o

b
j
e
t
i
v
o
s
20
A
U
L
A
Pr-requisitos
Meta da aula
O tomo de hidrognio
Aplicar o mtodo de separao da equao de Schrdinger
em coordenadas esfricas ao caso de tomos com um
nico eltron, tais como o tomo de hidrognio.
aplicar o mtodo estudado na aula anterior ao caso de um
tomo de um nico eltron;
verifcar que as energias quantizadas desse sistema
coincidem com as encontradas na teoria de Bohr e com
os resultados experimentais;
descrever as autofunes desse sistema, em particular a
dependncia da distribuio de probabilidade de encontrar
o eltron nas diferentes regies do espao em funo dos
nmeros qunticos que caracterizam a funo de onda.
Para melhor compreender esta aula, preciso que voc
reveja a Aula 19 desta disciplina e a discusso sobre o
modelo de Bohr na Aula 9 da disciplina de Fsica 4B.
128 CE DE R J
Introduo Mecnica Quntica | O tomo de hidrognio

CE DE R J 129
A
U
L
A

2
0

M

D
U
L
O

1
TOMOS DE UM NICO ELTRON
O estudo dos tomos de um nico eltron, tais como o tomo de
hidrognio, um dos mais importantes historicamente. Esse foi o primeiro
sistema que Schrdinger estudou, em 1925, utilizando a nova teoria
quntica. Na poca, os resultados obtidos para as energias de excitao,
que coincidiram de maneira espetacular com aqueles j conhecidos
experimentalmente, forneceram a primeira verifcao da nova teoria
quntica. Alm dessa importncia histrica, o estudo de tomos de um
nico eltron tambm importante porque serve de base para o estudo
quntico de sistemas mais complexos, como tomos de muitos eltrons
e molculas, servindo como ponto de partida para toda a qumica.
Os tomos de um nico eltron so os sistemas ligados mais
simples que ocorrem na natureza. Eles consistem em um ncleo carregado
positivamente e um eltron com carga negativa, ligados pela atrao
Coulombiana. Esse potencial, em coordenadas esfricas, tem a forma:
V r
Ze
r
( )

2
0
4
. (20.1)
Nessa equao, Ze representa a carga positiva do ncleo, e a carga
negativa do eltron, r a distncia entre ambos, e
o
a constante dieltrica
do vcuo. Vemos que o potencial central, j que depende apenas do
mdulo da distncia da partcula origem de coordenadas. Deste modo,
a equao de Schrdinger se escreve

h
2
2
2
0
2 4

Ze
r
E
, (20.2)
onde a massa reduzida do sistema ncleo-tomo, = M
n
m/(M
n
+ m),
em que M
n
representa a massa do ncleo do tomo (a massa do prton no
caso do tomo de hidrognio), e m a massa do eltron. Como a massa do
eltron muito menor que a massa do ncleo (no caso do ncleo mais leve,
o hidrognio, ela 1.836 vezes menor), temos que, com boa aproximao,
m. Porm, a pequena diferena entre e m relevante experimen-
talmente e facilmente detectvel por mtodos espectroscpicos.
128 CE DE R J
Introduo Mecnica Quntica | O tomo de hidrognio

CE DE R J 129
A
U
L
A

2
0

M

D
U
L
O

1
Outros exemplos de tomos de um nico eltron so o duteron
(cujo ncleo composto por um prton e um nutron), o trtio
(um prton e dois nutrons) e o on de He+ (dois prtons e dois
nutrons). Alm disso, h outros sistemas no-atmicos que
tambm so descritos pela Equao (20.2). Esses sistemas so
conhecidos como sistemas hidrogenides. Um exemplo bem
conhecido o positrnio, formado por um eltron e sua anti-
partcula, o psitron (que tem a mesma massa que o eltron,
porm carga oposta). Em Fsica da Matria Condensada, h sistemas
ainda mais complexos (impurezas hidrogenides e XCITONS, por
exemplo) que podem, dentro de certas aproximaes, ser descritos
pela Equao (20.2). Da a imensa importncia do estudo do tomo
de hidrognio na Fsica.
XCI TONS
Quando fazemos incidir luz
em um slido, sob certas
condies, possvel levar
um eltron a um estado
excitado. Curiosamente,
o buraco (ausncia do
eltron) deixado no nvel
fundamental atua como
uma carga positiva efetiva,
que pode atrair o eltron
pela interao coulombiana,
formando um sistema
hidrogenide. Um xciton
precisamente isto: um
tomo de hidrognio
formado pela ligao de um
eltron excitado (negativo)
com o buraco (positivo) que
ele deixou no espectro
de energias.
ATIVIDADE
1. Seja . Usando os valores tabelados para as massas do
prton, nutron e eltron, calcule para o hidrognio, duteron,
trtio, He
+
e positrnio.
RESPOSTA COMENTADA
Os valores tabelados para as massas dessas partculas so
m = 9,11 10
31
kg, m
prton
m
nutron
= M = 1,67 10
27
kg. Sendo
assim, temos:
m m =
m m /

m
m
m
m m
m
m m
m
M
m
H
proton
proton proton
deute
=
+
( )
=
+
( )
=

1 5 46 10
4
,
rron
proton neutron
tritio
pro
m
m
m m m
m
M
m
m
m
m m
=
+ +
( )
=
=
+

