CONCEPTO DE DISOLUCIN IDEAL. LEY DE RAOULT.

Estudio de los gases: Fcil gracias al modelo del gas ideal. Modelo sencillo para predecir su comportamiento. Referente para el estudio de gases reales. 1) Descripcin fenomenolgica: PV = nRT 2) Descripcin molecular:
Molculas puntuales (V despreciable). No existen interacciones intermoleculares entre ellas.

Mezcla binaria de equilibrio liq vap

Las fases lquida y gaseosa forman una mezcla binaria de A y B. x A, x B son las fracciones molares en el lquido. y A, y B son las fracciones molares en la fase gaseosa. p A, p B son las presiones parciales de la fase gaseosa.

Base molecular para las Soluciones Ideales.

En el lquido A puro, solamente hay interacciones A-A. En el lquido B puro, solamente hay interacciones B-B. En la solucin de A con B, tambin hay interacciones A-B.
Hmezcla =0 indica que las tres interacciones tienen la misma magnitud.

MODELO DE LA DISOLUCIN IDEAL

1) Descripcin molecular
Disolucin en la cual las molculas de las distintas especies son tan semejantes unas a otras que las molculas de uno de los componentes pueden sustituir a las del otro sin que se produzca una variacin de la estructura espacial de la disolucin ni de la energa de las interacciones intermoleculares presentes en la misma.

2) Descripcin fenomenolgica

Ley de Raoult
Presin parcial de i en el vapor en equilibrio con la disolucin

Pi = xiL Pi O
Fraccin molar de i en la disolucin lquida

Presin de vapor del lquido i puro

Franois Marie Raoult (1830-1901)

MAGNITUDES TERMODINMICAS DE MEZCLA.

Magnitud de mezcla: Diferencia entre el valor de la magn en la disolucin y la de los componentes puros.
Compuestos puros Disolucin YM = Ydisoluc Yo En el caso de una disolucin ideal
(T y P ctes)

VM = 0 no hay cambio de volumen al formarse la disolucin,

pues no cambia la estructura espacial.

UM = 0 pues no cambia la energa de las interacciones al formarse. HM = 0 no hay calor de mezcla a P cte; ni absorbe ni desprende Q. SM > 0 aumenta el desorden. GM < 0 formacin de la disolucin: espontnea.

DISOLUCIONES BINARIAS IDEALES. DIAGRAMAS P-x y T-x.

V L (1+2) (1+2) Disolucin ideal de los componentes 1 y 2 (ambos voltiles) Equilibrio L V Disolucin ideal Ley de Raoult
L P1 = x1 P1o L P2 = x2 P2o

En el vapor, de acuerdo con la ley de Dalton:

PTOT = P1 + P2

V P1 = x1 PTOT

V P2 = x2 PTOT

Con estas expresiones se puede conocer la composicin del Vapor sabiendo la del lquido (ambas no tienen por qu ser iguales).

Diagrama P-x

(a T cte, disolucin ideal)

Da P1, P2 y PTOT en el equilibrio en funcin de la composicin del lquido (x1L)

L L P1 = x1 P1o = P1o x1 L P2 = x2 P2o = (1

Recta; pendiente = P1o, o.o.= 0

L L x1 ) P2o = P2o x1 + P2o L 1

Recta; pendiente = -P2o, o.o.= P2o

L 1 o 2

PTOT = P1 + P2 = P x
o 1

P x + P = (P
o 2 L 1 o 2

o 1

P )x +P
o 2

Recta; pendiente = P1o-P2o o.o.= P2o

Si, p.ej., P1o > P2o

PTOT P1 P2 0
0

P1o

P2o

L x 1 x
1 L

1 1

L o x P P V x1 = 1 = 1 1 PTOT PTOT

PTOT

V x P = ( P1o - P2o ) 1 oTOT + P2o P1

;
o 2

V ( P1o - P2o ) x1 o ( 1) P = P TOT 2 P1o

V P1o - ( P1o - P2o ) x1 ( P1o

) PTOT = P

PTOT

P1o P2o = o V P1 - ( P1o - P2o ) x1

P PTOT P2o P1o

Curva de P frente a la composicin del vapor (X1V)

x1V

Podemos representar ambas en un mismo diagrama

Lquido
o

P1o Diagrama de fases P-x

(T = cte)

P2

L+V

Vapor 0 x1 1

Podemos representar ambas en un mismo diagrama

Lquido
o

P1o Diagrama de fases P-x

(T = cte)

P2

L+V

Vapor 0 x1 1

Podemos representar ambas en un mismo diagrama

A B C D

Disminuimos P a T cte de A hasta E

A: disolucin lquida B: empieza a producirse vapor C: lq + vapor en equilibrio D: Se evapora la ltima gota de lquido E: Todo vapor

0 x1L

x1L

x1Vx1V 1

x1

Diagrama T-x

(a P cte)

Representamos la temperatura de ebullicin de la disolucin en funcin de la fraccin molar.

Aplicacin: Destilacin

Destilacin simple

Como el vapor es ms rico en el componente ms voltil que el lquido original es posible separar los 2 componentes de una disolucin ideal por destilaciones sucesivas.

Destilacin fraccionada
Se construye una columna de destilacin donde se producen un gran nmero de condensaciones y revaporizaciones sucesivas.

Destilado

(vapor condensado, rico en componente ms voltil)

Residuo

(lquido residual, rico en componente menos voltil)