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Capitulo i PRINCIPIOS DE LA FLOTACION DE MINERALES - Presentation Transcript

1. 2. CAPITULO I PRINCIPIOS DE LA FLOTACIN DE MINERALES 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 1 OBJETIVO Al concluir el estudio de este captulo, el estudiante ser capaz de: Definir los principales conceptos que constituyen la base para la comprensin de los principios de la Flotacin por espumas de Minerales Comprender el rol histrico que cumple la flotacin de espumas en la concentracin de minerales pobres o de baja ley, haciendo de este modo explotable un yacimiento. Comprender y manejar el mecanismo y variables de la flotacin de sulfuros. Manejar adecuadamente los principios fsico-qumicos y termodinmicos de la flotacin de minerales sulfuros. 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 2 INTRODUCCIN La Mineralurgia es una disciplina (arte y ciencia) que comprende diversos mtodos de concentracin de minerales y un gran nmero de operaciones unitarias principales y auxiliares, cuyo objetivo es obtener un producto enriquecido en el metal o especie valiosa y apto para ser sometido a ulteriores tratamientos (metalurgia extractiva) denominado concentrado, y un producto empobrecido en dicho metal valioso, denominado relave. 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 3 INTRODUCCIN La mineralurgia o tcnica de concentracin de los minerales utiliza equipos de reduccin progresiva de tamaos como trituradoras y molinos, que liberan entre s las partculas minerales, y equipos de separacin fsica o fisicoqumica en hmedo de las diversas especies valiosas liberadas como celdas de flotacin y cribas hidrulicas. Al tratarse de una industria altamente generadora de desechos, emplea as mismo equipos de recuperacin y acondicionamiento de efluentes como espesadores, filtros, balsas para disposicin ecolgica de estriles o relaves, etc., que permiten, adems, reciclar el agua de proceso 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 4 UBICACIN DEL CURSO Mineral de Mina Almacenamiento En el desarrollo de los Trituracin aspectos tecnolgicos de Cribado la flotacin de Almacenamiento de minerales, estudiaremos mineral fino el control automtico de Molienda los circuitos de flotacin. Clasificacin Del mismo modo, se Concentracin dar los lineamientos generales para realizar Flotacin de Espumas Sulfuros Medios Densos Gravimtrica Magntica y Electromagntica Elctrica investigaciones No sulfuros No metlicos Apolares Relave tecnolgicas en este Concentrado Concentrado Concentrado Concentrado Concentrado campo y criterios de diseo y optimizacin Espesamiento de circuitos de flotacin. Filtrado Relave Espesamiento Agua recuperada Agua recuperada Secado Clasificacin Finos Transporte a Gruesos fundicin o Venta A sedimentacin Construccin en cancha de del muro de la relaves relavera 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 5 MTODOS DE CONCENTRACIN La Mineralurgia est constituida bsicamente de dos etapas principales que son: La liberacin de los minerales valiosos de la ganga (Mineralurgia I Chancado y Molienda), y Separacin de estos minerales valiosos de la ganga, que comnmente se le conoce como Concentracin. La mineralurgia est relacionada principalmente con los mtodos fsicos de concentracin, los cuales pueden ser: Propiedades pticas (color, brillo, fluorescencia, etc.), radiactivas, etc., conocido desde muy antiguo como pallaqueo o escogido a mano. Diferencias en gravedad especfica de los minerales, que se le conoce normalmente como concentracin gravimtrica. Utiliza el movimiento diferencial de los minerales debido a los efectos de masa, por lo general en corrientes hidrulicas. Diferentes propiedades superficiales de los minerales que se le conoce como flotacin de espumas, donde la pulpa se acondiciona con varios reactivos qumicos, que hacen a los minerales valiosos vidos por el aire (hidrofbicos o aeroflicos) y que los minerales tengan ms avidez por el agua y rechacen al aire (aerofbicos o hidroflicos), dando lugar a una separacin selectiva por transferencia de los minerales valiosos a las burbujas de aire que forman la espuma flotante sobre la superficie de la pulpa, la cual se extrae como concentrado. Propiedades magnticas de los minerales, que se le conoce como concentracin magntica. Propiedades de conductividad elctrica que se define como concentracin electrosttica. 