TITULACIONES COULOMBIMTRICAS Aguilar M, Mara Fernanda; 062344 Bentez R, Paola Andrea; 0625713

Laboratorio de Instrumental
Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad Del Valle, Cali, Colombia.

RESUMEN. En esta prctica de laboratorio llamada titulaciones coulumbimtricas tiene como objetivo la determinacin de la concentraciones de una base fuerte como el NaOH con cido electrodegenerado, HCl con una base electrodegenarada por medio de medidad de amperaje y tiempo. Las concentraciones obtenidas para el NaOH y HCl fueron de 0.0159 y 0.0140 M respectivamente. Posteriormente se determino los mg de la vitamina C en una pastilla obtenindose un valor de 474.6 mg y con un porcentaje de error experimental del 5.08%. Para esta prctica se obtuvo una eficiencia de corriente del 100%.

DATOS. Para esta prctica de laboratorio obtuvieron los siguientes datos: se

# 1 2 PROMEDIO I (A) 0,010 0,010 0,010 t (s) 270,6 273,6 272,1

Nota: En las tablas para abreviar ciertos trminos se usaron las siguientes denotaciones: V = volumen, I = Corriente, t= tiempo, Q = Carga, concentracin = [M], moles = . -Valoracin de una electrodegenerado. base con cido

-Determinacin de vitamina C en un comprimido mediante yodo electrodegenerado.

Tabla 3. Medicin corriente y tiempo para la valoracin de la solucin patrn de Ac. Ascrbico V (mL) 1 2 3 4 5 I (A) 0,0099 0,0099 0,0100 0,0101 0,0101 t (s) 123,0 250,2 362,4 482,4 566,4

Tabla 1. Medicin de corriente y tiempo para la valoracin de NaOH con cido electrogenerado . # 1 2 3 PROMEDIO I (A) 0,0099 0,0100 0,0100 0,0100 t (s) 273,0 325,8 327,6 308,8

-Valoracin de un electrodegenerada.

cido

con

base

Tabla 4. Medicin Corriente y tiempo para la valoracin de la solucin problema de Vitamina C. V (mL) 3 3 I (A) 0,010 0,010 t (s) 313,2 310,8

Tabla 2. Medicin de corriente y tiempo para la valoracin de HCl con base electrogenerada.

PROMEDIO

0,010

312,0

QNaOH = 3.0777 C

CLCULOS Y RESULTADOS. Con respecto a los datos obtenidos y haciendo uso de la siguiente ecuacin se puede obtener la carga Qgenerada en las diferentes determinaciones que se hicieron en la prctica:

NaOH = 3.0777 C

1 mol e - 4 mol H + 96485 C 4 mol e -

1 mol NaOH 1 1 mol H + 210-3 L

NaOH = 0.01595 M
-Determinacin de la concentracin real de HCl. En la valoracin de HCl se ven involucradas las siguientes reacciones en los dos electrodos: Platino (-)

Q I t
Esta ecuacin es fcil de aplicar debido en que en todo el proceso la corriente se no variaba de manera significativa, se puede observando los valores de las tablas 1, 2, 3 y 4 la corriente se mantuvo casi que constante. Para la determinacin de las moles se hizo uso de la ley de Faraday, la cual es definida por la siguiente ecuacin:

2H2O + 2e -

2OH- + H2

Grafito (+)

2H2 O

O 2 + 4H+ + 4e -

nA

Q nF

-Determinacin de la concentracin real de NaOH. En la titulacin de NaOH se vieron involucradas las siguientes semi-reacciones electrolticas, en el respectivo electrodo: Platino (+)

Teniendo en cuenta estas reacciones, se prosigue a determinar la carga y la concentracin para el HCl.

QHCl 0.0099 A 272.1 s

QHCl = 2.7074 C

HCl = 2.7074 C

1 mol e - 2 mol OH 96485 C 2 mol e -

2H2 O

O 2 + 4H+ + 4e -

Grafito (-)

HCl = 0.0140 M

1 mol HCl 1 1 mol OH 210-3 L

2H2O + 2e -

2OH- + H2

Tabla 5. Resultados para la determinacin dela concentracin real de NaOH y HCl. Reactivo NaOH HCl Q (C) 3,0777 2,7074 V (L) 0,002 0,002 [M] 0,0159 0,014

Teniendo en cuenta estas reacciones, se determino la carga y posteriormente la concentracin de NaOH, de la siguiente manera:

