV Raman x2, y2, z2 xy xz yz

Matriz 4x4

C3v A1 A2 E

2C3

3 -v

1 1 2

1 1 -1

1 -1 0

x2+y2, z2 (x2-y2, xy); (xz, yz)

Matriz 4x4

Rz x,y; Rx, Ry

C4v A1 A2 B1 B2 E

E 1 1 1 1 2

2C4 1 1 -1 -1 0

C2 1 1 1 1 -2

2sig-v 1 -1 1 -1 0

2 -d 1 -1 -1 1 0

z Rz

x 2+y 2, z 2 x 2-y 2 xy (xz, yz)

Matriz 5x5

(x, y ); (Rx, Ry)

TABELA DE CARACTERES
D2h Ag B1g B2g B3g Au B1u B2u B3u E 1 1 1 1 1 1 1 1 C 2 (z) 1 1 -1 -1 1 1 -1 -1 C 2 (y) 1 -1 1 -1 1 -1 1 -1 C 2 (x) 1 -1 -1 1 1 -1 -1 1 i 1 1 1 1 -1 -1 -1 -1 xy 1 1 -1 -1 -1 -1 1 1 xz 1 -1 1 -1 -1 1 -1 1 y z 1 -1 -1 1 -1 1 1 -1 IV Rz Ry Rx z y x Raman x2 ; y2 ; z 2 xy xz yz

Matriz 8x8

D3h A1' A2' E' A1" A2" E"

E 1 1 2 1 1 2

2C3 1 1 -1 1 1 -1

3C2 1 -1 0 1 -1 0

sig-h 1 1 2 -1 -1 -2

2S3 1 1 -1 -1 -1 1

3 -v 1 -1 0 -1 1 0

IV Rz (x,y) z (Rx,Ry)

Raman x2+y2; z2 (x2-y2; xy)

Matriz 6x6

(xz, yz)

TABELA DE CARACTERES
Oh A1g A2g Eg T1g T2g A1u A2u Eu T1u T2u E 1 1 2 3 3 1 1 2 3 3 8C3 1 1 -1 0 0 1 1 -1 0 0 6C2 1 -1 0 -1 1 1 -1 0 -1 1 6C4 1 -1 0 1 -1 1 -1 0 1 -1 3C2 1 1 2 -1 -1 1 1 2 -1 -1 i 1 1 2 3 3 -1 -1 -2 -3 -3 6S4 1 -1 0 1 -1 -1 1 0 -1 1 8S6 1 1 -1 0 0 -1 -1 1 0 0 3 -h 6 -d 1 1 x2+y2+z2 1 -1 2 0 2z2-x2-y2; x2-y2 -1 -1 Rx, Ry, Rz -1 1 xz, yz, xy -1 -1 -1 1 -2 0 1 1 x, y, z Matriz 10x10 1 -1

Td A1 A2 E T1 T2

E 1 1 2 3 3

8C3 1 1 -1 0 0

3C2 1 1 2 -1 -1

6S4 1 -1 0 1 -1

6 -d 1 -1 0 -1 1

x2+y2+z2 (2z2-x2-y2, x2-y2) (Rx, Ry, Rz) (x, y, z) (xy, xz, yz)
Matriz 5x5

VIBRAO MOLECULAR
H20 (C2v) - Efeito das operaes de simetria ao longo do eixo x, y e z em relao a direo tomos O e H

z z ya y

O
xa

z yb

xb

3N = 9

REPRESENTAO DE GRUPO POR MATRIZES

H20 (C2v)
O O

E
Ha Hb Ha Hb

z y
za ya

z y
zb yb

E
xb

za ya

x
zb yb

Ha

xa

Hb

Ha

xa

Hb

xb

REPRESENTAO DE GRUPO POR MATRIZES

O x 1 0 0 [E]= 0 0 0 0 0 0 y 0 1 0 0 0 0 0 0 0 x 0 0 1 0 0 0 0 0 0 x 0 0 0 1 0 0 0 0 0 H1 y 0 0 0 0 1 0 0 0 0 z 0 0 0 0 0 1 0 0 0 x 0 0 0 0 0 0 1 0 0 H2 y 0 0 0 0 0 0 0 1 0 z 0 0 0 0 0 0 0 0 1
Matriz 9 x 9

E: Todos os nove vetores no se alteram na operao A caracterstica ou trao = 9 ou (E)= 9

REPRESENTAO DE GRUPO POR MATRIZES

H20 (C2v)

C2

Ha

Hb

Hb

Ha

z y za ya

x zb yb

C2
xb

-x zb
Hb

-y

za

Ha

xa

Hb

- xb - yb

- xa - ya

Ha

REPRESENTAO DE GRUPO POR MATRIZES

O x -1 0 0 [C2]= 0 0 0 0 0 0 y 0 -1 0 0 0 0 0 0 0 z 0 0 1 0 0 0 0 0 0 x 0 0 0 0 0 0 -1 0 0 Ha y 0 0 0 0 0 0 0 -1 0 z 0 0 0 0 0 0 0 0 1 x 0 0 0 -1 0 0 0 0 0 Hb y 0 0 0 0 -1 0 0 0 0 z 0 0 0 0 0 1 0 0 0