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 6 DEFINICIN DE FLOTACIN DE ESPUMAS Se puede definir a la flotacin de espumas como un proceso mineralrgico-qumico- cintico, o tambin, la flotacin de minerales en espumas es un proceso fsicoqumico, cuyo objeto es la separacin de especies minerales valiosas de las no valiosas, a travs del uso de la adhesin selectiva de burbujas de aire a las partculas minerales valiosos. En un proceso de concentracin de minerales ideal, la mena mineral se divide en un concentrado enriquecido con el componente til o valioso y una cola o relave con los minerales que componen la ganga. Por su parte, la estabilidad de la burbuja depender del espumante agregado al proceso de flotacin. El proceso de flotacin de espumas se lleva a cabo en una mquina denominada Celda de Flotacin. PROCESO DE FLOTACION DE MINERALES PROCESO PROCESO MINERALURGICO-QUIMICO CINETICO QUIMICA DE LOS CINETICA REACTIVOS MACROSCOPICA MINERALES Y FLUIDO MICROSCOPICO Y PROPIEDADES CINETICA DE TRANSFERENCIA SUPRFICIALES DE PARTICULAS 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 7 MECANISMOS DE LA FLOTACIN DE ESPUMAS El proceso de flotacin est basado sobre las propiedades hidroflicas e hidrofbicas de los slidos a separar. Se trata fundamentalmente de un fenmeno de comportamiento de los slidos frente al agua, o sea, de mojabilidad de los slidos. Los metales nativos,

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sulfuros de metales o especies tales como grafito, carbn bituminoso, talco y otros, son poco mojables por el agua y se llaman minerales hidrofbicos naturales. Los minerales que son xidos, sulfatos, silicatos, carbonatos y otros son hidroflicos, o sea, mojables por el agua. Adems los minerales hidrofbicos son aeroflicos, es decir, tienen gran afinidad por las burbujas de aire, mientras que los minerales hidroflicos son aerofbicos, o sea, no se adhieren normalmente a ellas. 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 8 MINERALES HIDROFLICOS.- Son mojables por el agua, constituidos por: xidos, sulfatos, silicatos, carbonatos y otros, que generalmente representan la mayora de los minerales estriles o ganga. Haciendo que se mojen, permanezcan en suspensin en la pulpa para finalmente hundirse. MINERALES HIDROFBICOS.- Son aquellos que no son mojables o son poco mojables por el agua, dentro de ellos tenemos: Los metales nativos, sulfuros de metales o especies tales como: Grafito, carbn bituminoso, talco y otros, haciendo de que evite el mojado de las partculas minerales, que pueden adherirse a las burbujas de aire y ascender 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 9 TIPOS DE FLOTACIN Siendo de mayor aplicacin Los tipos de flotacin en la actualidad, en nuestro pueden ser: Pas, la flotacin de espumas, que a su vez puede ser clasificada en: Flotacin de espumas. Flotacin directa, cuando en la espuma se tiene al mineral valioso concentrado y en la pulpa el mineral de ganga como relave. Flotacin por pelculas. Flotacin reversa o inversa, cuando en las espumas se capta a la ganga y en la pulpa queda el mineral considerado de valor como relave que es recuperado posteriormente. Flotacin por aceites. 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 10 Entindase por selectividad a la fijacin preferencial del colector o Tambin puede clasificarse en: reactivo heteropolar en la superficie de un determinado mineral valioso. Flotacin bulk o colectiva, en la cual se obtiene en un concentrado todos los minerales valiosos contenidos en la mena y un relave con el material sin valor o ganga. Flotacin selectiva o diferencial, la cual por la accin selectiva de los reactivos permite obtener en un concentrado un slo mineral valioso, es decir, en mayor concentracin. 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 11 IMPORTANCIA DE LA FLOTACIN DE ESPUMAS La introduccin del proceso de flotacin de espumas en los albores del siglo XX revolucion la industria de los minerales que por su versatilidad se usa y aplica para procesar tonelajes cada vez ms grandes y de ms baja ley; de ah que, su importancia radica en que desde su invencin est permitiendo el tratamiento de menas complejas de muy baja ley, que de otro modo se habran considerado menas no econmicas. En cuanto al aspecto tecnolgico-cientfico del proceso Actualmente el proceso de flotacin de espumas es utilizado para concentrar minerales sulfuros complejos de Cu-Mo, Cu-Pb-Zn, Pb-Zn, Pb-Zn-Fe, etc.; minerales oxidados de Cu, Pb, Zn, Fe, W, Sn, etc.; minerales sulfuros que contienen Oro; minerales de Plata; minerales industriales no metlicos, azufre, talco, y carbn mineral. En cuanto al aspecto econmico, permite al Estado obtener grandes divisas con las cuales puede desarrollar otros sectores de carcter social, como el sector educacin, salud, de defensa, etc., en suma, el desarrollo del Pas. En cuanto al aspecto social, genera puestos de trabajo a nivel profesional, tcnico y operarios, mejorando la calidad de vida y el desarrollo de los pueblos aledaos a los centros mineros. En cuanto a lo industrial (fabril) permite el desarrollo de todo tipo de industria desde la metal-mecnica, hasta la textil y alimentaria, empresas financieras, de seguros, de servicios, etc. 