Tratamiento de Aguas Residuales

Remocin del cromo de efluentes lquidos

En torno al concepto ZERI
E. Gil Pavas
Universidad EAFIT (Colombia) surgimiento de varias prcticas para reemplazar el antiguo control al final del proceso por procedimientos ms respetuosos con el medio ambiente, disminuyendo sustancialmente la produccin de desechos o contaminantes. Vale mencionar tres prcticas esperanzadoras a corto plazo, que son: produccin ms limpia, ecologa industrial y cero emisiones (ZERI). La produccin ms limpia se refiere al control y a la implementacin de los procesos, para disminuir la generacin de desechos contaminantes y obtener productos finales con un mnimo de impacto ambiental. La ecologa industrial se sustenta en la aplicacin del pensamiento sistmico y de la ecologa para integrar aspectos de produccin y consumo en el diseo, elaboracin y utilizacin de los productos y servicios para minimizar el impacto ambiental. Cero emisiones (ZERI) es el aprovechamiento al mximo de toda la materia prima que se emplea en un proceso, de tal forma que los residuos o subproductos se utilicen como materias primas para otros productos con mayor valor agregado. Dentro de este nuevo enfoque, los efluentes slidos y lquidos que son emitidos por las fbricas se consideran parte integral de los procesos. El estudio realizado se enmarca dentro de las prcticas anteriormente mencionadas, el cual describe un mtodo simple y econmico para la remocin del cromo de efluentes lquidos de la industria
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1. Introduccin Las polticas de control de la contaminacin ambiental han cambiado sustancialmente desde finales de los 80 hacia nuevas tendencias preventivas que reformulan la pregunta qu hacemos con los residuos?, por qu podemos hacer para no generar residuos?. Sobre este replanteamiento surge el concepto ZERI (zero emissions research iniciative), el cual fue concebido por el doctor Gunter Pauli y respaldado por la Universidad de las Naciones Unidas. El enfoque cero emisiones est asentado en una visin global del ciclo de vida, para generar un producto final ms respetuoso con el medio ambiente, como resultado de un proceso que incorpora, en cada una de las fases del ciclo de vida de los productos, las mejores prcticas ambientales. La Conferencia de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente y el Desarrollo, celebrada en Ro de Janeiro en julio de 1992, entre otros logros, sirvi para circunscribir la visin del desarrollo sostenible e identificar la funcin y la responsabilidad del empresario. Con el desarrollo sostenible se pretende satisfacer las necesidades sin comprometer la capacidad de las generaciones futuras para satisfacer las suyas, buscando optimizar tres objetivos: crecimiento econmico, equidad social y valor ecolgico. Los esfuerzos que se hacen para reducir la contaminacin ambiental, especialmente el impacto ambiental de los procesos industriales, han dado como resultado el

Se presenta un mtodo simple y econmico para la remocin del cromo de las aguas residuales de la industria de curtidos, utilizando ceniza volante. El proceso, que involucra el empleo tanto de ceniza volante sin tratar como de ceniza volante tratada, se enmarca dentro del concepto de cero emisiones, conocido como ZERI.

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Q Q M M M Q Q QM Q Q M Q

S C S S S S C S C

10

20

30 20

40

50

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en un difractmetro marca Rigaku, tipo Miniflex, mediante radiacin de cobre (CuK) a 40 kV y 30 mA y un barrido de 2/minuto. La figura 1 (arriba) muestra el anlisis de difraccin de rayos X de la ceniza original, donde se evidencia la cristalinidad del material y se observa la presencia de cuarzo y mullita. La figura 1 (abajo) representa el patrn de difraccin de la ceniza volante tratada, donde se advierte un cambio de fase y aparece una mezcla de las zeolitas, sodalita y cancrinita. La ceniza volante tratada se prepar pesando 20 gramos de ceniza volante original y adicionndolos a 100 mililitros de solucin de NaOH 3,5 molar; la mezcla se agit durante media hora, se sell en un recipiente de acero inoxidable con recubrimiento interno de tefln y se calent a 100C, a presin autgena, durante 24 horas. El slido se filtr y se lav con agua desionizada y finalmente se sec a una temperatura de 50C. La figura 1(abajo) muestra un difractograma del producto obtenido [3]. La solucin de cromo utilizada fue el licor residual proveniente de un curtido, el cual presentaba una concentracin inicial de 1.850 ppm. Los anlisis qumicos se realizaron por colorimetra, en un Spectronic 20, Bausch & Lomb, empleando el mtodo recomendado en el Standard Methods [4], y

