UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO FACULTAD DE INGENIERIA QUMICA

ESCUELA DE INGENIERIA QUMICA

Influencia de la actividad cataltica del metxido de calcio, en la sntesis de biodiesel a partir de aceite de palma

AUTORES: Adauto Terrones Mnique Ethel Walter David De La Cruz Zavala

ASESOR: DR. Wilson Reyes Lzaro

TRUJILLO-PER 2012

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA ESCUELA ACADEMICA PROFESIONAL DE INGENIERIA QUIMICA

I.

GENERALIDADES

Ttulo: Efecto de la actividad cataltica del metxido de calcio, en la obtencin de biodiesel a partir de aceite de palma

1. Tipo de investigacin: Investigacin Aplicada 2. Nombre de los TESISTAS: NOMBRE DEL TESISTA 1 Cdigo: Telfono: Email: Direccin: NOMBRE DEL TESISTA 2 Cdigo: Telfono: Email: Direccin: Adauto Terrones Mnique Ethel 051604407 949541107 Ethel_21_sag@hotmail.com Av. Per Mz.9- Lt19 La Esperanza. De La Cruz Zavala Walter David 0511600507 044-400052 wdavid.delacruz@outlook.com San Jos 1897 -El Porvenir

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3. Asesor:
NOMBRE DEL ASESOR Grado Acadmico Ttulo Profesional Direccin Laboral Wilson Reyes Lzaro Doctor en Medio Ambiente Ingeniero Qumico Mz. N-2 Monserrate 4ta Etapa- Trujillo

4. Lugar de Ejecucin del Proyecto Sede de la UNT En el rea del Departamento de La Libertad En otros lugares 5. Presupuesto: 5.1.1.1 5.1.1.2
Partida 2.1.21.1. 99 2.1.21.21 5.3.11.49 2.3.18.21

Laboratorio de Investigacin N 4 Laboratorio de Qumica Fsica Trujillo

Bienes Bienes Disponibles

Descripcin Bienes de consumo: Alimentos, bebidas, otros Pasajes y gastos de transporte: Local Materiales de escritorio Materiales de Laboratorio Equipamiento y bienes duraderos: Laptop Acer Core I5 SUBTOTAL Monto (S/.) 300.00 600.00 100.00 1000.00 2500.00 4500.00

5.1.2 5.1.3 2.6.32 5.1.4 5.1.5

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5.1.6

Bienes No disponibles
Costo Unitario (S/.) 1.00 0.10 12.00 3.00 30.00 4.00 1.00 12.00 40.00 Monto (S/.) 10.00 100.00 36.00 30.00 60.00 20.00 3.00 120.00 40.00

Partida 2.3. 1.11

Descripcin Bienes de consumo: CDs, Impresiones Cuadernos Lapiceros Papel Bond 80 g A-4 Plumn marcador indeleble Lpiz Empastados USB 16 MB Vestuario, accesorios y prendas diversas: Mandiles Reactivos: xido de calcio, Q.P. Metanol, Q.P. Tolueno Xylol Aceite de palma SUBTOTAL

Cantidad 10 unid 1 millar 03 unid 10 unid 2 millares 05 unid 03 unid 10 unid 01 unid

2.3.12.11

03

40.00

120.00

2.3.18.21

1.0 kg 10.00 L 2.00L 2.00L 20L

80.00 80.00 90.00 80.00 6.00

1360.00

1899.00

5.2 SERVICIOS 5.2.1 Servicios Disponibles

Partida 2.3.22.11 2.3.22.21 2.3.22.22

Descripcin Servicio de luz y energa elctrica Servicio de telefona mvil Servicio de telefona fija SUBTOTAL

Monto (S/.) 200.00 300.00 200.00 700.00

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5.2.2. Servicios no disponibles

Partida 2.3.27.1 2.3.27.2. 99 2.3.22.44 Descripcin Servicios de consultora Contratacin con empresas de servicios (anlisis) Otros servicios a terceros: tipeos, fotocopias SUBTOTAL Monto (S/.) 1500.00 2000.00 400.00 3900.00