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 12 La flotacin de minerales difcilmente ser reemplazada en el tiempo, debido a su relevancia en el procesamiento de minerales y que an no ha sido medida en su real magnitud, sobre todo cuando influye enormemente en la metalurgia extractiva, lo cual implica que sin la existencia de este proceso, no hubieran podido desarrollarse procesos ulteriores, tales como la tostacin, la conversin, la fusin y la refinacin. Hoy cada vez permite hacer una reingeniera en la flotacin de sulfuros haciendo aplicable la biohidrometalurgia para la extraccin ms limpia de los metales. Beneficio (adecuacin) de materias primas (pigmentos, caoln, arcillas para cermica); Medio Ambiente (separacin slido/lquido o lquido/lquido). Tratamiento de compuestos orgnicos (plantas de extraccin por solvente), aceites, grasas y colorantes (gatas). Tratamiento de efluentes que contienen metales pesados (ver abajo), aniones (CN-, CrO4=, AsO4, SO4=, PO4, MoO4, F+), complejos y quelatos (galvanoplastia, siderrgicas, industria minero- metal- mecnica). Metales pesados "removibles" (recuperables) por flotacin: Ag+1, Sn+2, As+3, Cr+3/Cr+6, Au+2/Au+4 Be+2, Cd+2, Co+2, Ga+2, Ge+4, Hg+2, Pb+2, Mn+2, Ni+2, Cu+2, Zn+2, Sb+3, Se+2. 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 13 ASPECTOS DEL PROCESO DE FLOTACIN DE ESPUMAS Algunos Metalurgistas han sealado en sus estudios que en el proceso de flotacin de espumas hay ms de 32 variables. Southerland y Wark las han clasificado meridianamente en tres grupos importantes de variables y son: Grupo 1.- Variables que dependen de los componentes qumicos tales como: Dosificacin y potencia de los reactivos. Colectores. Espumantes. Modificadores: Activadores Depresores Modificadores de pH. (Eh) pH (Eh) de mejor selectividad. Es decir, todo lo que concierne al comportamiento fsico- qumico para lograr la hidrofobizacin del mineral valioso dentro del ambiente de la celda. 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 14 Grupo 2.- Variables que dependen de los componentes de equipamiento: Diseo de la celda convencional. Diseo de la celda columna. Agitacin de la pulpa (RPM). Configuracin del banco de celdas. Remocin de la espuma. Es decir, todo lo que concierne al comportamiento hidrodinmico que involucra el movimiento

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partcula-burbuja-fluido dentro del ambiente de la celda de flotacin de espumas. Grupo 3.- Variables que dependen de los componentes de operacin: Velocidad de alimentacin (m3/h) o GPM). Tiempo de retencin Mineraloga y ley de la mena. Tamao de partculas (densidad y forma). Grado de liberacin (grado de diseminacin). Grado de oxidacin (degradacin). pH natural del mineral. Densidad de pulpa (% de slidos). Temperatura. Flujo de aire (psi, Pa). Remocin de la espuma (natural o mecnica) 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 15 De todas las variables antes mencionadas, el proceso de La flotacin est basada en La primera alternativa es una aproximacin ms flotacin depende de dos el tiempo de retencin, por conservadora y es aplicable variables o parmetros tanto hay dos alternativas a a operaciones de pequeo y seguir para seleccionar el mediano tonelaje. La principales, a saber: tamao de celdas y la utilizacin de celdas longitud de los bancos. pequeas conduce a: Estas son: Reducir el Tiempo de retencin necesario cortocircuitamiento para que ocurra el proceso de de las partculas Celdas pequeas y valiosas. separacin, con el cual se bancos grandes. determina el volumen de pulpa y el nmero de celdas requeridas. Buen control Celdas grandes metalrgico. (gran volumen) y bancos cortos. Agitacin y aireacin necesarias para las condiciones ptimas de flotacin, con las Recuperacin ms cuales se determina el alta del mineral mecanismo del tipo de flotacin valioso. (en celdas mecnicas o en celdas columna) y la energa requerida. 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 16 La segunda alternativa es ms aceptada para operaciones de alto Alimento al circuito tonelaje empleando mquinas de flotacin de gran volumen. El equipo de flotacin moderno da la oportunidad de usar celdas Acondicionador ms grandes y circuitos ms cortos que permite: Desbaste Scavenger El modelo de flujo Relave efectivo minimiza el cortocircuitamiento de las partculas. Concentrado Final Los analizadores en lnea mejorados mantienen un buen control metalrgico. Alimento a flotacin Acondicionador Menos mantenimiento mecnico de las Desbaste Scavenger celdas. Relave Ms bajo costo total. Concentrado Final 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 17 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 18 MARCO HISTRICO DE LA FLOTACIN DE ESPUMAS La flotacin de espumas se puede decir que es relativamente reciente y por tanto, considerarlo como un proceso moderno, cuyos fundamentos tericos y tecnolgicos fueron desarrollados slo en el siglo XIX. Sin embargo, como todos los grandes descubrimientos, este proceso tiene antecedentes histricos que se pueden remontar hasta varios siglos atrs. As tenemos: 1. Herodotus 500 aos A.C. relata la separacin de granos de oro de las arenas utilizando plumas de ganso engrasadas. 