por absorcin atmica, obtenindose los mismos resultados. 3. Procedimiento experimental La operacin de remocin de cromo se llev a cabo de manera discontinua, con la ceniza volante original y la tratada, utilizando un vaso de precipitados de 100 ml, el cual contena 50 ml del licor real de cromo a tratar y la ceniza volante (10-20 gramos). El sistema se dej bajo agitacin durante un tiempo determinado (30-60 minutos), en un intervalo de temperaturas entre 25 y 50C, luego se filtr y, a la solucin filtrada, se le determin la concentracin de cromo. Para la programacin de los diferentes ensayos se recurri al diseo de experimentos de Box-Wilson, empleando como variables independientes la masa de ceniza volante, la temperatura y el tiempo de contacto. En el proceso se utiliz un vaso de precipitado de 100 ml, el cual contena 50 ml de solucin real de cromo a tratar y la ceniza volante (10-20 gramos) y se dej bajo agitacin durante un tiempo determinado (30-60 minutos), finalmente se filtr y a la solucin filtrada se le determin la concentracin de cromo, empleando el mtodo colorimtrico [5]. Los resultados se ilustran en la figura 2.

Intensidad Relativa

de curtidos, utilizando como adsorbente un material de desecho: la ceniza volante. El proceso se realiz en forma discontinua, empleando como variables la masa de la ceniza volante, el tiempo de contacto y la temperatura o el pH de la solucin. Con estas variables se elabor un diseo de experimentos tipo Box-Wilson [2], el cual se optimiz posteriormente empleando un programa estadstico. Se utiliz una ceniza original (sin tratamiento) y otra sometida a un tratamiento qumico. Los resultados mostraron la posibilidad de bajar la concentracin inicial de 1.850 ppm a una final de 0,008 ppm, cumpliendo as con las exigencias ambientales sobre este agente contaminante. 2. Materiales y mtodos La ceniza volante utilizada en este estudio es un subproducto de los hornos de combustin de la empresa de textiles Fabricato de Medelln. Los principales constituyentes inorgnicos de las cenizas volantes, adems de material carbonoso, son aluminosilicatos, mullita, hematita, cuarzo y algunos xidos que se encuentran en proporciones menores. El anlisis de difraccin de rayos X se utiliz para caracterizar la ceniza volante y, adems, para observar los cambios que sufre el material al ser tratado qumicamente y al ser expuesto al proceso de remocin de cromo. Este se llev a cabo

Figura 1. Patrn de difraccin de rayos X de la ceniza volante original (arriba) y ceniza tratada qumicamente (abajo). M(mullita), Q(cuarzo), S (sodalita) y C(cancrinita)

Figura 2. Remocin de cromo con ceniza volante A: original, masa 15 g y T= 25C C: tratada, masas 15 g y T= 25C B: original, masa 15 g y T= 50C D: tratada, masa 10 g y T= 50C

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4. Resultados experimentales y anlisis de resultados

La figura 2 ilustra los resultados obtenidos en el proceso de remocin de cromo, empleando ceniza volante original a temperatura de 25C. La curva A indica que el mejor valor (11,5 ppm) se obtiene con un tiempo de agitacin de 150 minutos; sin embargo, la cifra se encuentra fuera del lmite mximo permisible. Por otra parte, la curva B muestra cambios sustanciales: se increment la temperatura a 45C y, con un tiempo de agitacin de 54 minutos, se logr el mejor resultado (0,008 ppm de cromo); esto sugiere que el proceso es significativamente endotrmico. En las curvas C y D de la figura 2, las cuales hacen referencia a la ceniza tratada, se observa cmo la remocin mejora notablemente; los resultados obtenidos se encuentran dentro del lmite permisible. A temperatura ambiente, el mejor valor (0,45 ppm) se obtiene con un tiempo de agitacin de 180 minutos, y disminuyndolo a 60 minutos, slo se llega a 4 ppm. A 50C y 60 minutos de agitacin se obtiene el mejor valor (0,031 ppm de cromo); sin embargo, con un tiempo de agitacin de 30 minutos se alcanza una concentracin de 0,3571 ppm. En la figura 3 se determina la capacidad de adsorcin de la ceniza volante original y resulta un valor de 1.1048 meq de cromo/gramo de ceniza, cifra que se encuentra dentro del intervalo reportado en la literatura [6 y 7]. La figura 4 presenta la isoterma de adsorcin, la cual exhibe la forma de una S, caracterstica de resinas bifuncionales, en este caso con grupos cidos dbiles y fuertes. En las mallas moleculares de tipo zeoltico se observan sitios de intercambio diferentes y las isotermas son bifuncionales, como si surgieran de la superposicin de dos isotermas regulares. La figura 5 muestra el anlisis termogravimtrico realizado a la

C [ppm]

n (meq/g) Figura 3. Capacidad de adsorcin de la ceniza volante original

n (mmol Cr/g de ceniza)

