Operaciones y Procesos Unitarios

Prof. Fortunato del Valle P.

Balance de energa

Introduccin
El ingeniero recurre al balance de energa para justificar con cuidado la energa que entra y sale de cada unidad de proceso y determinar los requerimientos de calor y/o trabajo, incluyendo las prdidas de calor Con los resultados elabora un cuadro de balance de energa que le permite optimizar el proceso

Por ejemplo, se realizan balances de energa en:

Fluido fro Fluido caliente Fluido fro Vapor de agua

Fluido caliente

Q
Sol. diluda

Intercambiadores de Calor
Sol . Concent.

Evaporadores
Reactivos Productos

Reactores

ECUACIN GENERAL DE BALANCE DE ENERGA

ACUMULACIN = ENTRADA + GENERACIN SALIDA CONSUMO

ACUMULACIN = Energa que se acumula dentro del sistema ENTRADA = Energa que entra a travs de las fronteras del sistema GENERACIN = Energa que se produce dentro del sistema SALIDA = Energa que sale a travs de las fronteras del sistema CONSUMO = Energa que se consume dentro del sistema

ECUACIN GENERAL DE BALANCE DE ENERGA EN ESTADO ESTABLE

ENTRADA + GENERACIN = SALIDA + CONSUMO

ENTRADA = Energa que entra a travs de las fronteras del sistema GENERACIN = Energa que se produce dentro del sistema SALIDA = Energa que sale a travs de las fronteras del sistema CONSUMO = Energa que se consume dentro del sistema

BALANCE DE ENERGA DE UN SISTEMA ABIERTO EN ESTADO ESTABLE

De acuerdo a la 1ra ley de la termodinmica*:
. .

EC donde : EC

EP EC salida

Q - Ws EC

(1)

entrada

EC
salida

EP entrada

EP H H RX

H
salida

H entrada

* Felder, R. Principios elementales de los procesos qumicos. Ed. Limusa Wiley. 3ra Ed. p 324 y 452

ECUACIN DE BALANCE TRMICO

El balance trmico o balance entlpico se justifica por que en los clculos de balance de energa de las operaciones unitarias y procesos unitarios, no estn presentes o resultan despreciables la energa cintica, la energa potencial y el trabajo de flecha. Por lo tanto la ecuacin anterior (1) se simplifica como:
.

Q H

H H salida entrada

(2) H H RX

Las entalpas de entrada y salida en la ecuacin (2) son evaluadas respecto de un estado de referencia; as como el calor de reaccin. Adems, la ecuacin (2) tambin se conoce como balance de calor*

Geankoplis, C.J. Procesos de transporte y operaciones unitarias. Ed. CECSA 3ra Ed., p24

ECUACIN DE BALANCE TRMICO

En el diagrama adjunto se puede observar que el cambio de entalpa de un proceso no depende de la trayectoria. Por lo tanto, la ecuacin de balance trmico (2) se puede re-escribir como:
.

Q donde : H

(2) HA HB HC

Generaliza ndo la ecuacin (2) :

.

HS

HL

H RX

(3)

calor sensible calor latente

calor de reaccin

CAMBIOS DE ENTALPA

BALANCE DE ENERGA EN OPERACIONES UNITARIAS Calentamiento

Enfriamiento
Evaporacin
Torre de enfriamiento Secador por rociado

Condensacin
Secado

Destilacin
Intercambio de calor
Intercambiadores de calor

Curva de calentamiento a presin constante

Temperatura

T2 GAS

Lquido-gas
Tb LQUIDO

VAPORIZACIN

Slido-lquido
Tm SLIDO T1

FUSIN

H-I

H-II

H-III

H-IV

H-V

Entalpa

Cambios de entalpa de sustancias puras con cambios de fase a presin constante

Uso de las tablas B.1 y B.2

ESTADOS DE REFERENCIA
Una sustancia en su estado de referencia est definido por su temperatura, presin y estado de agregacin (fase). Si bien no es posible conocer el valor absoluto de la energa interna (U) o entalpa (H), pero s puede determinarse el cambio U o H desde un estado de referencia hasta un estado especfico. Por ejemplo: _ CO2 (g, 25 C, 1 atm) CO2 (g, 300 C, 1 atm) H _ = 11 577 J/mol H2O (g, 25 C, 1 atm) H2O (g, 300 C, 1 atm) H = 9 570 J/mol
_

