PROCESOS SUPRGENOS

LOS SISTEMAS PORFDICOS, EPITERMALES Y SISTEMAS RELACIONADOS (vetas, brechas)

D.J. Huaman 2010

Procesos supergenos y enriquecimiento secundario

Erosin Exhumacin Meteorizacin Meteorizacin de depsitos minerales hipgenos

Cambio mineralgico Destruccin/empobrecimiento Concentracin/enriquecimiento secundario

Alteracin supergena

Proceso de reequilibrio de la mineraloga hipgena a las condiciones oxidantes en las cercanas de la superficie (sobre el nivel de aguas subterrneas) por la circulacin descendente de soluciones supergenas. Afecta a los silicatos generando minerales de arcillas (halloysita, smectita) y a los sulfuros hipgenos que se transforman en minerales oxidados.

Enriquecimiento secundario

Proceso resultante de la meteorizacin (alteracin supergena) de depsitos minerales, en el cual la oxidacin produce soluciones cidas que lixivian metales transportndolos hacia abajo y reprecipitndolos, con el consecuente enriquecimiento de los minerales sulfurados originalmente presentes. Muy importante en prfidos cuprferos

Comportamiento de metales en ambiente supergeno

Fe, Al, Ti, Cr, Mn, Ni, Co, Pb forman xidos estables Permanecen en la zona de oxidacin (sobre el nivel de aguas subterneas). Cu, Mo, Zn, Ag forman sulfatos solubles Son lixiviados de niveles superficiales y transportados en solucin hacia abajo reprecipitando como sulfuros supergenos debajo del nivel de aguas subterneas. Au no reactivo qumicamente tiene a permanecer en zona de oxidacin, aunque puede ser transportado si existe Cl o Br.

Procesos supergenos

Oxidacin destruccin de sulfuros hipgenos Lixiviacin remocin de metales en solucin como sulfatos Reaccin con minerales de las rocas o ganga minerales oxidados estables Precipitacin de sulfuros supergenos (bajo el nivel de aguas subterrneas

Procesos supergenos

Se requiere que los depsitos sean exhumados Dataciones K-Ar de alunita supergena de prfidos cuprferos chilenos (Sillitoe y McKee, 1996) mostraron que los procesos supergenos comenzaron >11 Ma despus de la mineralizacin hipgena Las dataciones K-Ar revelan un rango entre 34 y 14 Ma (Oligoceno Mioceno Medio) para los procesos supergenos de oxidacin y enriquecimiento en el norte de Chile

Cuanto duran?

Las dataciones K-Ar (alunita) de Sillitoe y McKee (1996) indican perodos de 0,4 a 6,2 Ma para el desarrollo de la actividad supergena en los prfidos Cu-Mo del norte de Chile Modelo terico de Ague y Brimhall, 1989 indica que en condiciones ideales el proceso de reequilibrio puede completarse en 12.000 aos El proceso cesa una vez que una nueva mineraloga estable se forma, pero puede reactivarse por la continuacin de la denudacin y descenso del nivel de aguas subterrneas

Limonita FeO*OH*nH2O Hematita Fe2O3 Malaquita Cu2CO3(OH)2 Atacamita CuCl(OH)3 Azurita Cu3(CO3)2(OH2) Crisocola CuH4Si4O10(OH)8 Calcosina Cu2S Covelina CuS

Calcopirita CuFeS2 Bornita Cu5FeS4 Piriita FeS2

Zonacin supergena y comportamiento geoqumico de metales

William X. Chavez, Jr., 2000

Andacollo

Zonacin supergena en prfidos cuprferos

Etapa inicial de formacin de un prfido cuprfero ligado a una cmara magmtica en profundidad con mineralizacin hipgena formandose sobre el pice del intrusivo y en rocas de caja reactivas.

La erosin remueve la cubierta de rocas sobre el depsito de cobre original. La meteorizacin y el agua meterica descendente produce la lixiviacin del cobre de la parte superior y su redepositacin debajo del nivel de aguas subterneas. Esto produce una zona enriquecida en cobre usualmente de alta ley y bastante horizontal.