2. En 1491, los rabes separaban la azurita con resinas fundidas que impregnaban al mineral. 3. En 1731 se conoce la adhesin de un slido de aire, a partir de una pulpa. 4. En 1860, Haynes descubre las diferencias en la humectabilidad de los minerales por el agua y el aceite. No se us por el gran consumo de aceite en relacin de 1:9 a 1:5 aceite/agua. 5. En 1885-86 el americano Everson us agua acidificada para producir las burbujas (cido sulfrico- carbonato de calcio). Este hecho marc el comienzo de la flotacin industrial. 6. En 1901-02 Potter en Australia y Fromet en Italia utilizaron un gas como medio flotante. 7. En 1905-06 se logra un importante avance cuando Ballot y Sulman y Picard reducen el consumo de aceite al introducir aire a la pulpa para producir las burbujas por agitacin. 8. En 1912 se estableci que el bicromato deprime a la galena (PbS) y que el SO2 deprime a la blenda o esfalerita (ZnS). 9. En 1913, Bradfor descubre que el CuSO4 activa a la esfalerita, lo que permiti la separacin selectiva del PbS y ZnS. Tambin se aplic el principio de sub-aireacin y el concepto de flotacin reversa o inversa. 10. En 1917 se patent el primer colector no basado en aceites, - La x-naftilamina- por Coliss. Tambin Sheridan y Griswold utilizaron el cianuro como depresor de esfalerita y pirita, del mismo modo el sulfato de zinc como depresor de la esfalerita. 11. En 1924 Sulman y Edser patentaron los jabones del cido graso. 12. En 1925, Keller patent a los xantogenatos alcalinos - Xantatos- como colectores. Tambin este ao se propuso el uso de colectores catinicos para la flotacin de silicatos, siendo en ellos el catin una amina primaria como grupo activo. 13. En 1926, Whitworth patent como colector al cido dithiofosfrico -Aerofloats-. 14. En 1952, Tveter descubre al espumante soluble en agua -Dow froth. 15. En 1954, Harris y Fischback descubri al dialkil-tionocarbamato bajo como colectores. 16. En 1978, R. Klimpel Introduce los modelos matemticos de la cintica de flotacin 17. En 1979, Hansen y Meyer han desarrollado un colector para mejorar la recuperacin de carbn oxidado. A la fecha, los avances en flotacin, se han enmarcado en el desarrollo de nuevos reactivos cada vez ms selectivos y de usos ms especficos, de uso para un determinado mineral, proveniente de un yacimiento tambin especfico. 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 19 LA MINERALIZACIN Y SU RELACIN CON LA MINERALURGIA En nuestro Pas, la mayora de los yacimientos estn situados en las cordilleras de los Andes (occidental, central y oriental), los cuales contienen minerales sulfuros, sulfosales y xidos de los metales de Cu, Pb, Zn, Ag, Fe, Au(asociado), silicatos, carbonatos, feldespatos, etc. de intercrecimiento cristalino y amarre complejo y fino, lo cual hace un proceso mineralrgico peruano muy complejo, para lograr la separacin selectiva de cada uno de ellos como concentrados individuales. Esta complicada mineralizacin llevada a cabo en cada uno de los yacimientos peruanos desde su gnesis ha permitido un elevado desarrollo de conocimiento de la mineralurgia para poder tratar menas complejas de Cu-Pb-Zn, Pb-Zn, Cu-Mo, Pb- Zn-Arsenopiritas aurferas, piritas aurferasargentferas, etc...En consecuencia, a travs del desarrollo del curso, se estudiar las diferentes tecnologas

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desarrolladas y adaptadas en nuestro Pas para el procesamiento de nuestros minerales complejos. 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 20 APLICACIN DE LA FLOTACIN La flotacin desde sus inicios hasta nuestros das, en una forma amplia se aplica para la separacin y recuperacin de sustancias orgnicas e inorgnicas. Las sustancias inorgnicas son generalmente los minerales metlicos y no metlicos, tales como los sulfuros, xidos, silicatos, carbonatos, fosfatos, etc.; metales nativos, sales, carbones, azufre, talco, etc. Las sustancias orgnicas las cuales son tan variadas, tales como resinas y semillas, fibras y aceites, papeles y pinturas, productos sintticos orgnicos y desechos, materias biolgicas tales como micro-organismos o bacterias, etc.. Es un proceso universal que tiene mltiples facetas, aplicaciones y posibilidades. El objetivo principal del proceso de flotacin es aplicarlo para la separacin de minerales metlicos y no metlicos de inters econmico y por ello en nuestro Pas constituye una tecnologa de gran aplicacin en la extraccin principalmente de los sulfuros complejos de Cu-Pb-Zn-Fe, Cu-Pb, Pb-Zn, Pb-Ag, etc.. 