2
2 73 10
4
,

tton neutron
He
proton neutron
m
m
M
m
m m m m
+
( )
=
=
+ +

+
2 3
1 82 10
2 2
4
,

m
(( )
=
=
+ ( )
=

m
M
m
m
m
m m
positronio
4
1 36 10
0 5
4
,
,

^
^
^
^
^
130 CE DE R J
Introduo Mecnica Quntica | O tomo de hidrognio

CE DE R J 131
A
U
L
A

2
0

M

D
U
L
O

1
SEPARAO DE VARIVEIS EM COORDENADAS ESFRICAS
A Equao (20.2) pode ser resolvida pelo procedimento de
separao de variveis em coordenadas esfricas. Para isso, lembramos da
bem conhecida expresso para o laplaciano em coordenadas esfricas:
(20.3)
e consideramos funes de onda da forma
. (20.4)
Substituindo na equao de Schrdinger, obtemos:
, (20.5)
que, depois de efetuarmos as derivadas parciais, resulta em:

, (20.6)
onde substitumos as derivadas parciais de funes de uma varivel pelas
derivadas totais, j que ambas so equivalentes. Se dividirmos os dois
lados da equao pelo fator
, (20.7)
a Equao (20.6) fca da forma:
. (20.8)
( , , ) ( ) ( ) ( ) r R r

j
(
,
\
,
(
+
h
2
2
2 2
2
2
2

( ) ( ) ( ) ( )
r
d
dr
r
dR r
dr
R r
r
d
d
2
( ) ( )
sen
++
,

,
j
(
,
\
,
(
]
]
]
+
R r
r
d
d
d
d
V r R r
( )
sen
sen ( )


( ) ( )
( ) ( ) (

)) ( ) ( ) = ( ) ER r

h
2
2 2
2

R r
r
( )
sen
( ) ( )

j
(
,
\
,
(
+

j
(
,
\
,
(
+

2
2
2
2 2 2
2
1 1 1

r r
r
r r r sen
sen
sen

j
(
,
\
,
(
+
h
2
2
2 2
2
2
1

1 ( )
sen
( )
2
r r
r
R r
r r
R r

( ) ( ) ( ) ( )

2
2
1
+
,

,
j
(
,
\
,
(
]
]
]
+
r
R r
V r R r
sen
sen
( )
( )

( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) = ( ) ER r
sen sen
sen
2
2
2
2
1

R r
d
dr
r
dR r
dr
d
d
d
d ( )
( )
( )
( )
( )
j
(
,
\
,
(
+ +

dd
d
V r
r
E
r
( )
( )

j
(
,
\
,
(

2 2
2
2
2
2
h h
sen sen
130 CE DE R J
Introduo Mecnica Quntica | O tomo de hidrognio

CE DE R J 131
A
U
L
A

2
0

M

D
U
L
O

1
Isolando o termo na varivel do lado direito, obtemos:
(20.9)
Como o lado direito da equao independe de r e , e o esquerdo
independe de , o valor comum a ambos lados no pode depender de
nenhuma dessas variveis e, portanto, ser uma constante, que vamos
chamar de m
2
, para fazer conexo com o estudado na aula passada,
conforme fcar claro imediatamente.
Chegamos, desta maneira, a duas equaes:

A primeira dessas equaes tem como soluo particular
(20.11)
a que, para ser uma funo unvoca, ou seja, exige
que a constante m seja um nmero inteiro. Dessa maneira, temos que
m = ...-3, -2, -1, 0, 1, 2, 3,... . Compare agora a Equao (20.11) com a
Equao (19.8) da aula passada. Podemos identifcar as funes
com as autofunes de e os nmeros inteiros m com os nmeros
qunticos magnticos apresentados naquela ocasio. Isso no sur-
preendente, pois, como j dissemos, o momento angular se conserva
para uma partcula em um potencial central.
A segunda das Equaes (20.10) pode ser separada em duas partes,
uma dependendo exclusivamente de r e a outra de :

sen sen
sen
2
2
2

R r
d
dr
r
dR r
dr
d
d
d
d ( )
( )
( )
( ) j
(
,
\
,
(
+
j
(
,
\
,
(
+

h
2
2 2
2
2
1
r E V r
d
d
sen [ ]