Despus de la erosin y enriquecimiento el depsito puede ser cubierto por rocas volcnicas y/o gravas, lo cual protege la zona enriquecida de erosin posterior. En la superficie puede haber escasos indicios de la riqueza geolgica que yace en profundidad. Ej. Ujina, Spence, Gaby.

Para encontrarlos se requiere de mtodos especiales: Ej. geoqumica, geofsica, arriesgar un nmero de sondajes, persistencia y suerte.

Ignimbrita

Zona oxidada - lixiviada

Zona enriquecida

UJINA

Zonacin supergena en Cerro Colorado

Acidez Secundaria Supergena

La oxidacin de menas sulfuradas produce acidez por oxidacin en el ambiente suprgeno (no hidrotermal) por la reaccin: 2FeS2 + 7H2O + 15/2O2 = 2FeO3 . 3H2O + 4H2SO4 Pirita limonita + cido sulfrico Tambin se genera alunita (KAl3(SO4)2(OH)6) y jarosita (KFe3(SO4)2(OH)6) supergenas por este fenmeno. La presencia/ausencia de pirita es uno de los factores que condicionan los procesos suprgenos en prfidos cuprferos y otros depsitos minerales.

La pirita (FeS2) es un sulfuro de hierro muy comn que es estable en condiciones anxicas (sin oxgeno). Sin embargo, expuesta al aire o a las condiciones oxidantes en subsuperficie sobre el nivel de aguas subterrneas un mol de pirita se oxida para formar 2 moles de cido sulfrico en una reaccin de tres pasos:

(Eq. 1) FeS2 + 7/2O2 + H2O = Fe2+ + 2SO42- + 2H+ (Eq. 2) Fe2+ + 1/4O2 + 3/2H2O = FeOOHppt + 2H+ (Eq. 3) FeS2 + 15/4O2 + 7/2H2O = Fe(OH)3ppt + 2SO42- + 4H+

Importancia de la pirita en procesos supergenos

El cido sulfrico generado por la oxidacin de la pirita contribuye a la descomposicin de otros sulfuros hipgenos, hidrlisis de minerales silicatados (alteracin suprgena) y a formar sulfatos solubles de algunos metales como el cobre. Stokes (1907) demostr experimentalmente como la reaccin entre ines Cu y la pirita puede resultar en enriquecimiento secundario.

Ecuacin de Stokes

5FeS2 + 14Cu+2 + 14SO4-2 + 12H2O pirita Cu disuelto como sulfato

7Cu2S + 5Fe+2 + 24H+ + 17SO4-2 calcosina

El exceso de cido se neutraliza bajo el nivel de aguas subterrneas donde el ambiente es reductor y la calcosina permanece incrementando las leyes de Cu en esta zona.

Minerales en zona de enriquecimiento supergeno de Cu

Calcosina Digenita Anilita Djurleita Covelina Cuprita Cu nativo

Cu2S Cu9S5 Cu7S4 Cu31S16 Cu S Cu2O Cu

79,8% Cu 78,10% Cu 77,62% Cu 70,34% Cu 66,4% Cu 88,8% Cu 100% Cu

Protolito con pirita (Chavez, 2000)

Protolito con poca pirita (Chavez, 2000)

Factores condicionantes para el enriquecimiento supergeno

Evolucin geomorfolgica (exhumacin) Clima Mineraloga hipgena (mena y ganga) Composicin de la roca de caja Estructura Nivel de aguas subterrneas Agentes orgnicos: Bacterias Estos factores son interdependientes

Reemplazo de sulfuros hipgenos por sulfuros supergenos bajo el nivel de aguas subterrneas

Cubiertas lixiviadas (Anderson, 1983)

Cubiertas lixiviadas (Anderson, 1983)

Cubiertas lixiviadas (Anderson, 1983)

Gossan hemattico o sombrero de hierro Mina Dos Amigos, Domeyko

Zona de oxidacin: Rosario de Collahuasi

Zona de oxidacin: Rosario de Collahuasi

La Escondida: Mineralizacin Oxidada

La Escondida: Enriquecimiento Secundario

Zona de enriquecimiento secundario: Rosario de Collahuasi

Chuquicamata: Vista general del rajo

Enriquecimiento secundario
Chuquicamata
W

PROCESOS SUPERGENOS

3000 m.