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 21 PRINCIPIOS TERMODINMICOS DE LA FLOTACIN En Procesamiento de Minerales, el mtodo de concentracin por flotacin de espumas es, indiscutiblemente, la tcnica de separacin de minerales valiosos de los no valiosos ms importante y representa una de las aplicaciones ms desafiantes de la qumica de superficies. El proceso de flotacin est controlado por la termodinmica, la cintica y la hidrodinmica del sistema. En consecuencia, incluye aspectos fundamentales, tales como: La creacin de una superficie hidrofbica en una especie mineral en particular (condicin termodinmica). Previsin de tiempo suficiente para la adhesin de la partcula hidrofbica con la burbuja de aire (condicin cintica). La estabilizacin de los agregados partcula-burbuja bajo el flujo de pulpa prevaleciente (condicin hidrodinmica). 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 22 La accin conjunta de estos principios hacen a la flotacin de espumas, un proceso selectivo que se usa para llevar a cabo separaciones especficas de minerales de menas complejas tales como: Cu-Pb-Zn, Pb-Zn, CuZn, menas menos complejas de Cu, Cu-Mo, Pb(Ag), Fe(Au), etc.,menas de minerales xidos y los no metlicos, incluyendo al carbn fino, al azufre y talco. Para tener un conocimiento ampliamente claro que nos conlleve a comprender, interpretar y evaluar los procesos metalrgicos que intervienen en la concentracin de minerales es necesario estudiar las principales propiedades fsicas y qumicas de las superficies de los minerales (sulfuros, xidos, carbonatos, silicatos, sales solubles, etc.), es decir, la qumica de superficies, fases e interfases, etc. puesto que es necesario tambin entender las relaciones que existen entre las fases masivas o condensadas slida, lquida y gaseosa y las interfases que ocurren entre ellas. La teora de flotacin de espumas es bastante compleja y an no est estudiada en forma completa. Sin embargo, existen grandes avances en el estudio de este importante proceso de flotacin de minerales. En nuestro estudio, trataremos dos aspectos que creemos son los ms importantes. Ellos son: Qumica de superficies relacionada a la interfase mineral-agua (capa elctrica doble). Termodinmica de superficies, relacionada con el ngulo de contacto (mojabilidad de superficies minerales). 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 23 MINERAL- FENMENOS ELCTRICOS EN LA INTERFASE MINERAL-AGUA Cuando se pone en contacto un mineral finamente molido en un lquido polar como el agua, las regiones interfaciales de las dos fases cambian para ajustarse al nuevo ambiente y a partir de este momento, las propiedades que determinan su comportamiento son las propiedades superficiales determinadas por cada una de las fases presentes: slida, lquida y gaseosa y las interfases o intercaras generadas entre estas fases. Entre estas propiedades superficiales estn la carga superficial y el potencial elctrico generado en la interfase, es decir, se establece una doble capa elctrica en la interfase mineral-agua (ms claramente, mineral-pulpa) la cual balancea la carga elctrica global en el sistema. Esta afecta al comportamiento de la superficie mineral y su interaccin con los reactivos qumicos, un factor que es crucial en procesos de separacin qumico-superficial. 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 24 ESQUEMA IDEALIZADO DE LA CAPA ELECTRICA DOBLE Fila 1 y 2 : iones no disturbados en el mineral. AB : representa la celda no disturbada del mineral Fila 3 : la parte de la celda de donde se extrajeron los cationes de plomo; un exceso de aniones azufre da una carga negativa a la superficie. CD : representa el lmite fsico del sulfuro de Pb. Fila 4 : representa la capa exterior ordenada de cationes Pb en el lquido. EF : representa el lmite del lquido est fuertemente enlazado a y se mueve con la partcula. Fila 5 : la capa de iones difusos. 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 25 DOBLE CAPA ELCTRICA DEFINICIN La carga elctrica de los slidos presentes en una pulpa acuosa atrae una atmsfera de iones de carga contraria, parte de la atmsfera es difusa. La carga de superficie, en conjunto con la capa difusa, constituye la doble capa elctrica 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 26 La doble capa elctrica establecida en la interfase mineral-agua puede ser considerada como anloga a un condensador elctrico o impedancia, la cual puede ser investigada experimentalmente para caracterizar superficies o reacciones superficiales. La carga superficial en el mineral () en un sistema mineral puro -agua puede establecerse mediante varios mecanismos. Entre ellos tenemos los siguientes: Polarizacin de un conductor o semiconductor por una fuente externa, por ejemplo, un electrodo cargado. Disolucin de iones a partir de y/o adsorcin de iones sobre el mineral (por ejemplo, un slido inico como el Ag2S) el cual termina en una carga neta desigual. Reordenamiento de la superficie cristalina del mineral para presentar iones de