( )
( )
( )

(20.10)

m
im
e ( ) ,

m m
( ) ( ), + 2

m
( )

L
z
1 2
2
2
2
2
2
R r
d
dr
r
dR
dr
r E V r
m d
d ( )
( )
sen
1
sen
r j
(
,
\
,
(
+ [ ]

h
( )
( )

sen
d
d
( ) j
(
,
\
,
(
.
d
d
m
R r
d
dr
r
dR r
dr
d
d
2
2
2
2
2

( )
( ),
( )

=
sen
( )
( ) sen
s

j
(
,
\
,
(
+ een sen

d
d
r E V r m
( )
( )
j
(
,
\
,
(
+ [ ]
2
2
2 2 2
h

d
d
m
R r
d
dr
r
dR r
dr
d
d
2
2
2
2
2

( )
( ),
( )

=
sen
( )
( ) sen
s

j
(
,
\
,
(
+ een sen

d
d
r E V r m
( )
( )
j
(
,
\
,
(
+ [ ]
2
2
2 2 2
h

d
d
m
R r
d
dr
r
dR r
dr
d
d
2
2
2
2
2

( )
( ),
( )

=
sen
( )
( ) sen
s

j
(
,
\
,
(
+ een sen

d
d
r E V r m
( )
( )
j
(
,
\
,
(
+ [ ]
2
2
2 2 2
h

132 CE DE R J
Introduo Mecnica Quntica | O tomo de hidrognio

CE DE R J 133
A
U
L
A

2
0

M

D
U
L
O

1
Novamente, como o lado esquerdo no depende de e o direito no
depende de r, ambos devem ser iguais a uma constante, que vamos
chamar de l (l + 1), tambm com o objetivo de fazermos conexo com
os resultados da aula passada. Chegamos assim a outro par de equaes
diferenciais,
(20.12)
Note que a primeira dessas equaes precisamente a Equao (19.20)
da aula passada. Assim, podemos utilizar todos os resultados j obtidos
naquela aula, ou seja, as solues podem ser escritas na forma ;
os valores de l (nmero quntico azimutal) so inteiros positivos, e para
cada valor de l os valores possveis de m so:
m = l, l + 1, l + 2, ... 2, 1, 0, 1, 2, ... , l 2, l 1, l ; (20.13)
e, fnalmente, , de modo que as autofunes
para o tomo de hidrognio podem ser escritas na forma
. (20.14)
m d
d
d
d
l l
r
d
dr
r
dR
2
2
2
2
1
1

( ) ( )
( ) ( )

sen
1
sen
sen
j
(
,
\
,
(
+
(( )
( )
( ) r
dr
E V r R r l l
R r
r
j
(
,
\
,
(
+ [ ] +
2
1
2 2

h
( ) ( )
Y
lm lm m
, ( ) ( ) ( )
Y
lm lm m
, ( ) ( ) ( )
( , , ) ( ) ( , ) r R r Y
lm

!
Voc deve estar percebendo melhor agora a importncia do estudo
do momento angular quntico, realizado na aula passada, e a relao
daquele estudo com o problema do potencial central. A Equao
(20.14) deixa claro que a parte angular da funo de onda consiste
nos harmnicos esfricos, autofunes dos operadores e . Assim,
as autofunes da Hamiltoniana do tomo de hidrognio tambm
sero autofunes desses operadores. Repare que no usamos ainda a
Equao (20.1), de modo que o resultado (20.14) vale no apenas para
o tomo de hidrognio, mas para qualquer potencial central! A forma
especfca do potencial V(r) ter infuncia apenas sobre a parte radial
da funo de onda, R(r), e no sobre a parte angular.

L
2

L
z
132 CE DE R J
Introduo Mecnica Quntica | O tomo de hidrognio

CE DE R J 133
A
U
L
A

2
0

M

D
U
L
O

1
RESOLUO DA EQUAO RADIAL
Resta-nos, portanto, concentrar nossa anlise na equao diferencial
para a coordenada radial que, a partir de (20.12), escrita na forma:
(20.15)
Defnindo uma nova funo u(r) tal que
, (20.16)
onde E e l so os parmetros que aparecem na Equao (20.15) e que
vo identifcar a funo de onda radial para o sistema, a Equao (20.15)
fca na forma:
(20.17)
Vale a pena fazer aqui uma conexo com a Mecnica Clssica.
A Equao (20.17) lembra uma equao de Schrdinger para uma
partcula em uma dimenso sob a ao de um potencial efetivo dado pela
soma do potencial coulombiano com o termo . Lembrando

que so os autovalores de , podemos identificar esse
termo extra com a barreira centrfuga que vimos na Mecnica