C (mmol Cr/L) Figura 4. Isoterma de adsorcin de la ceniza volante original

% P e s o

Temperatura ( C ) Figura 5. Anlisis termogravimtrico de la ceniza volante original

ceniza volante original. Se observa prdida de peso hasta una temperatura aproximada de 100C, debido a la humedad presente en el material. De 100C a 430C no se presenta una prdida significativa de

peso. De 430C en adelante, se observa un cambio drstico de pendiente en la curva debido a prdida de peso, posiblemente debido a la evolucin de compuestos constituidos por carbono e hidrgeno. El

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Tabla I. Anlisis de varianza

[2] Singer Arieh and Berkgaut Vadim, Cation exchange propertiees of hidrotermally treated coal fly ash. Environ. Sci. Technol., vol 29, pp. 17481753 (1995).

Efecto A: Tiempo B: Temperatura C: Masa BC BB CC Total Cuadrado de la regresin

Suma de cuadrados 20012,115 396045,899 342743,840 77471,895 21252,219 74789,381 33821,599 0,960846

P-Valor 0,0717 0,0000 0,0000 0,0035 0,0650 0,0039

[3] Amrhein Christopher, Haghnia Gholan, Tai Soon Kim, Paul Musher, Ryan Gagajena, Tedros Amanios and Laura de Latorre, Shyntesis and propierties of zeolites from coal fly ash Enviromental Science and Technology, vol. 30, N.3, pp 735-742, (1996). [4] Perry, John H., Chemical Engineers Handbook, McGraw-Hill Company, New York, fourth edition, pp 2-77 (1963). [5] APHA, AWWA, WPCF, Standard Methods, for the examination of water and wastewater (1998). [6] Gil Pavas, Edison H. Remocin de cromo de la industria de curtiembre utilizando mallas moleculares. Tesis Maestra, Universidad Nacional de Colombia, Ingeniera Qumica, Santaf de Bogot (1997).

anlisis termogravimtrico se realiz hasta una temperatura final de 950C y la prdida de peso en ningn momento se estabiliz [5]. Para el anlisis estadstico se emple el programa Statgraphics [8]. Despus de suministrar cada uno de los valores de los diferentes ensayos, se hizo un anlisis de varianza, el cual se muestra en la Tabla I. All puede verse cules son los factores ms significativos dentro del diseo experimental que minimizan la variable de respuesta. Con los datos de Tabla I, se obtiene la ecuacin [1] y, a partir de sta, se puede generar la superficie de respuesta; adicionalmente, nos informa que la mejor remocin de cromo se logra con 16,2 g de ceniza volante original a una temperatura de 45,5C y con un tiempo de 15 minutos: Y = 96.271475 - 37.827082A - 168.278683B - 156.545711C + + 98.40725BC + 45.143706B2 + + 83.81857C2 (1) donde: Y es la concentracin de cromo. 5. Conclusiones

el producto de desecho conocido como ceniza volante. El mtodo utilizado presenta una alternativa simple y econmica para la remocin del Cr+3, el cual se puede extender para la remocin de otros metales potencialmente txicos. Los factores fundamentales para el proceso de adsorcin son: la temperatura del proceso, la masa de ceniza volante y, en menor grado, el tiempo de agitacin, como puede observarse en la Tabla I. Los procesos de remocin efectuados con ceniza volante tratada qumicamente exhiben mejores resultados que los realizados con la ceniza volante original, debido a que, al tratar este material, se forma un material zeoltico, incrementando su capacidad de remocin y mejorando sus propiedades cristalinas. De una forma directa, se contribuye a disminuir otro agente contaminante como es el de la ceniza volante, del cual se generan toneladas diariamente. Con lo anterior se espera contribuir al saneamiento de los diferentes ros y dems fuentes receptoras que estn siendo sometidas al gran flagelo de la contaminacin con cromo. 6. Bibliografa
[1] Cheng-Fang Lin and Hsing-Cheng Hsi, Resorce recovery of waste fly ash: Synthesis of zeolite-like material. Environ. Sci. Technol., vol. 29. 1109-1117 (1995).

Agradecimientos Agradecimientos especiales al doctor Carlos Saldarriaga Molina, Ph.D, profesor de la Universidad de Antioquia, director del proyecto. El presente trabajo fue financiado, en parte, por Colciencias, dentro de un proyecto de investigacin encaminado al uso de mallas moleculares en la descontaminacin de desechos lquidos, y, otra parte, por la Universidad de Antioquia.

Los resultados obtenidos permiten concluir que el cromo residual, proveniente de los efluentes lquidos de la industria de curtidos, en su estado de oxidacin +3 se puede eliminar, utilizando una malla molecular mezclada con material carbonoso, presente en

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