QNaOH 0.0100 A 327.6 s

-Determinacin de Vitamina C mediante yodo electrodegenerado. Las reacciones que participan en la determinacin de acido ascrbico son las siguientes: Platino (+)

mg

Ac.A

= 1.1112 mg Ac. A

Los valores para los diferentes volmenes usados de la solucin patrn de Ac. A con sus respectivos valores de carga, moles y miligramos, se pueden observar en la tabla 6.
Tabla 6. Resultados para la solucin patrn de Ac. Ascrbico. V Ac. A Q Ac. A Ac. A mg (mL) (C) (mol) Ac. A 1 2 3 4 5 1,2177 2,4770 3,6240 4,8722 5,7206 6,3103E-06 1,2836E-05 1,8780E-05 2,5249E-05 2,9645E-05 1,1113 2,2604 3,3072 4,4463 5,2205

I3 + Ac. Ascrbico

2H2O + 2e Ac. A = Acido Ascrbico.

Ac. Dehidroascrbico + 2H+ + 3I-

Grafito (-)

3I-

I3 + 2e -

2OH- + H2

Para hallar la carga, los nmeros de moles y con esto los respectivos mg de las solucin de Ac. A, se tiene que para el primer mL de la solucin patrn, lo siguiente:

QAc.A = I Ac. A 1 mL * t Ac.A 1 mL QAc.A 0.0099 A * 123.0 s

Despus de obtener los resultados de la tabla 6. Con esto se prosigue a graficar coulombios vs mg de Ac. A, como se muestra en la grafica siguiente:
7.0000 6.0000 5.0000 4.0000 3.0000 2.0000 1.0000 0.0000 0.0000

Coulombios ( C )

QAc.A 1.2177 C

y = 1.0958x R = 1.0000

Ac.A =

QAc.A n*F

Q Ac.A = Carga para el Ac. Ascrbico

2.0000

4.0000

6.0000

Ac. A = moles de Ac. Ascrbico.

n = 2 (nmero de e- transferidos )

mg Ac Ascorbico Grfica 1. Curva de coulombios vs mg de patrn de Ac. Ascrbico.

F = constante de Faraday = 96485C/mol

Ac. A = 1.2177 C 2 * 96485 C/mol 6.3103 10-6 mol

Para la grfica 1 se obtiene la siguiente ecuacin de la recta:

y = 1.0958 x - 0.000
Donde:

mg

Ac. A

= 6.3103 10 -6 mol Ac. A 1000 mg 1g

y = carga "Q" ( coulombios [C] )

x = mg de Ac. Ascrbico

176.1 g Ac. A 1 mol Ac. A

m = pendiente = 1.0958 C/mg

Con la ecuacin de la se pretende hallar la cantidad de mg de Vitamina C presentes en la solucin problema.

%=

mg V.C terico - mg V.C experimental 100% mg V.C terico

x=

y - 0.0000 1.0958 C/mg

%=

500 mg - 474.6 mg 100% = 5.08 % 500 mg

Q V.C mg V. C = 1.0958 C/mg

Donde: (V.C = Vitamina C )

-Determinacin de la eficiencia de corriente para la determinacin de Ac. Ascrbico. Para determinar la cantidad de coulumbios que se gastan por mg de vitamina C, este valor experimental se puede extraer de la grafica 1, que equivale a la pendiente obtenida mediante la regresin lineal.
(Q /mg ) V.C
experimental

V.C

= 0.0100 A * 312.0 s = 3.1200 C

3.1200 C mg V. C = = 2.8472 mg V.C 1.0958 C / mg

Posteriormente se determina los mg contenidos de Vitamina C en la mitad de la pastilla (0.8184 g) lo cual se llevo a un volumen de dilucin de 250 mL y para la determinacin de esta se usaron un alcuota de 3 mL.
mg V.C en Sln = 2.8472 mg V.C = 237.3 mg V.C 250 mL V.C 3 mL V.C

= m (pendiente) = 1.0958 C / mg

El valor terico se obtiene de la siguiente manera:

1 mol Ac. A 1 mol I3

(Q /mg ) V.C

terico

176.1 g Ac. A 1molAc.A

2 mol e- 96485 C 1g 1 mol I3 1 mol e 1000 g

(Q /mg ) V.C

terico

1.0958 C / mg

Finalmente se determino la cantidad de vitamina C en la pastilla total. El peso de la pastilla completa fue de 1.6368 g, obteniendo as lo siguiente:

Y por ltimo mediante los siguientes clculos se obtuvo la eficiencia (Efcia) de corriente para la determinacin de acido ascrbico.
(Q /mg ) V.C Efcia = (Q /mg ) V.C terico 100%

mg V.C en la pastilla = 237.3 mg V.C

Efcia = 1.0958 C/mg 1.0958 C/mg

experimental

100% 100 %

1.6368 g V.C 0.8184 g V.C

= 474.6 mg V.C

Luego de esto de determino el porcentaje de error experimental.