Clssica quando estudamos, nas Aulas 8 e 10 dessa disciplina,
o movimento de uma partcula em um potencial central. Para potenciais
que variam como 1/r (como o potencial coulombiano e o gravitacional),
vemos que a barreira centrfuga impede que a partcula seja encontrada
na origem, a menos que ela tenha momento angular nulo. Para o tomo
de hidrognio, lembrando que r a coordenada relativa entre eltron e
prton, a barreira centrfuga exclui o eltron da vizinhana do prton
(a menos que l = 0). Trata-se, portanto, de um potencial repulsivo.
A Figura 20.1 ilustra o potencial radial efetivo, resultante da soma do
potencial atrativo coulombiano e do potencial repulsivo centrfugo,
para um l qualquer no nulo. A partir dessa fgura, e usando nossos
conhecimentos sobre potenciais em uma dimenso, podemos antecipar
algumas caractersticas das solues da Equao (20.17). Inicialmente,
1 2
4
1
2
2
2
2
0
r
d
dr
r
dR r
dr
E
Ze
r
R r l l
R r
r
( )
( )
( ) j
(
,
\
,
(
+ +
,

,
]
]
]
+

h
( )
22
u r rR r
El El
( ) = ( )
d u r
dr
E
Ze
r
l l
r
u r
El
El
2
2 2
2
0
2
2
2
4
1
2
0
( ) ( )
( ) . + +
+ ,

,
]
]
]

h
h
h
2
2
1
2
l l
r
( ) +

h
2
1 l l ( ) +
L
r
2
2
2

L
2
134 CE DE R J
Introduo Mecnica Quntica | O tomo de hidrognio

CE DE R J 135
A
U
L
A

2
0

M

D
U
L
O

1
Assim como na aula passada, no descreveremos em detalhes o
procedimento para resoluo da Equao (20.17), que pode ser encontrado
em textos mais avanados de Mecnica Quntica. Tal procedimento
muito semelhante ao que usamos na Aula 15 para resolver o problema
do oscilador harmnico quntico. Em lugar disso, enunciaremos as
solues e discutiremos algumas de suas propriedades.
As solues da Equao (20.17), combinadas com a defnio
(20.16) e j devidamente normalizadas, so as funes:
R r
Z
na
n l
n n l
e
nl
( )
!
!
/

j
(
,
\
,
(
( )
+ ( ) ,

]
]

2
1
2
3
3
1 2
2

ll
L
nl
( )
(20.18)
em que a coordenada radial renormalizada e
precisamente o raio de Bohr, com o valor numrico a = 0,529 x 10
10
m,
que corresponde, no modelo atmico de Bohr que voc estudou em Fsica
4B, ao raio do tomo de hidrognio no estado fundamental. O nmero n
perceba que o potencial tem um poo, de modo que devemos esperar
estados ligados. Alm disso, note que o potencial efetivo diverge em
r 0 , de modo que deve ser impossvel encontrar um eltron na posio
do ncleo se l no nulo. Por outro lado, se l = 0, no haver barreira
centrfuga, e o eltron ter uma certa amplitude de probabilidade de ser
encontrado em r = 0.
Figura 20.1: Energia potencial efetiva para a coordenada radial, resultante da soma
do potencial coulombiano com o potencial centrfugo.

2Z
na
r
a
e

4
0
2
2

h
V
l l
r
centrifugo

+ h
2
2
1
2
( )

V
Ze
r
Coulomb

2
0
4
V
total
= V
Coulomb
+ V
centrfugo
r
E
V
centrfugo
134 CE DE R J
Introduo Mecnica Quntica | O tomo de hidrognio

CE DE R J 135
A
U
L
A

2
0

M

D
U
L
O

1
um inteiro positivo (n = 1, 2, 3, ...) conhecido como nmero quntico
principal, que est relacionado energia E, como veremos a seguir.
As funes L
nl
() so polinmios de grau (n l 1), conhecidos como
polinmios de Laguerre associados.
NVEIS DE ENERGIA DOS TOMOS DE UM NICO ELTRON
Ao resolver a Equao (20.17), obtm-se que a energia E do
sistema quantizada, podendo ter os valores