5.3 Resumen Presupuesto 5.3.1 Recursos Disponibles

Partida 2.3.11.11 2.1.21.21 2.3.15.1 2.3.18.21 2.6.32 2.3.22.11 2.3.22.22 2.3.22.21

Descripcin Bienes de consumo Pasajes y gastos de transporte local Materiales de escritorio Materiales de Laboratorio Equipamiento y bienes duraderos Servicio de luz Servicio de telefona fija Servicio de telefona mvil SUBTOTAL

Monto (S/.) 300.00 600.00 100.00 1000.00 2500.00 200.00 200.00 300.00 5200.00

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5.3.2. Servicios no disponibles

Partida 2.3.11.11 6.5.11.48 6.5.11.33 6.5.11.34 6.5.11.39 Bienes de consumo

Descripcin

Monto (S/.) 400.00 400.00 1500.00 2000.00 400.00 4700.00

Material de Laboratorio Servicios de consultora Contratacin con empresas de servicios (anlisis) Otros servicios a terceros: tipeos, fotocopias SUBTOTAL

TOTAL PRESUPUESTO DISPONIBLE NO DISPONIBLE TOTAL 6. Duracin del Proyecto Inicio: Enero 2013 Trmino: Agosto 2013 7. Cronograma de Trabajo:
ETAPAS Recopilacin de datos Experimentacin y Anlisis de Datos Redaccin del Informe Fecha Inicio 20 Enero 2013 21Febrero 2013 1 Julio 2013

MONTO S/. 5200.00 4700.00 9900.00

Fecha Trmino 20 Febrero 2013 30 Junio 2013 30 Agosto 2013

Dedicacin semanal 10 horas 35 horas 10 horas

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8. Recursos Disponibles: 8.1 Personal: 8.1.1 Autores: Est. Walter David De La Cruz Zavala Est. Monique Ethel Adauto Terrones 8.1.2 Asesor: Dr. Wilson Reyes Lzaro 8.1.3 Tcnicos: Ms. Isidoro Valderrama Ramos Ms. Jorge Mendoza Bobadilla 8.2 Materiales y equipos: 1 Baln 500ml pyrex 1 Agitador magntico 1 Matraz de Erlenmeyer pyrex 500mL 1 Pera de separacin pyrex 500mL 2 Vasos de precipitacin pyrex de 250 y 500mL 2 Buretas de 50 mL 2 Probetas de 100 mL 3 Vasos de precipitacin pyrex de 1000 mL 1 Pizeta 250mL 1 Varilla de agitacin de vidrio 1 Mufla, mx. 1200C 1 Cocina elctrica 1 Equipo de destilacin a reflujo Refrigerante Liebig Baln de tres bocas 500mL Tuberas de goma Soporte universal. Pinzas, 8 unidades 1 Bomba calorimtrica 1Equipo de Destilacin ASTM 1 Viscosmetro Universal Hoepler 1 Termostato con bao de recirculacin 1 Densmetro, digital. DMI 35 Rango: 0-3 g/cm3 1 Equipo Pensky Parten Copa Abierta 1 Equipo de destilacin a reflujo con separador de agua

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8.3 Insumos y Reactivos: Aceite de palma (100mL por ensayo) Oxido de calcio Q.P. 1 kg Metanol Q.P. 10 L Tolueno Q.P. 2 L Xylol Q.P. 2L 9. Financiamiento 9.1 Con recursos autofinanciado: S/. 4700

II.

PLAN DE INVESTIGACIN

1. ANTECEDENTES Y JUSTIFICACIN DEL PROBLEMA El calentamiento global y el cambio climtico amenazan seriamente la naturaleza humana por lo que es necesario hacer esfuerzos para reducir las emisiones de efecto invernadero. Hoy en da mientras que los combustibles fsiles se van generando en el interior de la tierra, las personas la consumen a un ritmo desmedido en la superficie de la tierra. Las fuentes de energa renovables (RESs) contribuyeron con el 2% del consumo de energa mundial en 1998. Las RESs estn disponibles en la naturaleza. El aumento de los gases de efecto invernadero supone el aumento del calor atrapado (o descenso del calor radiado desde la superficie de la Tierra), con el consiguiente aumento de la temperatura terrestre.