ANLISIS. La intensidad de corriente en una valoracin culombimtrica se mantiene cuidadosamente en un nivel constante y

exactamente conocido mediante un 1. En que consiste la columbimetria a corriente amperostato; el producto de esta intensidad constante y la columbimetra a potencial de corriente en amperios y del tiempo en controlado. segundos requerido para alcanzar el punto final, da el numero de culombios, que es 2. Por que razn las eficiencias de corriente, en estas titulaciones, pueden no alcanzar el proporcional a la cantidad de analito 100%? implicado en la electrolisis. El hecho de mantener la intensidad de corriente 3. Describa cmo funciona la titulacin constante en esta operacin impide la coulombimtrica Karl Fisher para la oxidacin o reduccin cuantitativas de las determinacin de agua. especies desconocidas en el electrodo R/ generador, y que es inevitable la polarizacin de concentracin antes de que la electrolisis La titulacin Karl Fischer es un mtodo pueda completarse. El potencial del analtico ampliamente utilizado para electrodo debe entonces aumentar si se va a cuantificar el contenido de agua en una mantener la corriente constante. A no ser amplia variedad de productos. El principio que este aumento del potencial d lugar a fundamental se basa en la reaccin de un reactivo que pueda reaccionar con el Bunsen entre el yodo y el dixido de azufre analito, la eficacia de la corriente ser menor (SO2) en un medio acuoso. Karl Fischer del 100 por 100. En una valoracin descubri que esta reaccin podra ser culombimtrica, entonces, al menos parte y modificada para utilizarse en la frecuentemente el total de la reaccin en la determinacin de agua en un sistema no que interviene el analito tiene lugar lejos de acuoso conteniendo un exceso de dixido de la superficie del electrodo de trabajo. azufre. Las reacciones qumicas involucradas en la titulacin KF son las descritas a continuacin:

(ROH = Alcohol) (RN = Base) Durante la medicin se genera de forma electroqumica yodo (mediante la oxidacin del in yoduro en el electrodo de generacin) que junto con el dixido de azufre y en presencia de un alcohol (generalmente metanol, al 20 %) y una base reaccionan con el agua.

Figura. Celda culombimtricas.

para

valoraciones

SOLUCIN A LAS PREGUNTAS.

De acuerdo a la Ley de Faraday:

25/Bloque%20A/A2-QUIMICA%20IMateriales%20de%20Referencia/A2-3.pdf. [Revisado 13-09-2010]

En donde: CONCLUSIONES. n = es la cantidad de sustancia en moles del analito I = la corriente de titulacin en amperes (A) t = el tiempo en segundos (s) z =los electrones involucrados en la reaccin (adimensional) F = la constante de Faraday. (96 485,3383 C mol-1). Un coulomb C, es la cantidad de carga que es transportada por una corriente de un ampere en un segundo 1C = A 1 s. Para producir un mol de una sustancia que requiere un electrn se necesita 96 485 C. En la reaccin de Karl Fischer, 2 iones de yoduro con un total de dos electrones son convertidos a yodo, que reaccionan con el agua. * Una valoracin culombimetrica, al igual que un procedimiento volumtrico ms convencional. Requiere algunos medios para detectar el punto de equivalencia qumico. La mayora de los puntos finales aplicables al anlisis volumtrico son igualmente satisfactorios aqu; se han aplicado con xito la observacin visual de los cambios de color de los indicadores, as como medidas amperomtricas.

REFERENCIAS.

Por lo tanto, 2 x 96 485 C son necesarios para un mol de agua expresado de otra forma, 1 mg de agua corresponde a 10.72 C. En otras palabras, la cantidad de yodo producido y, por lo tanto la cantidad de agua que ha reaccionado con el yodo, puede calcularse midiendo la corriente (amperes) y el tiempo (segundos), asumiendo que la cantidad total de la corriente ha sido utilizada para la produccin del yodo.

referencia http://www.cenam.mx/memsimp06/Trabajo s%20Aceptados%20para%20CD/Octubre%20