Asignado el _ valor _ de H _ 1 = 0_al estado de referencia (g, 25 C, 1 atm); entonces H = H2 H1 = H2 , se puede construir una tabla para el CO2 y el H2O (ver tabla B.3)

Tabla B.3: Cambios de entalpa de gases

T2 T2 T1

n CpdT
T1

n( CpdT - CpdT)
25 25

n( H 2 - H 25 ) - n( H 1 - H 25 )

n( H 2 - H 1 )

Estado de referencia: gases a 25C H25 = 0

La tabla proporciona entalpa molar respecto a 25C en: J / mol kJ / kmol

TABLAS DE VAPOR DE AGUA

Las tablas de vapor de agua tienen como estado de
referencia al agua lquida en el punto triple (l, 0,01 C, 0,6113 kPa) La energa interna del lquido saturado en el punto triple (estado de referencia) es uf = 0,0 (ver tablas A.4 y A.5) Las tablas A.4 y A.5 muestran propiedades del agua lquida y el vapor saturados a temperaturas y presiones que varan desde el punto triple hasta el punto crtico. Las tablas A.6 muestran propiedades del agua sobrecalentada, tales como: v, u y h y cuyos valores de energa interna (u) y entalpa (h) estn referidos al punto triple del agua.

Entalpa total del aire hmedo

Utilizado para procesos de aire acondicionado y secado donde las variaciones de temperatura no son muy grandes
Datos utilizados: Capacidad calorfica del aire seco: Cp = 1,005 kJ/kg.C Capacidad calorfica del vapor de agua: Cp = 1,88 kJ/kg.C Calor latente de vaporizacin del agua a C: 0 2501 kJ/kg Estado de referencia: To = 0 C, H2O (l), AS (g)
hG CS (TG TO ) H0 Entalpa total del aire hmedo: 1,88H Donde Cs es el Calor hmedo: C S 1,005

BALANCE DE ENERGA EN PROCESOS UNITARIOS Combustin

Calcinacin
Saponificacin
Calderos industriales

Fermentacin
Craqueo cataltico

Reactor qumico

Reformacin del GN
Polimerizacin
Alto horno de fusin del hierro

LEY DE HESS
Segn la ley de Hess el calor de reaccin o variacin de entalpa de la reaccin es independiente del proceso, puesto que la entalpa es una funcin de estado.
CO(g)

C(grafito) + O2(g)

CO2(g)
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REGLAS DE HESS
a) Determinacin del calor de reaccin a partir de calores de formacin estndar:

Ho = ( c Hof,298)prod. - ( c Hof,298)react.
b) Determinacin del calor de reaccin a partir de calores de combustin estndar: Ho = ( c Hoc,298)react. - ( c Hoc,298)prod.

CALOR DE FORMACIN ESTNDAR

Es el calor de reaccin estndar cuando se forma un mol de sustancia a partir de sus elementos simples y estables a 25 C y 1 atm. Por convencin los elementos simples y estables a 25C y 1 atm tienen el calor de formacin estndar igual a 0.

Hof,298 = 0

H2(g) O2(g) N2(g) Br2(l) C(grafito) S(rmbico) Cu(s) etc.

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CALOR DE COMBUSTIN ESTNDAR

Es el calor de reaccin estndar de la combustin completa de un mol de sustancia para dar como productos CO2(g), H2O(l), N2(g), etc. a 25 C y 1 atm. Por convencin los productos de combustin completa a 25C y 1 atm tienen el calor de combustin estndar igual a 0.

Hoc,298 = 0

CO2(g) H2O(l) N2(g) O2(g) etc.

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