La energa renovable es una energa limpia e inagotable; El beneficio ms importante de los sistemas de energa renovables es la disminucin de la contaminacin ambiental [1].
Debido a la crisis energtica y el calentamiento global, en todo el mundo se han centrado las investigaciones en relacin al desarrollo de energas renovables, como por ejemplo, energa solar [2], energa del H2 [4], y el biodiesel [3,5,6].

La obtencin de cadenas largas de cidos grasos de ster alqulicos, es una de las

alternativas energticas interesantes que se producen a partir de fuentes renovables y proporciona combustin completa con la emisin de contaminantes gaseosos menos Pgina 7

perjudiciales para el ambiente [7]. El biodiesel se produce a travs de la reaccin de transesterificacin convencional de aceites vegetales usando catalizadores homogneos,

como, NaOH, KOH [6,8]. El proceso cataltico homogneo sin embargo, ofrece algunas
desventajas, tales como, una gran produccin de aguas residuales del proceso de lavado de los residuos de catalizador y no reutilizacin del catalizador [9]. Alternativamente, es posible la utilizacin del catalizador heterogneo que podra

solucionar algunos de los problemas presentados mediante la transesterificacin clsica [7, 10,11]. El proceso cataltico heterogneo supera a aquel llevado a cabo en fase
homognea, ya que los catalizadores slidos pueden ser fcilmente recuperados y, potencialmente, ser reutilizables adems puede operar a temperaturas moderadas (<250 C); Algunas ventajas de este combustible son: punto de inflamacin alto, buen

poder lubricante y as sucesivamente [12,13]. Por otra parte, se informa de que las emisiones de monxido de carbono y partculas se han reducido al alimentar el motor con biodiesel [14-15].
La transesterificacin es el trmino general que se utiliza para describir la clase importante de reacciones orgnicas donde un ster se transforma en otra a travs del intercambio del resto alcoxi. La transesterificacin en medio alcalino, es la tcnica comnmente ms usada ya que es el proceso ventajosamente ms econmico. La

reaccin de transesterificacin bsica, implica retirar la glicerina de los cidos grasos con
un catalizador tal como sodio o hidrxido de potasio, y la sustitucin con un alcohol anhidro, normalmente metanol [7].

El proceso de produccin de biodiesel existente se caracteriza por la transesterificacin rpida. Por ejemplo, Freedman y col. informaron que el rendimiento de FAME producido por transesterificacin de aceite de girasol, en presencia de hidrxido de sodio al 1% se disolvi en metanol a la temperatura de 333 K fue superior al 90% durante 0,1 h [17]. Adems, un trabajo de investigacin muestra que el 97% de aceite de palma se convirti en sus steres metlicos por la transesterificacin catalizada por base en 306 K durante 1 h en un sistema de flujo continuo de reaccin [18]. Aqu, hay que sealar que el metanol es el alcohol apropiado para la produccin de biodiesel a partir de un punto de vista econmico y