2500 m.

E 3000

E 4000

100

200m

2000 m.

Zona Lixiviada (Hem-JarGoeth) ( 0,00-0,10% Cu) Zona de Oxidos: antleritabrochantita- atacamita (1,5% Cu) Zona Primaria Falla Oeste (FW) Granodiorita "Fortuna" Granodiorita "Elena"

Subzona Calcosina (2,5% Cu) Subzona calcosina-covelina (1,8% Cu) Subzona covelina (1,0-1,5% Cu)

Zona de Enriquecimiento Secundario

Chuquicamata
A
E30 00 E35 00 E400 0

B
E30 00 E35 00 E40 00

E l 27 00

El 2 7 00

El 22 00

El 2 2 00

SECTION 3600-N
ALTERATION : Quartz - Sericitic : Sericitic over Potassic : Potassic : Chloritic : Quartz - K-Feldspar : Granodiorite : Metasediments : Fault : Quartz Veins : Megabreccia : Drill trace

: LEACHED : Cu Oxide Ore QUARTZ-SERICITIC ALTERATION : CC : CV : DG : EN-rich SERICITIC OVER POTASSIC ALTERATION : CC+(CV)+(CP)+(DG) : CV+CP+DG+(CC) : CP>OTHERS : CP>BO+DG+(CV) POTASSIC ALTERATION : CP>BO+DG+(CV) : BO+DG>CP+(CV) : CP>OTHERS CHLORITIC ALTERATION : CV+CP+DG+(CC) : CP>OTHERS : Low Sulfide (CP)

Proyecto Toki

(1800m)

Yacimientos exticos de cobre

Mineralizacin extica por migracin lateral de soluciones supergenas

Distrito Collahuasi

Mineralizacin extica: gravas de Huiquintipa, Distrito Collahuasi

Mineralizacin extica: gravas de Huiquintipa, Distrito Collahuasi

Oligoceno Superior Mioceno Inferior

Quebrada Turquesa Damiana C Pelado Quebrada M

PROCESOS SUPERGENOS

Camus, 2003

Turquesa Norte

PROCESOS SUPERGENOS
Sistema Porfirico El Salvador

Damiana

Epoca metalognica Supegena Oligoceno Superior Mioceno Inferior

Migracin lateral de soluciones

(mineralizacin extica)
Camus, 2003
5 Km.

Slice - Arcilla Slice - Hematita

Slice - Caoln - Sericita Yeso - Arcilla

Mineralizacin extica en el distrito Chuquicamata

Cluster de Chuquicamata Conjunto de yacimientos con 90 Mt Cu fino

Atahualpa

Radomiro Tomic

Chuquicamata Irma

Mina Sur MM

Genoveva Opache

Toki Calama

Mineralizacin extica Chuqui Sur

Procesos supergenos en yacimientos de plata

La qumica en el ambiente supergeno de la plata es aproximadamente similar a la del Cu, aunque el Cu forma carbonatos insolubles (malaquita, azurita), mientras que la Ag no. La plata se solubiliza como sulfato y precipita bajo el nivel de guas subterrneas como acantita (AgS2; polimorfo de baja temperatura de la argentita) y, por lo tanto, puede formar zonas de enriquecimiento secundario de sulfuros. En el caso que existan elementos halgenos en el ambiente supergeno la plata formar haluros insolubles sobre el nivel de aguas subterrneas (cerargirita, yodargirita, bromargirita), minerales que son comunes en la zona oxidada de muchos yacimientos argentferos del norte de Chile y que producen un importante enriquecimiento de la zona de oxidacin de los mismos.

Procesos supergenos en yacimientos de oro

El Au no es reactivo qumicamente. El Au se enriquece cerca de la superfice por:

Concentracin residual (remocin de sulfuros y ganga soluble) Procesos qumicos que involucran la migracin del Au

Dada la limitada movilidad del Au, este tiene menos tendencia a enriquecerce en la zona de sulfuros supergenos.