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diferente valencia a la interfase slido- lquido, por ejemplo, silicatos complejos. 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 27 Esta carga superficial se debe a alguno de los siguientes factores: Distribucin desigual de los iones constituyentes. Ionizacin de las superficies minerales. Adsorcin especfica de los iones de la solucin. Sustitucin isomorfa. Orientacin dipolar 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 28 o o o o (a y b). La doble capa elctrica en una superficie mineral en agua. 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 29 Hay una cada del potencial ZONAS DE LA DOBLE CAPA ELCTRICA. elctrico a travs de la doble En la doble capa elctrica se distinguen las capa, desde su valor en la superficie siguientes zonas : o potencial superficial, o, hasta la carga superficial, cero en el seno de la solucin o la capa de Stern (constituida por los iones en la fase acuosa prxima a la superficie) y pulpa. En esta capa elctrica doble, la fase lquida. segn la distancia, , a la superficie mineral, est formada por: Una primera capa de potencial elctrico o, que corresponde a la propia superficie cargada. Una segunda capa de potencial elctrico , en contacto directo con la primera capa de iones especficos adsorbidos, se le denomina potencial de Stern. o o Una tercera capa de potencial , o que corresponde al lmite entre la solucin que se adhiere a la superficie y la solucin que puede moverse con respecto a la partcula y corresponde al potencial electrocintico, , o potencial zeta. o 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 30 ADSORCIN Se denomina adsorcin al fenmeno de Donde: acumulacin de materia en una interfase, = Energa libre interfacial o tensin en modo tal que su concentracin sea superficial. mayor o menor que aquellas de las fases S = Entropa superficial. que forman la interfase. Cuando la T = Temperatura absoluta. concentracin es mayor en la interfase I = Potencial qumico de la especie i en el sistema. se dice que la adsorcin es positiva y es i = Densidad de adsorcin de la especie negativa en el caso contrario. i. El fenmeno de adsorcin se produce en las interfases. O tambin en la siguiente forma: Lquido - gas. C d slido - gas. i = x RT dC slido - lquido. Que indica que si una sustancia (ion o Est descrita por la ecuacin de adsorcin molcula) est presente en concentracin ms de Gibbs. Esta ecuacin se encuentra en alta en la superficie de un lquido o fase slida, diversas formas, pero la ms til para los con respecto a su concentracin en la masa o seno en esa fase particular, se ha adsorbido fines de la mineralurgia es: sobre la superficie de la fase. Para que esto suceda, es decir, para que una sustancia sea i adsorbida en una interfase, sta debe originar d = SdT i d i una reduccin en la energa superficial, esto es i =1 d/dC debe ser negativo 31 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez CLASIFICACION La adsorcin, en base a la naturaleza de la interaccin adsorbido/adsorbente, se clasifica en: Adsorcin fsica (fisisorcin) y Adsorcin qumica (quimisorcin). ADSORCIN FSICA La adsorcin fsica es resultante de interacciones qumicas secundarias o residuales (tipo Van der Waals), caracterizndose por un bajo calor de interaccin, ninguna o casi ninguna accin de seleccin entre el adsorbente y el adsorbido, siendo posible la formacin de multicapas. ADSORCIN QUMICA La adsorcin qumica se debe a interacciones qumicas primarias (por ejemplo, covalentes) entre el adsorbente y el adsorbido. Existe selectividad, formndose compuestos de superficie. Apenas una monocapa puede ser adsorbida. 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 32 IONES DETERMINANTES DE POTENCIAL Generalmente, un conjunto de iones pueden ser identificados como determinantes de potencial, los primeros responsables por la carga superficial. Estos iones se denominan iones determinantes de potencial. Existe una concentracin particular de estos iones para la cual la carga de superficie es nula. 1. Son considerados como iones determinantes de potencial, tal como el caso del AgI, donde los iones determinantes de potencial son Ag+ e I-. 2. En el caso de los minerales tipo xidos, los iones determinantes de potencial son H+ y OH-. 3. Para slidos, del tipo salt type, tales como, calcita, CaCO3, los iones determinantes de potencial son Ca2+ y CO3=, y tambin H+, OH- y HCO3-. En el caso de slidos inicos, tales como, BaSO4, CaF2, AgI y Ag2S, los iones de la red cristalina. 4. En el caso de los minerales tipo silicatos, tales como arcillas y las micas, los cuales tienen estructuras de capas, son cargados negativamente en la mayora de las condiciones naturales, debido a la substitucin de Al3+ por Si4+ en la slica tetradrica, o, Mg2+ por Al3+ en la capa octohedral de la red del cristal. 