C2: Todos os nove vetores no se alteram na operao A caracterstica ou trao = -1 ou (C2)= (-1) + (-1) + (1)= -1

REPRESENTAO DE GRUPO POR MATRIZES

H20 (C2v)

v
Hb Ha

Ha

Hb

z y za ya

x zb yb

v
-ya

za

x
zb

-y
xa

Ha

xa

Hb

xb

Ha

Hb -yb

xb

REPRESENTAO DE GRUPO POR MATRIZES

O x 1 0 0 [xz] = 0 0 0 0 0 0 y 0 -1 0 0 0 0 0 0 0 z 0 0 1 0 0 0 0 0 0 x 0 0 0 1 0 0 0 0 0 Ha y 0 0 0 0 -1 0 0 0 0 z 0 0 0 0 0 1 0 0 0 x 0 0 0 0 0 0 1 0 0 Hb y 0 0 0 0 0 0 0 -1 0 z 0 0 0 0 0 0 0 0 1

yz : Todos os nove vetores no se alteram na operao A caracterstica ou trao = 3 ou (yz)= 3

REPRESENTAO DE GRUPO POR MATRIZES

H20 (C2v)

v
Hb Hb

Ha

Ha

z y za ya

z y

x zb yb

v
-xb

-x yb

z ya

Ha

xa

Hb

xb

Hb

-xa

Ha

REPRESENTAO DE GRUPO POR MATRIZES

O x x y z [xz] = x y z x y z -1 0 0 0 0 0 0 0 0 y 0 1 0 0 0 0 0 0 0 z 0 0 1 0 0 0 0 0 0 x 0 0 0 0 0 0 -1 0 0 Ha y 0 0 0 0 0 0 0 1 0 z 0 0 0 0 0 0 0 0 1 x 0 0 0 -1 0 0 0 0 0 Ha y 0 0 0 0 1 0 0 0 0 z 0 0 0 0 0 1 0 0 0

xz : Todos os nove vetores no se alteram na operao A caracterstica ou trao = 1 ou (xz)= 1

TABELA DE CARACTERES E MODOS VIBRACIONAIS

C2v A1 A2 B1 B2 E 1 1 1 1 9 C2(z) 1 1 -1 -1 -1

V(xz)
1 -1 1 -1 3

V(yz)
1 -1 -1 1 1

IV z Rz x, Ry Y, Rx

Raman x2, y2, z2 xy xz yz

H2Oxyz

Uma representao redutvel translao, rotao e vibrao = 3A1 + A2 + 3B1 + 2B2 total= vib + rot + trans

TABELA DE CARACTERES
Representaes Redutveis

Representaes Irredutveis
Nmero de operaes em uma classe

i= 1/h (R) . i(R) . n

R
Ordem Caracteres da representao redutvel Caracteres da representao irredutvel

TABELA DE CARACTERES E MODOS VIBRACIONAIS

total = 3A1 + A2 + 3B1 + 2B2
trans = A1 + B1 + B2 rot = A2 + B1 + B2
_____________________________________
C2v
A1 A2 B1 B2 E 1 1 1 1 C2(z) 1 1 -1 -1 v(xz) 1 -1 1 -1 v"(yz) 1 -1 -1 1 z Rz x, Ry y, Rx IV xy xz yz Raman x2, y2, z2

vib= 2A1 + B1
3N 6= 9 6 = 3 modos vibraes - Molculas lineares 3N 5 modos vibraes

- Molculas no lineares 3N 6 modos vibraes

TEORIA DE GRUPO H2O (C2V)

Considerando as ligaes qumicas
O

E
Hb Ha

E => 1 + 1 = 2
Hb

Ha

1 0

0 1

1 0

0 1

TEORIA DE GRUPO H2O (C2V)

Considerando as ligaes qumicas
O

E
Hb Ha

E => 1 + 1 = 2
Hb

Ha

C2
Hb O Hb

C2 => 0 + 0 =0
Ha O

Ha

v => 1 + 1 = 2
Ha Hb O

v
Ha

Hb O

v` => 0 + 0 = 0
Ha Hb

v`
Hb

Ha

Ligao qumica

TEORIA DE GRUPO H2O (C2V)

C2v
A1 A2 B1 B2

E
1 1 1 1 2

C2
1 1 -1 -1 0

v
1 -1 1 -1 2

v
1 -1 -1 1 0 z R
z

x2, y2, z2 xy xz yz

x,Ry y,Rx

Ligao qumica

Ligao qumica

= A1 + B1