Procesos supergenos en yacimientos de oro

Los minerales hipgenos de oro son Au nativo, aurostibnita, fischerita y varios teluros de Au. La pirita, arsenopirita y pirrotina tambin pueden incluirse debido a que aportan una gran proporcin de Au en muchos distritos. Au nativo es el nico mineral supergeno de oro Se presenta en pepitas, barritas irregulares, laminillas, dendritas, alambres, ramitas, agregados, pelos, filamentos, filigramas, lminas y metal finamente dividido llamado pintura o mostaza de oro.

Procesos supergenos en yacimientos de oro

El oro es liberado en la zona de oxidacin por la descomposicin de sulfuros y es incorporado en minerales y compuestos amorfos que cenemtan los gossans, donde el Au est intimamamente mezclado con limonita, wad (xidos de Mn) y otros agregados. En zonas de oxidacin permeables el oro fino puede mverse fsicamente hacia abajo por gravedad o por las aguas prcolantes. Gran parte de la explotacin aurfera en Chile se ha restringido a la porcin oxidada de los yacimientos donde las leyes son ms altas y el oro est libre.

El rol de las bacterias

Las bacterias a menudo tienen participacin directa en la alteracin qumica de minerales en el ambiente supergeno. Algunos minerales o productos intermedios de la descomposicin de los mismos pueden ser necesarios directa o indirectamente para su metabolismo. La disolucin de sulfuros en condiciones cidas (drenaje cido de rocas o minas), la precipitacin de minerales bajo condiciones anaerbicas, la adsorcin de metales por bacterias u algas, la formacin y destruccin de complejos metlicos-orgnicos son ejemplos de participacin directa o indirecta de micro-organismos.

El ciclo del azufre y accin bacterial

Bacterias oxidantes

Thiobacillus ferrooxidans, Leptospirillum ferrooxidans, Thiobacillus thiooxidans, Thiobacillus organoparus y Thiobacillus acidophilus Bacterias que son capaces de derivar energa de la oxidacin de minerales sulfurados e in ferroso y producen cido sulfrico (Ej. iones hydrogeno, H+, e iones sulfato, SO42-) como producto de su metabolismo. Descomponen los sulfuros, liberan los metales y acidifican las aguas (drenaje cido de rocas y minas)

La oxidacin de sulfuros catalizada por accin bacterial puede tener razones de reaccin de seis ordenes de magnitud mayores (1.000.000 de veces) que las mismas reacciones en ausencia de las bacterias. De ah su uso en biolixiviacin

Thiobacillus ferrooxidans

4FeS2 (Py) + 14O2 + 4H2O = 4FeSO4 + 4H2SO4 4FeSO4 + O2 + 2H2SO4 = 2Fe2(SO4)3 + 2H2O FeS2 + Fe2(SO4)3 = 3FeSO4 + 2S 2S + 2H2O + 3O2 = 2H2SO4 (cido sulfrico)

Estas reacciones muestran la habilidad de la T. Ferroxidans de (1) oxidar directamente el mineral, (2) oxidar los iones ferrosos producidos por la oxidacin o por reduccin qumica del hierro ferroso y (3) oxidar el azufre producido por oxidacin del in ferroso del mineral

Una reaccin importante en que est involucrada la T. ferrooxidans es la oxidacin del in ferroso a in frrico (Fe2+ a Fe3+) 4Fe2+ + O2 + 4H+ = Fe3+ + 2H2O El in frrico es un poderoso agente oxidante. An con razones Fe3+/Fe2+ ratio of 1:1.000.000, se genenera un potencial de oxidacin (Redox) de >+0.4 V, lo cual es suficiente para atacar la mayora de los sulfuros de metales base. La ecuacin general para la reaccin con el in frrico es: MS + nFe3+ = Mn+ + S + nFe2+

En consecuencia, la generacin de Fe3+ por las Thiobacilus ferrooxidans, es indirectamente responsable de la disolucin de los sulfuros de metales base y la movilizacin de cationes metlicos tales como Cu2+, Zn2+, Pb2+ y Cd2+. Los sulfuros de metales base solo reaccionan muy lentamente con cido sulfrico en ausencia del in frrico. La biolixiviacin se utiliz inicialmente en el yacimiento Lo Aguirre (Cia. Minera Pudahuel) y actualmente est en uso en Quebrada Blanca, Cerro Zaldivar y Andacollo. Hay investigaciones en curso para hacer ms extensivo su uso.