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 33 PUNTO DE CARGA CERO La actividad de los iones determinantes del potencial al que la carga de superficie es igual a cero, se llama el punto de carga cero (PCC) del mineral, que influye directamente en la adsorcin de los reactivos sobre la superficie de los minerales. Cuando los iones H+ y OH- son determinantes del potencial, el punto de carga cero se expresa en funcin del pH 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 34 POTENCIAL ZETA Y PUNTO ISOELCTRICO Cuando las partculas de una pulpa se desplazan en relacin al fluido, surge un plano en el cual la doble capa elctrica se parte, el plano de cizallamiento. Este desplazamiento diferencial de las partes de la doble capa elctrica origina un potencial elctrico llamado potencial zeta o potencial electrocintico, el cual puede ser medido por diferentes metodos. El punto donde el potencial zeta se anula se denomina punto isoelctrico, PIE. 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 35

36. PROPIEDADES DE LA DOBLE CAPA ELECTRICA las propiedades de la doble capa elctrica XIDO PZC (pH) de un mineral puede afectar el rendimiento del proceso de separacin de partculas por SiO2, silice gel 12 flotacin, del siguiente modo: SiO2, cuarzo-alfa 2-3 1. El signo y magnitud de la carga superficial controla la adsorcin de los SnO2, casiterita 4,5 reactivos de flotacin fsicamente adsorbidos. ZrO2, zircn 4 2. Una alta carga superficial puede inhibir la quimisorcin de los colectores TiO2, rutilo 5,8-6,7 qumicamente adsorbidos. 3. La extensin de la floculacin y Fe2O3, hematita 4,8-6,7 dispersin de los minerales en natural suspensin est controlada por la doble capa elctrica. Fe2O3, hematita 8,6 4. La ocurrencia y magnitud del sinttica revestimiento de lama estn determinados por la interaccin de la FeOOH, goetita 6,8 doble capa elctrica. 5. La cintica de flotacin depende de la Al2O3, corindn 9,1 doble capa elctrica, de la velocidad de adelgazamiento del film de agua, el cual MgO, magnesita 12 tambin afecta la unin partcula- burbuja. 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 36 37. EFECTOS DE LA DOBLE CAPA ELCTRICA EN EL PROCESO DE FLOTACIN La doble capa elctrica puede afectar al proceso de flotacin de diferentes formas: 1. El signo y la magnitud de la carga superficial controla la adsorcin de los agentes de flotacin adsorbidos fsicamente. 2. Una alta carga superficial puede inhibir la quimisorcin de colectores que se adsorben qumicamente. 3. El efecto de la lamas (slime coating) es determinado por la interaccin de la doble capa elctrica. 4. La floculacin, coagulacin y dispersin de suspensiones minerales es controlada por la doble capa elctrica. MODELO DE ZETA METER 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 37 38. TERMODINMICA DEL MOJAMIENTO O DE INTERFASES La superficie de un mineral desde el punto de vista fsico- qumico se puede caracterizar como: Superficies escasamente energizadas, y Superficies altamente energizadas. Esto se debe a que la superficie de un cuerpo cristalino se forma por la ruptura de los cristales de este compuesto, destruyendo cierta cantidad de uniones entre los tomos que lo constituyen. Entendindose entonces que cuanto mayores sean las fuerzas que actan entre los tomos y iones del cristal, tanto ms energa se necesita para romperlo y mejor ser la insaturacin de la superficie recin creada, por ende, tanto ms energizada. 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 38 39. ANGULO DE CONTACTO Y ECUACIN DE YOUNG Thomas Young (1805) propuso tratar el ngulo de contacto de una gota de lquido colocada sobre una superficie slida plana, como un equilibrio mecnico de las tensiones interfaciales slido-lquido, slido-vapor y lquido-vapor AIRE LG AGUA AGUA SL SG LG SL SG Slido hidrofbico Slido hidroflico Donde: Cos lg - sl + sg = 0 En equilibrio. Cos lg = sg - sl que representa la ecuacin Young; donde el producto Cos lv se denomina Tensin de adhesin la cual puede ser considerada como una medida de la fuerza requerida para la hidrofobizacin del slido. En consecuencia, la Ecuacin de Young establece la condicin termodinmica de equilibrio entre las tres fases e introduce el concepto hidrofobicidad que es uno de los factores intervinientes importantes en el proceso de flotacin de un mineral 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 39 40. ANGULO DE CONTACTO Y ECUACIN DE YOUNG El ngulo de contacto puede definirse como el ngulo formado por el plano tangente a la interfase lquido-gas y el plano formado por el slido en un contacto trifsico slido-lquido-gas, que nos da una nocin de mojabilidad e indica los parmetros superficiales que se necesitan medir; de modo que, cuando un lquido moja completamente a un slido, el ngulo de contacto ser igual a cero y un valor de > 0 indica mojabilidad parcial