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disponible [19]. Adems, el metanol produce la velocidad de reaccin mayor que el etanol y propanol [20]. Sin embargo, para el proceso existente, estos son algunos de los problemas tcnicos surgidos en la costosa produccin de biodiesel. El problema tpico es una cantidad masiva de las aguas residuales, debido a la purificacin, para lavar el catalizador homogneo de la fase cruda con agua. Adems, durante la operacin de purificacin se produce la emulsificacin de biodiesel, lo que provoca la obstruccin no slo de la operacin del proceso, sino tambin prdida de biodiesel. Con el fin de resolver los problemas tecnolgicos mencionados anteriormente, Kusudiana y Saka [21,22], estudiaron un proceso sin catalizador en el cual el aceite vegetal fue transesterificado con metanol supercrtico. Al cabo de slo 4 minutos se convirti el aceite de colza en biodiesel, aunque se requiere alta temperatura (523-673 K) y alta presin (3560 MPa) para la fabricacin de metanol supercrtico. La transesterificacin rpida es debido a la gran solubilidad del aceite vegetal en metanol supercrtico y se intensific la naturaleza nuclefila del metanol supercrtico. Aparte del proceso de catalizador libre, el proceso enzimtico se puede aplicar a la produccin de biodiesel [23,24,25]. El biocatalizador lipasa, que es aceite vegetal, permite ser transesterificado en sus steres metlicos a temperatura ambiente, se necesita ms de 24 horas para lograr la conversin perfecta [26]. Una base slida conduce a un proceso cataltico heterogneo, que promete la produccin de biodiesel a costo razonable. Puesto que el catalizador base slida es fcil de separar del producto transesterificado, hay una cierta expectativa de que el sistema de reactor de lecho fijo ventajoso para la operacin del proceso sea aplicado a la produccin de biodiesel. Adems, el catalizador en base slida, se activa en la transesterificacin a la temperatura alrededor del punto de ebullicin del metanol. Para el propsito de estudiar el proceso cataltico heterogneo, muchos investigadores han probado una variedad de base slida para la actividad cataltica. Xie et al., prepararon potasio cargado sobre almina como catalizador base slida y el catalizador preparado se emple en la transesterificacin de aceite de soja a reflujo de metanol [27]. Bajo la misma condicin de transesterificacin, se examin la catlisis en
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base slida de xido de magnesio-aluminio (Mg-Al) mixto, que fue preparado por calcinacin de la hidrotalcita correspondiente [28]. Shibasaki-Kitagawa y col., dilucidaron una resina intercambiadora de aniones que cataliza una transesterificacin de triolena la cual es un modelo de aceite vegetal [29]. Desde el punto de vista econmico, hemos centrado nuestra atencin en xido de calcio (CaO) como candidato para el catalizador en base slida. Una fuente principal de xido de calcio es la piedra caliza que tiene las ventajas de una buena disponibilidad y bajo costo. Adems, el xido de calcio se puede preparar a partir de los residuos de carbonato de calcio, tales como conchas de moluscos. El uso de las materias de desecho no slo es eficaz en la mejora de la ventaja de costos de CaO como catalizador, sino tambin en relacin con el reciclado de los recursos naturales minerales. Adems de la ventaja econmica, el rendimiento superior cataltico del CaO se describe en una serie de documentos de la revisin de la utilizacin de la base slida para la reaccin cataltica heterognea para producir biodiesel [30-33]. Adems, hay un trabajo de investigacin en la que el CaO se compar con otras bases slidas a fin de comprobar el rendimiento superior cataltico [34]. CaO catalizador era ms activo en la transesterificacin de aceite de soja con metanol que la resina de intercambio amnico y el xido de Mg-Al mixto. El potasio cargado sobre almina da como resultado una transesterificacin ms rpida, pero muy inferior en la reutilizacin del catalizador CaO. Las propiedades de los sitios bsicos en la superficie de CaO de acuerdo con un trabajo de investigacin reportado por Iizuka et al., afirma que la catlisis en base slida de CaO se origina en su anin oxgeno superficial [35].

2. JUSTIFICACION En la actualidad en muchos procesos qumicos, se vienen investigando el uso de sustancias amigables al medio ambiente. Dentro de ellos se encuentran la produccin de steres metlicos de cidos grasos (FAMEs), que se ha convertido en muy atractivos
como biocombustible, debido a su beneficio ambiental debido a que emite menos contaminantes al aire que el diesel, no es txico y es biodegradables, as como se Pgina 10

producida a partir de fuentes renovables de energa con alta eficiencia: los

rendimientos de biodisel a partir de un estimado de 90% y 40% ms energa que la

energa invertida en su produccin.

Tal es as que en el proceso de obtencin del biodiesel, actualmente se est estudiando la posibilidad de sustituir a los catalizadores bsicos en solucin (catlisis homognea) por catalizadores bsicos slidos que sean ambientalmente manejables y que ofrezcan similares o mejores rendimientos en la reaccin cataltica de transesterificacin (catlisis heterognea). Dentro de los catalizadores que pueden sustituir a los catalizadores bsicos en solucin son el xido de calcio (CaO), xido de magnesio (MgO), almina (Al2O3), xido de zinc (ZnO), etc., debido a que poseen eficiente actividad cataltica y un mejor manejo para su separacin, ahorro en el uso de agua para separacin de fases y disposicin final, inclusive pueden ser reciclados y reactivados para su reso en el proceso. 3. PROBLEMA Cmo influye la actividad cataltica del metxido de calcio en la reaccin de transesterificacin en la obtencin del biodiesel?