Condiciones favorables para oxidacin rpida de sulfuros

In ferroso para la oxidacin de sulfuros. Thiobacillus ferrooxidans y oxgeno para la oxidacin del in ferroso a frrico. pH compatible con el habitat de las T. ferrooxidans, tipicamente pH 1.5-3.5 La actividad metablica de las T. ferrooxidans es dependiente de la temperatura, siendo mxima a ~30-35C

Consecuencias Ambientales Posibles de Operaciones Mineras

Drenaje cido de minas Problema mayor, aguas cidas (H2O + H2SO4) generadas por la minera actual o pasada por la oxidacin de minerales sulfurados principalmente pirita en presencia de aire, agua y bacterias. Puede generarse durante la exploracin, operacin y en las etapas de cierre de una mina. En algunas minas el problema surge despus de la explotacin al inundarse las labores subterrneas . Adems, el cido ataca otros minerales produciendo soluciones que transportan otros elementos txicos: Ej. Cd, As.

Drenaje cido de minas

Los componentes principales para la generacin de cido son: minerales sulfurosos reactivos; agua o atmsfera hmeda; y un oxidante, especialmente el oxgeno de la atmsfera o de fuentes qumicas. La velocidad y la magnitud de la generacin de cido son afectadas por los siguientes factores secundarios: bacterias (Thiobacillus ferrooxidans) pH temperatura

Drenaje cido de minas Reacciones qumicas

Neutralizacin de drenaje cido

Segregacin de desmontes o relaves con sulfuros y mezcla con rocas estriles. Aditivos bsicos: calizas. Cubiertas para evitar infiltracin de agua Bactericidas. Recoleccin y tratamiento de efluentes. Bioremediacin.

Neutralizacin de drenaje cido

Existe una serie de minerales que pueden consumir acidez y neutralizar el drenaje cido. Entre los minerales que consumen cido se encuentran:

carbonatos (calcita) hidrxidos (limonita) silicatos (clorita) arcillas

El mineral ms comn que consume cido es la calcita (CaCO3), que consume acidez a travs de la formacin de bicarbonato (HCO3-) o cido carbnico (H2CO3o):

CaCO3 + H+ ---> Ca2+ + HCO3CaCO3 + 2H+ ---> Ca2+ + H2CO3o

La liberacin de bicarbonato y carbonato a travs de la disolucin de la calcita puede resultar en la formacin de minerales carbonatados secundarios, siderita (FeCO3), mediante:

Fe2+ + CO32- ---> FeCO3

Neutralizacin de drenaje cido

Se ha utilizado calizas para neutralizar la acidez en zonas afectadas por drenaje cido, pero parece ser poco efectivo a la larga ya que el carbonato se consume y porque existe una variedad de bacterias que se desarrollan en distintas condiciones ambientales. Se debe evitar que el drenaje natural escurra por desmontes o relaves que contengan sulfuros y por labores mineras abandonadas, adems de controlar el desage de minas.

Bacterias reductoras

Bacterias anaerbicas del genero Desulfovibrio y Desulfotomaculum reducen ines sulfato (thiosulfato, S2O3--, sulfito, SO3--,u otros) a H2S Usan los ines sulfato como receptores de electrones en su metabolismo respiratorio. La accin de este tipo de bacterias en zonas pantanosas (ambiente reductor) es capaz de la precipitacin de sulfuros metlicos a partir de drenajes cidos de rocas como resultado de la reduccin de sulfatos a H2S y se han realizado experiencias para utilizar este tipo de bacterias para neutralizar drenaje cido de minas en Canad.