y mientras mayor sea el ngulo de contacto, menor ser la mojabilidad, en consecuencia, mayor el grado de hidrofobicidad. Sin embargo, en Cos lg = sg - sl slo se puede medir experimentalmente la tensin superficial del lquido, mas no as sg y sl. Pero es posible hacer un anlisis cualitativo de su influencia sobre el ngulo de contacto. La ecuacin de Young tambin se puede escribir como: sg sl cos = lg Aqu podemos notar que, si: sg > sl El ngulo de contacto ser < que 90. sg < sl El ngulo de contacto ser > que 90. Entonces, para que exista un contacto estable debe cumplirse que: sg - sl < lg Si el lquido moja completamente al slido se tendr que: sg - sl > lg 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 40 41. La misma ecuacin puede aplicarse para una burbuja de gas en contacto con la superficie plana de un slido dentro de un medio acuoso; o bien, para una gota de aceite bajo las mismas condiciones. Pero como podemos ver, la medicin del ngulo de contacto, es slo posible en un estado de equilibrio de fases, mientras que la flotacin es realmente un sistema en el cual las partculas minerales y las burbujas de aire dentro de la pulpa contenida en la celda, conforman esencialmente un sistema dinmico que no est en equilibrio. El Dr. D. Crozzier expreso que el ngulo de contacto es un indicador, mas no una medida del carcter hidroflico de una mena o ms directo, del mineral valioso. La termodinmica es importante en los estudios de flotacin, porque nos permite definir la condicin que proporcionarn superficies estables de comportamiento adecuado a una flotacin. Predice de s y o no ocurrir el cambio, pero nada nos dice de cuando ocurrir, entonces, si las condiciones de un proceso de flotacin son dinmicas, no ser posible hacer una prediccin termodinmica de los resultados expresados en ley y recuperacin del mineral en el concentrado, bajo ciertas condiciones operativas. A lo ms podramos termodinmicamente predecir algunos resultados de flotacin cambiando variables como la Temperatura, pH, Concentracin del colector. 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 41

42. Las modificaciones posibles y de inters son: Sistema slido -lquido-gas lg lg sg sg sl sl 0 180 Slido hidroflico Slido hidrofbico b) Sistema slido-aceite-agua SL SL SA SA LA LA 0 180 Slido hidroflico Slido hidrofbico 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 42 43. TERMODINAMICA DE LA MINERALIZACIN DE LAS BURBUJAS El trabajo de adhesin se define como el trabajo necesario para separar 1 cm2 de interfase 1,2 en 2 superficies 1 y 2 Termodinmicamente, podemos expresar que las ecuaciones que describen la variacin de energa libre y el trabajo de adhesin y cohesin son las siguientes: (Fig. a) G = 1 + 2 - 1-2 por lo tanto GI = 1,2 GII = 1 + 2 GI = 0 GII = 2L Wa = 1 + 2 - 1-2 Fig. a Fig. b Y trabajo de cohesin (WC) (mJ/m2): energa necesaria para separar 2 superficies idnticas desde el contacto hasta una separacin infinita (Fig. b) . G = 2 L L Trabajo de adhesin (WA) slido-lquido L (ml/m2): energa necesaria para separar 2 superficies diferentes desde el contacto hasta SL una separacin infinita . Esto es: W A = L + S LS S S 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 43 44. Del mismo modo, consideremos una burbuja de aire aproximndose a una partcula de mineral. LG SL SG a) Antes del contacto b) Despus del contacto Energa libre en el contacto de una burbuja de aire con el mineral dentro del agua. 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 44 45. Del mismo modo ocurre cuando una gota de agua se adhiere sobre la superficie de un mineral LG SL SG a b Energa libre en el contacto de una gota de agua con el mineral. 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 45 46. MECANISMO DE LA MINERALIZACIN DE LAS BURBUJAS DE AIRE La adherencia de las partculas minerales a las burbujas de aire es la base del proceso de flotacin de espumas. Esta adhesin se produce mediante dos actos: Burbuja Primero, las partculas se ponen en de Aire contacto con las burbujas de aire que ya se encuentran formadas en la pulpa, que Agua dicho sea de paso, la funcin de esta burbuja ser: Recolectar las partculas de mineral en la pulpa, y BURBUJA DE AIRE Transportarles hacia la superficie, AGUA MINERAL valindose de las fuerzas de empuje (Ley de Arqumedes). Pelcula de agua x1 x2 Segundo, las burbujas de aire se precipitan de la pulpa sobre la superficie de las partculas de mineral, siempre y wa cuando hayan condiciones favorables para hacerlo, entre ellas las fuerzas ma dinmicas relacionadas con su tamao y mw las condiciones elctricas relacionadas por su mojabilidad. 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 46 47. MUCHAS GRACIAS POR SU ATENCIN PLANTA CONCENTRADORA TAMBORAQUE 18/05/2010 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 47

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