Sociedade Brasileira de Qumica (SBQ)

Propriedades eletroqumicas de xidos mistos SiO2/MnOx: Estudo comparativo de diferentes materiais obtidos pelo processo sol-gel.
Rafael F. Medeiros* (IC), Nathalia O. B. de Nogueira (IC), Priscila A. do Nascimento (IC), Francisco M. S. Garrido (PQ), Emerson S. Ribeiro (PQ), Marta E. Medeiros (PQ) e Rosa C. D. Peres (PQ) rafael@planetaoceano.com.br
Instituto de Qumica - UFRJ, CEP 21949-909, Cidade Universitria, Rio de Janeiro, RJ, Brasil. Palavras Chave: clula a combustvel alcalina, processo sol-gel, SiO2/Mn2O3, reduo de oxignio.
0.0025

Introduo
Pilhas a combustvel alcalinas (AFC) podem ter uma alta eficincia eltrica se comparada a outros tipos de dispositivos. A no utilizao de catalisadores de metais nobres faz da AFC uma tecnologia potencialmente til e com baixo custo em comparao com PEMFCs. xidos de mangans (MnOX) tm sido amplamente investigados como um dos candidatos mais promissores para a reao de reduo de oxignio em meio alcalino. Os xidos mistos SiO2/MxOy obtidos pelo processo sol-gel, designados de compsitos, normalmente aliam as propriedades mecnicas e qumicas da slica gel com as propriedades qumicas do xido metlico livre. O objetivo desse trabalho comparar os compsitos sintetizados por duas rotas diferentes (com e sem a presena de grafite na sntese) e com dois precursores distintos: Mn(CH3COO)2 e Mn(NO3)2, a fim de preparar materiais para a reduo de oxignio dissolvido em meio alcalino. Os materiais foram caracterizados por IV, BET e MEV. Os estudos eletroqumicos pelas tcnicas de voltametria cclica e cronoamperometria, foram realizados com uma velocidade de varredura de = 20 mv s-1, utilizando-se KCl, 0,5 mol.L-1 como eletrlito e o pH ajustado para 13 com KOH. Todos os experimentos foram realizados com temperatura controlada em 25,0 0,2 0C.

0.0020 0.0015 0.0010

SiMn-B com O2 SiMn-B sem O2

jp / A cm

-2

0.0005 0.0000 -0.0005 -0.0010 -0.0015 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

E / V vs SCE

Figura 1. Voltamograma do material SiMn-B com e sem oxignio dissolvido em soluo.

4.0x10
-2

3.0x10

-2

2.0x10

-2

SiMn-C SiMn-A SiMn-B SiMn-D

1.0x10

-2

jp / A cm

-2

0.0

-1.0x10

-2

-2.0x10

-2

-3.0x10

-2

-0.8

-0.6

-0.4

-0.2

0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

E / V vs SCE

Resultados e Discusso
A Tabela 1 mostra as porcentagens mssicas nominais das quatro snteses realizadas. Os espectros de infravermelho indicam que a rede de slica pouco perturbada com a adio de mangans e grafite. A rea superficial especfica (SBET) dos materiais esto entre 320 e 400 m/g. Tabela 1. Materiais sintetizados
Material Precursor %MnOx %SiO2 %Grafite sntese 20 20 20 20 50 50 50 50 30 30 %Grafite*

Figura 2. Voltamograma de todos os materiais.

Concluses
O Mtodo de sntese proposto dos materiais SiO2/MnOx usando os dois precursores reprodutvel. Os resultados de IV indicam que a rede de SiO2 pouco perturbada pela adio de MnOx ou grafite, sugerindo que o MnOx e o grafite esto dispersos na superfcie. Os resultados de IV esto de acordo com dados de MEV/EDS. Os voltamogramas (Figuras 1 e 2) nos mostram que os materiais sintetizados apresentam propriedade de reduo de oxignio dissolvido, em meio alcalino. Os Cronoamperogramas nos mostram que os materiais so estveis no potencial de reduo do oxignio (-0,5 V), durante o perodo de 1 hora.

SiMn-A SiMn-B SiMn-C SiMn-D

acetato nitrato acetato nitrato

30 30

Agradecimentos
Ao CNPq e FAPERJ pelo auxlio financeiro e ao NUCAT pelas anlises de EDFRX. ____________________
C.J. Brinker, G.W. Scherer, In: Sol-Gel Science: The Physics and Chemistry of Sol-Gel Processing, Academic Press, San Diego, 1990. 2 C. Moriwaki, F.M. Pelissari, R.A.C. Gonalves, J.E. Gonalves e G. Matioli, Journal of Molecular Catalysis B: Enzymatic 49 (2007) 1.
1

*Nos materiais SiMn-C e SiMn-D foram adicionados 30 mg de grafite para 70 mg do material, para a realizao das medidas.

34 Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica