Sociedade Brasileira de Qumica ( SBQ)

Sntese e caracterizao de materiais para baterias recarregveis: Pirofosfatos de Fe (III)

Evelyn dos Santos Dutra 1 (IC), Jos Mrcio Siqueira Jnior1 (PQ), Francisco M. S. Garrido2* (PQ) Chico@iq.ufrj.br
1

Instituto de Qumica- UFF- Departamento de Qumica Inorgnica, Alameda Barros Terra s/n,, CEP 24020-150 Valonguinho, Centro, Niteri, RJ, Brasil. 2 Instituto de Qumica - UFRJ, Av. Athos da Silveira Ramos,19, Centro de Tecnologia, Bloco A, sala 632. CEP 21949-909, Cidade Universitria, Rio de Janeiro, RJ, Brasil Palavras Chave: baterias recarregveis, pirofosfatos de ferro (III)

Introduo
Mtodos tradicionais para a preparao de compostos cristalinos inorgnicos a temperaturas elevadas vm sendo estudados de forma satisfatria obtendo excelentes resultados.1 Entretanto h um novo interesse em sntese atravs de temperaturas baixas ou moderadas, por exemplo, o pirofosfato de ltio ferro, um precursor de baterias recarregveis. Os pirofosfatos de ferro (III) existem como minerais que so freqentemente bsicos ou hidratados.1 Recentemente, houve um interesse considervel na sntese destes compostos, pois suas estruturas apresentam tneis que so acessveis para ctions mveis tais como os ons Na+ e Li+, porm pouco foi estudado sobre seus intermedirios. 2

Figura 1. Difratogramas de raios X das amostras tratadas em diferentes temperaturas.

2 0 0

C C

Transmitncia % (u.a)

3 0 0

4 0 0

C
o

5 0 0

C
o

6 0 0 6 5 0
o

C C

3 5 0 0

3 0 0 0

2 5 0 0

2 0 0 0

1 5 0 0
-1

1 0 0 0

5 0 0

d e

O n d a

( c m

Figura 2. Espectros na regio do IV das amostras tratadas em diferentes temperaturas. A figura 2 (espectros na regio do IV) indica que as amostras tratadas a partir de 200oC mostram bandas caractersticas da existncia de grupos P2O74em 760, 780 e 950 cm-1, aproximadamente, bandas essas atribudas aos modos de estiramentos simtricos e anti-simtricos das ligaes P-O-P, indicando a presena de pirofosfatos com estruturas diferentes da fase obtida a 650oC e indexada como LiFeP 2O7 (grupo espacial P21). 3,1 Observa-se tambm que as amostras aquecidas a temperaturas menores do que 500oC apresentam bandas ao redor de 1420 cm-1 que podem ser atribudas a vibraes do on NH4+.

Experimental
As amostras foram preparadas por meio da adio da soluo aquosa de Fe(NO3)3.H2O uma soluo contendo Li3PO4 e NH4H2PO4 sob agitao constante, mantendo-se o pH em torno de 6,00 seguido de aquecimento 90oC por 42 horas. O slido isolado foi tratado termicamente por 2 horas nas temperaturas indicadas, as amostras obtidas foram analisadas por DRX e espectroscopia na regio do IV.

Resultados e Discusso
Os resultados de DRX para as amostras tratadas em diferentes temperaturas indicam a formao de LiFeP 2O7 aps o aquecimento em 650oC e a formao de fases intermedirias nas temperaturas entre 200-600oC.
650 C
o

Concluses
Os resultados obtidos indicam que as amostras tratadas termicamente em temperaturas entre 200-600oC formam fases intermedirias que podem ser associadas novas fases de pirofosfatos de Fe(III) e esses, eventualmente, poderiam ser aplicados em baterias de estado slido.

Contagem (u.a)

600 C

5 0 0 oC
o

Agradecimentos
LDRX- UFF pela obteno dos dados de DRX. ____________________
1
60

400 C

3 0 0 oC
o

200 C 10 20 30 40 50

2 graus
30a Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica

Trobajo, C.; Espina, A.; Jaimez, E.; Khainnakov, S. A.; Garcia, J. R..J. Chem. Soc., Dalton Trans. , 2000 , 787 . 2 Salah A. A.; Iozwiak, P.; Zaghih, K.; Garbarrezyk, I.; Gendron, F.; Mauger, A.; Julien, C. M. A. Spectrochim. Acta 65A, 2006, 1007.

Sociedade Brasileira de Qumica ( SBQ)

3

Wurn, C.; Morcrette, M.; Rousse, G.; Dupont, L.; Masquelier, C. Chem. Mater., Vol. 14, 2002 , 2704.

25 a Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica - SBQ