(20.19)
Relembrando a Aula 9 de Fsica 4B, vemos que os nveis do tomo de um
nico eltron, que encontramos resolvendo a equao de Schrdinger,
coincidem exatamente com os encontrados no modelo simplifcado
de Bohr. No entanto, ao contrrio do que acontecia naquele modelo,
esse resultado no necessitou de nenhuma hiptese heurstica, mas
uma conseqncia natural e bem fundamentada da teoria quntica de
Schrdinger. O modelo de Bohr foi formulado em 1911 e descrevia muito
bem os resultados experimentais, alguns deles conhecidos desde o sculo
anterior, das linhas de absoro de luz pelos tomos de hidrognio. A teoria
de Schrdinger, de 1925, ao reproduzir e, de fato, explicar os resultados
do modelo de Bohr, obteve assim o seu primeiro grande sucesso.
Tambm no procedimento de soluo da Equao (20.17), obtm-se
que o nmero quntico principal limita os valores possveis de l:
l = 0, 1, 2, ... , n 1 . (20.20)
Note que a energia dos estados, dada pela Equao (20.19),
independe dos outros nmeros qunticos, l e m, relacionados com o
momento angular. Esse fato leva a que os nveis excitados dos tomos de
um nico eltron sejam degenerados. Lembrando que, para cada valor
de l existem (2l + 1) valores de m, o grau de degenerescncia de um nvel
com nmero quntico principal n :
(20.21)
E
Ze
n
n

j
(
,
\
,
(

2 4
1
2
2
0
2
2
h h
.
( ) . 2 1
2
0
1
l n +

l
n
136 CE DE R J
Introduo Mecnica Quntica | O tomo de hidrognio

CE DE R J 137
A
U
L
A

2
0

M

D
U
L
O

1
Se substituirmos os valores das constantes fsicas na Equao
(20.19), encontraremos que:
E
Z
n
eV
n
13 6
2
2
, . (20.22)
A Figura 20.2 ilustra os autovalores para o caso do tomo de
hidrognio (Z = 1) usando a notao espectroscpica usual, defnida na
Tabela 20.1. Vemos que o estado fundamental do tomo o 1s, com
energia de 13,6 eV. Essa energia conhecida como energia de ligao
e seu mdulo a energia de ionizao do hidrognio, ou seja, a energia
que deve ser fornecida para separar o eltron do prton. O primeiro
nvel excitado, em 3,39 eV, corresponde a dois estados com a mesma
energia, o 2s e o 2p. Este ltimo, por corresponder a l = 1, triplamente
degenerado, m = -1,0,1, fazendo que o grau de degenerescncia do nvel
2 seja 1 + 3 = 4 = 2
2
, como esperado pela Equao (20.21). O segundo
estado excitado, em -1, 51 eV, tem os nveis 3s, 3p e 3d, com graus de
degenerescncia 1, 3 e 5, respectivamente, verifcando novamente que
1 + 3 + 5 = 3
2
, e assim sucessivamente. Existe um nmero infnito de
possveis estados excitados, j que qualquer valor de n > 0 corresponde
a um nvel de energia. Para valores altos de n os nveis de energia esto
muito prximos entre si, nas vizinhanas do zero de energia.
De fato, para todos os potenciais centrais, os nveis de
energia so degenerados em relao ao nmero quntico m,
mas o mesmo no ocorre em relao ao nmero quntico l.
O potencial coulombiano especial quanto aos seus nveis
de energia serem tambm degenerados em relao a l.
136 CE DE R J
Introduo Mecnica Quntica | O tomo de hidrognio

CE DE R J 137
A
U
L
A

2
0

M

D
U
L
O

1
Figura 20.2: Nveis de energia do tomo de hidrognio, designados pela notao
espectroscpica. O eixo horizontal mostra o nmero quntico l. Os nmeros entre
parnteses indicam a degenerescncia no nmero quntico m.
Valor de l 0 1 2 3 4 5 ...
Cdigo
espectroscpico
s p d f g h ...
Tabela 20.1: Notao espectroscpica usual, em que os nveis de energia so descritos
por dois smbolos. O primeiro nmero quntico principal, n, o segundo, uma letra
que indica o valor do nmero quntico de momento angular orbital l
AUTOFUNES DOS TOMOS DE UM NICO ELTRON
Como vimos pelo mtodo de separao de variveis em coor-
denadas esfricas, as autofunes dos tomos de um nico eltron so
dadas pelas funes de onda:
(20.23)
E (eV)
l = 0 l = 1 l = 2
(1)
(3) (5)
(1) (3)
0
1,51
3,39
13,6
l 3s
2s
3p
2p
3d
(1)
1s

nlm nl lm
r R r Y ( ) = ( ) ( , ), , ,
138 CE DE R J
Introduo Mecnica Quntica | O tomo de hidrognio