4. HIPTESIS: La superficie del CaO est formada por iones positivos y negativos. Los xidos de metal se comportan como aceptores de electrones y los oxgenos como iones negativos (aniones). Esto tiene una gran influencia en la adsorcin. En la metanlisis de los aceites, proporciona los sitios de adsorcin suficientes como para que el metanol reaccione rpidamente a ion metxido y este reaccione con la parte positiva; mientras que el oxgeno libre reacciona con el hidrgeno. Luego los aniones del metxido reaccionarn con las molculas del triglicrido para dar los steres de metilo. Por lo que la reaccin est regida por las cargas y la gran superficie del catalizador. Debido a esto la energa de activacin aumenta y la
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temperatura de activacin disminuye adems de realizarse de manera rpida. Con lo que el catalizador no se disuelve si no que acta como puente, resultando de manera slida. 5. OBJETIVOS: 5.1 Objetivo General: Mejorar el rendimiento de la reaccin de transesterificacin mediante el uso de xido de calcio, en la obtencin cataltica del biodiesel. Contribuir a una mejor disposicin ambiental de los residuos en el proceso de transesterificacin. 5.2 Objetivos Especficos: Establecer valores ptimos de temperatura y tiempo de activacin del catalizador. Evaluar el rendimiento de la reaccin cataltica Caracterizar el biodiesel obtenido.

6. DISEO DE INVESTIGACIN: 6.1 Material de estudio: El CaO como catalizador. 6.2 Variables: Independientes: Temperatura de activacin, tiempo de activacin, concentracin, Dependientes: Rendimiento de reaccin de transesterificacin.

6.3 Mtodos y tcnicas: Identificar las propiedades qumica-fsicas del catalizador CaO. Preparar y activar el catalizador CaO a una temperatura y tiempo determinado. Pesar una cierta cantidad de catalizador activado, aceite de palma y metanol para hacerlos reaccionar a condiciones de estudio. Separamos el biocombustible de los subproductos mediante filtracin para los slidos y luego extraccin de agua con solventes.

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Analizar el biodiesel obtenido de acuerdo a los estndares ASTM establecidos, en sus propiedades de punto de inflamacin, viscosidad, arrastre por vapor, etc.

Identificar la cantidad ptima de catalizador a usarse en las reacciones de transesterificacin. Determinar la eficiencia de conversin de la reaccin de transesterificacin

6.3 Tamao de la muestra De la poblacin de los aceites se encuentra el aceite de higuerilla, coco, palma, girasol, man, jatropa, soya, aguaje y sacha inchi entre otras se ha seleccionado el aceite de palma por su mayor rendimiento y eficiencia en esta reaccin, siendo adems incentivado el cultivo de esta planta. El anlisis estadstico se realizar mediante el programa Excel y la seleccin de datos con el programa minitab.

7. POSIBLE CONTRIBUCION E IMPACTO El mtodo alternativo que se est proponiendo para la transesterificacin, es usar un catalizador slido. Los catalizadores slidos tienen la ventaja

general de fcil separacin del medio de reaccin adems de ser reusables; La catlisis heterognea se considera como un proceso verde.

El proceso no requiere la separacin del catalizador disuelto, haciendo la purificacin del producto ms simplificada y se obtienen rendimientos tericos muy altos de la conversin del biodiesel (cerca al 95%). Adems la glicerina que es uno de sus sub-productos se obtiene con un muy alto nivel de pureza (por lo menos del 98%) y est exenta de cualquier sal y de contaminantes, habiendo de all un ahorro en el lavado con agua para la separacin de estos contaminantes.

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8. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS:

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ADAUTO TERRONES MONIQUE

DE LA CRUZ ZAVALA WALTER

REYES LAZARO WILSON

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