CE DE R J 139
A
U
L
A

2
0

M

D
U
L
O

1
onde Y
lm
(, ) so os harmnicos esfricos, e R
nl
(r) a funo de onda radial
estudada na primeira parte desta aula. A Tabela 20.2 mostra as primeiras
autofunes para o tomo de um eltron, para valores quaisquer de
Z, nmero atmico do ncleo do tomo de um eltron considerado.
Note que, como esperado a partir de nossa discusso sobre a barreira
centrfuga, somente nos estados s (l = 0) as autofunes so diferentes
de zero na origem de coordenadas (r = 0), e tm os valores
Tabela 20.2: Funes de onda de tomos hidrogenides

n
Z
a n
00
2
3
3 3
0 ( ) .
n l m r
Z
a
e
Z
a
nlm
Zr a

( , , )
/
/
1 0 0
1
2 0 0
1
32
100
3 2
200

j
(
,
\
,
(

j
(
,

\\
,
(

j
(
,
\
,
(

j
(
,
\
,
(

3 2
2
210
3 2
2
2
2 1 0
1
32
/
/
/
/
Zr
a
e
Z
a
Zr
a
e
Zr a
Zr a

ccos
/
/

2 1 1
1
64
3 0 0
1
8
21 1
3 2
2
300

j
(
,
\
,
(

Z
a
Zr
a
e e
Zr a i
sen
11 3
27 18
3 1 0
2
3 2 2
3
310

Z
a
Zr
a
Zr
a
e
Zr a
j
(
,
\
,
(
+
j
(
,
\
,
(
,

,
,
]
]
]
]

/
/
881
6
3 1 1
1
81
3 2
3
31 1

Z
a
Zr
a
Zr
a
e
Z
a
Zr a
j
(
,
\
,
(

j
(
,
\
,
(

j
(

/
/
cos
,,
\
,
(

j
(
,
\
,
(

j
(
,
\
,
(

3 2
3
320
6
3 2 0
1
81 6
/
/
Zr
a
Zr
a
e e
Z
a
Zr a i
sen

33 2 2
3 2
32 1
3 2
3 1
3 2 1
1
81
/
/
/
cos
Zr
a
e
Z
a
Zr
Zr a
j
(
,
\
,
(

( )

j
(
,
\
,
(

aa
e e
Z
a
Zr
a
Zr i
j
(
,
\
,
(

j
(
,
\
,
(
j

2
3
32 2
3 2
3 2 2
1
162
/
/
cos
a
sen

((
,
\
,
(

2
3
e e
Zr a 2i /
sen
2

138 CE DE R J
Introduo Mecnica Quntica | O tomo de hidrognio

CE DE R J 139
A
U
L
A

2
0

M

D
U
L
O

1
ATIVIDADE
As constantes diante de cada autofuno da Tabela 20.2 foram
determinadas de maneira que elas sejam normalizadas, ou seja, para
que a integral sobre todo o espao do mdulo ao quadrado de cada
autofuno seja igual a 1. Em coordenadas esfricas,
, (20.24)
em que a funo densidade de probabilidade de encontrar
o eltron em uma regio do espao, em coordenadas esfricas. A depen-
dncia angular desta funo, correspondente aos mdulos ao quadrado dos
esfricos harmnicos, Y
nlm
, ( )
2
, foi analisada na aula passada. Nesta
aula, analisaremos em mais detalhe a dependncia radial. Para tanto,
adequado analisar a densidade de probabilidade radial, P
nl
(r),
defnida por
. (20.25)
r dr d d r
nlm
2
2
0
2
0 0
1 sen

, , ( ) =

nlm
r, , ( )
2
2. Mostre que P
nl
(r) dr a probabilidade de que o eltron seja encon-
trado com a coordenada radial entre r e r + dr.
RESPOSTA COMENTADA
A probabilidade de que o eltron seja encontrado com a coordenada
radial entre r e r + dr obtida integrando-se a densidade de probabili-
dade no volume compreendido entre as duas esferas,
de raios r e r + dr:
P r R r r
nl nl
( ) = ( )
2
2

nlm
r, , ( )
2

( ) =
( )


+
r dr d d r r R dr
nlm
r
r r
nl
2
2
0
2
0
2
2
sen sen

, ,
d
r

d d Y
lm
r
r dr
, ( )

+
2
0
2
0
A integral nas coordenadas angulares, pela normalizao dos
harmnicos esfricos, igual a 1, de modo que a probabilidade

.

( )

+

r R r dr
nl
r
r dr
2
2
140 CE DE R J
Introduo Mecnica Quntica | O tomo de hidrognio

CE DE R J 141
A
U
L
A

2
0

M

D
U
L
O

1

No limite em que dr infinitesimal, o integrando no varia
apreciavelmente entre r e r + dr, de modo que podemos aproxim-lo
por uma constante. Assim, a probabilidade

como queramos demonstrar.
P r dr r R r dr ,
nl nl
( ) ( )
2
2
Os grfcos de P
nl
(r) para alguns valores de n e l esto apresentados
na Figura 20.3. Algumas caractersticas interessantes destas distribuies
de densidade de probabilidade so as seguintes:
1. Perto da origem as distribuies so proporcionais a r
2l
.
Portanto, para l 0, as funes de onda tm valores pequenos em
regies que aumentam com l.
2. As distribuies tm n-l-1 nodos radiais (valores nulos),
e n-l mximos. No caso l = n-1, em que l mximo para um dado valor
de n, h portanto um nico mximo, que ocorre precisamente em r
max

= n
2
a/Z. Note que este exatamente o resultado obtido por Bohr para
o raio das rbitas circulares! Veja que interessante: apesar de, no caso
quntico, o movimento do eltron no ser descrito por uma trajetria,
mas sim representado de forma difusa por uma nuvem de probabilidade,
ainda assim o raio de Bohr adquire um signifcado fsico. Ele no mais
o raio da rbita eletrnica, mas sim o raio em que a probabilidade de
encontrar o eltron mxima. Defne, portanto, a ordem de grandeza
do tamanho do tomo.
140 CE DE R J
Introduo Mecnica Quntica | O tomo de hidrognio

CE DE R J 141
A
U
L
A

2
0

M

D
U
L
O

1
Figura 20.3: Densidade de probabilidade radial para os estados 1s, 2s, 2p, 3s, 3p
e 3d do tomo de hidrognio.
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
5 10
0,2
0,1
0
5
10
15
n = 2, l = 0
0,2
0,1
0
10 15
0,1
0
5 10 15 20
0,1
0
5 10
15
20 25
n = 3, l = 0
n = 3, l = 0
n = 3, l = 1
15
20 25
10
0,1
0
5
r
a Z
o
/
P r
Z/ a
nl
( )
o
n = 1
n = 0
n = 2, l = 1
142 CE DE R J
Introduo Mecnica Quntica | O tomo de hidrognio

CE DE R J 143
A
U
L
A

2
0

M

D
U
L
O

1
DEPOIS DO TOMO DE HIDROGNIO
Como dissemos, a soluo do problema do tomo de hidrognio
foi um marco da Fsica Quntica e , portanto, um tpico emblemtico
e conveniente para encerrarmos nosso curso introdutrio sobre esta
disciplina. De certa forma, representou o fechamento de uma teoria iniciada
de maneira at certo ponto insegura por Max Planck em 1900, com sua
hiptese dos pacotes de energia para explicar a radiao de corpo negro.
A formulao da Fsica Quntica, uma teoria que, como vimos, parece
estar em alguns momentos bastante distante de nossa intuio do dia-a-dia,
certamente uma das conquistas mais impressionantes do intelecto
humano. Ter conseguido encontrar as leis que regem o mundo microscpico
foi motivo de comentrios eufricos do fsico ingls Paul Dirac:
As leis fundamentais necessrias para o tratamento matemtico
de uma grande parte da Fsica e de toda a Qumica so, portanto,
completamente conhecidas, e a difculdade reside apenas no fato de
que a aplicao dessas leis leva a equaes que so muito complexas
para serem resolvidas.
A frase de Dirac lembra um pouco o sentimento entre os fsicos no
fnal do sculo XIX, quando muitos acreditavam que as leis fundamentais
da Fsica, baseadas na Mecnica Newtoniana, j estavam conhecidas e
que pouco restava a ser descoberto. No entanto, as pequenas nuvens do
sculo XIX no cu azul da Fsica, assim chamadas por Lord Kelvin em
1884, em breve se transformaram na tempestade que mudou o mundo
no incio do sculo XX com a Fsica Quntica e a Relatividade.
Mas, e a Fsica Quntica? Cumpriu a profecia de Dirac e tornou-se
a teoria de tudo? Sim e no. verdade que at hoje no se encontrou
teoria melhor para descrever a matria na escala atmica. No entanto,
dizer que a difculdade reside apenas no fato de que a aplicao dessas
leis leva a equaes que so muito complexas para serem resolvidas pode
esconder toda a beleza do desenvolvimento da Fsica que se seguiu ao
tomo de hidrognio, e que apresentamos de forma resumida a seguir:
1. A teoria de Schrdinger no era compatvel com a Relatividade.
O desenvolvimento da Mecnica Quntica relativstica foi feito
posteriormente, pelo prprio Dirac. Entre outras coisas, a teoria de
Dirac incorpora a noo de spin, um momento angular intrnseco que
Figura 20.4: O fsico ingls
Paul Dirac, Prmio Nobel de
Fsica de 1933.
142 CE DE R J
Introduo Mecnica Quntica | O tomo de hidrognio

CE DE R J 143
A
U
L
A

2
0

M

D
U
L
O

1
as partculas microscpicas possuem, e diferentemente do momento
angular orbital (estudado na aula passada) no possui uma analogia
na Fsica Clssica. Alm disso, a teoria de Dirac previu a existncia
da antimatria, que depois foi verifcada experimentalmente. Segundo
Dirac, cada partcula possuiria uma antipartcula correspondente, com
a mesma massa, porm com carga oposta.
2. A descrio da constituio da matria em dimenses menores
que a do tomo, atravs do entendimento do ncleo atmico e das
partculas elementares, s pde ser feita dentro do contexto da Mecnica
Quntica. Este conhecimento, que ainda incompleto at os dias de
hoje, produziu efeitos marcantes para a sociedade como um todo e para
o entendimento mais fundamental da matria e do universo. Nas reas
da Fsica Nuclear e da Fsica de Partculas Elementares, cientistas do
mundo inteiro continuam avanando a fronteira de nosso conhecimento
nesses assuntos.
3. Mesmo se nos restringirmos equao de Schrdinger, que
consideravelmente mais simples que a de Dirac, sistemas com duas ou
mais partculas qunticas (como o tomo de hlio, por exemplo) no
podem ser resolvidos exatamente. Porm, isso no impediu que enormes
avanos fossem realizados no estudo de tomos de muitos eltrons e de
molculas, utilizando-se mtodos aproximados. Entre outras conquistas
nesta rea, o uso da Mecnica Quntica possibilitou o entendimento das
ligaes qumicas em molculas, causando uma revoluo na Qumica.
Estes avanos deram origem s reas conhecidas hoje em dia como Fsica
Atmica e Molecular e Qumica Quntica.
4. O entendimento dos materiais slidos, sistemas ainda mais
complicados que as molculas, contendo um nmero da ordem de 10
23
partculas qunticas, tambm se benefciou enormemente do surgimento
da Mecnica Quntica. Questes corriqueiras, como por que alguns
materiais conduzem eletricidade e outros no?, s podem ser entendidas
com base na teoria quntica. A rea conhecida como Fsica da Matria
Condensada lida com esses sistemas, e seus avanos revolucionaram
a humanidade por meio do desenvolvimento dos computadores,
entre outras coisas.
144 CE DE R J
Introduo Mecnica Quntica | O tomo de hidrognio

CE DE R J 145
A
U
L
A

2
0

M

D
U
L
O

1
Em resumo, a disciplina de Introduo Mecnica Quntica
apenas isso: uma introduo, mas que permita que se abram as portas de
um mundo completamente novo e, em grande parte, inexplorado dentro
da Fsica. Convidamos voc a explorar futuramente esse novo mundo,
aprofundando seus conhecimentos em Mecnica Quntica e nas reas
da Fsica que surgiram a partir dela.
ATIVIDADE FINAL
Mostre que o mximo da densidade de probabilidade radial P
nl
(r) para o estado
1s do tomo de hidrognio ocorre em r = a.
RESPOSTA COMENTADA
Calculando a funo P
10
(r), obtemos:
,
onde ignoramos os fatores multiplicativos. O valor mximo desta funo
determinado pelo ponto onde a derivada nula:
Esta equao tem duas razes, uma em r = 0, que um mnimo, j que
P
10
(0) = 0, e a outra em r = a, que o mximo procurado.
P r r R r r e
r a
10
2
10
2
2 2
( ) ( )

dP
dr
re
a
r e re
r
a
r a r a r a 10 2 2 2 2
2
2
2 1 0
j
(
,
\
,
(


144 CE DE R J
Introduo Mecnica Quntica | O tomo de hidrognio

CE DE R J 145
A
U
L
A

2
0

M

D
U
L
O

1
R E S UMO
No caso de uma partcula que se movimenta sob o efeito de um potencial central
Coulombiano, o tomo de um nico eltron, as solues ligadas da equao de
Schrdinger tm a forma de um produto de uma funo radial por um harmnico
esfrico. As funes radiais so da forma de um produto de um polinmio em r e
uma exponencial, tambm em r. Elas so caracterizadas por trs nmeros qunticos,
n, l, m, onde n o nmero quntico principal e determina a energia de ligao do
sistema. Cada nvel de energia, caracterizado pelo nmero quntico n, n
2
-vezes
degenerado. Os valores desses nveis de energia coincidem com os encontrados
com o modelo de Bohr.
INFORMAO SOBRE A PRXIMA AULA
Na prxima aula, exercitaremos o que aprendemos nas Aulas 17 a 20 por meio
de um conjunto de problemas.