CURSO DE QUMICA PQ112

ENLACE QUMICO . DEFINICION 1. Un enlace qumico puede definirse como una fuerza entre tomos (o grupos de tomos) que es suficientemente fuerte para permitir que el conjunto se reconozca como una entidad distinta. 2. Un enlace qumico es la fuerza que mantiene o une a los tomos; donde, los tomos tratan de tener 8 electrones en la capa de valencia. Los smbolos de Lewis nos ayudan a llevar cuentas de los electrones de valencia y predicen el enlace. En los compuestos inicos se mantienen unidos por medio de la atraccin de sus cargas opuestas. En los metales pierden electrones para formar cationes con capa de valencia vaca. En los no metales ganan electrones dando a lugar a aniones con la capa de valencia llena. CLASIFICACIN GENERAL DE LAS FUERZAS QUMICAS Es conveniente considerar 3 tipos extremos de enlaces, aunque hay diferentes tipos entre estos extremos 1. ENLACE IONICO, cuando dos tomos tienen grados muy diferentes de atraccin por sus electrones exteriores, se puede transferir uno o ms electrones de un tomo a otro, aparendose con electrones ya presentes en el segundo tomo. El tomo al que se transfieren electrones adquiere carga negativa en exceso, convirtindose en un ion negativo, mientras que el tomo que pierde electrones se convierte en un ion positivo. Estos iones con cargas opuestas se mantienen unidos por fuerzas coulmbicas de atraccin entre ellos. Enlaces inicos.- Se puede describir por medio de un modelo electrosttico que supone que los tomos que forman estos compuestos estn como iones de carga opuesta, los cuales interactan electrostticamente. En general los compuestos inicos tienen un metal y un no-metal 2. ENLACE COVALENTE, cuando dos tomos tienen el mismo grado de atraccin por sus electrones de valencia, es fcil que compartan pares de electrones en la regin comprendida entre los ncleos, mantenindolos unidos por medio de este enlace. Enlaces covalentes.- Para describir estos compuestos se requiere comprender que los elementos prefieren tener completas sus capas electrnicas y que en vez de perder o ganar electrones los comparten con este objetivo. Tpicamente los compuestos covalentes estn formados por elementos no-metlicos

3. ENLACE METLICO, Segn las teoras modernas del enlace metlico suponemos que los electrones de valencia estn completamente deslocalizados; es decir, ocupan orbitales moleculares que pertenecen en su totalidad al cristal metlico. Enlaces metlicos.- En este caso el modelo que describe a estos elementos considera una especie de dicotoma, al tiempo que considera que los elementos prefieren tener sus configuraciones completas, tambin considera que para conseguirlo cada metal comparte electrones con varios vecinos. De esta manera, los electrones de valencia pueden moverse libremente en tres dimensiones. En general, este tipo de comportamiento lo muestran los elementos metlicos propiamente y todas las aleaciones. FUERZAS INTERMOLECULARES (Van der Waals , Puente de Hidrgeno ) CONFIGURACIN DE GAS NOBLE Y ESTABILIDAD Los gases nobles son notables por su gran resistencia a combinarse con cualquier sustancia, es decir son muy estables qumicamente. Todos ellos (excepto el He) tienen en comn la misma configuracin electrnica en su capa de valencia, 8e- en la ltima capa.
Elemento e valencia He 2 Ne 8 Ar 8 Kr 8 Xe 8 Rn 8

Configuracin 1s2 2s22p6 3s23p6 4s24p6 5s25p6 6s26p6

Por lo tanto, parece razonable sugerir que los tomos sern ms estables si pierden o ganan electrones para tener su ltima capa como la de un gas noble. Excepto por H y He, a todos los dems sern ms estables si tienen 8 e en su ltima capa. Para ello un tomo habr obtener electrones de algn lugar, por ejemplo de otro tomo. Dependiendo del tipo de combinacin, ser posible que un tomo:

gane o pierda electrones (INICOS) comparta electrones (COVALENTES)

REGLAS DEL OCTETO Y FRMULAS ELECTRNICAS DE PUNTOS SMBOLOS DE LEWIS .. Es un sistema sencillo que permite llevar la cuenta de los electrones alrededor de un tomo (inventado en 1915 por G.N. Lewis). As, si se conoce el nmero de electrones de valencia de un tomo es simple escribir el smbolo de Lewis:

REGLAS BSICAS: Escribe el smbolo atmico Considera que cada lado es una caja que puede tener hasta 2 e Cuenta los electrones de valencia del elemento Llena cada caja pero no hagas pares a menos que no tengas de otra.

Ejemplo: El oxigeno tiene 8 e- y 6 de ellos son de valencia. Al ponerlos en las cajitas Se tiene que tomar una decisin: Hasta que obtenemos el smbolo de Lewis para el O.

REGLAS DEL OCTETO Establece que cuando los tomos se combinan, los enlaces se forman de tal manera que cada tomo se rodea por un octeto de electrones de valencia. Ejemplo: :F :F:
.. .. ..

An cuando esta regla puede ser til (a menudo, aplicada a elementos pesados), no siempre se aplica puesto que estos elementos o tomos pueden tener ms de 8 electrones en sus capas externas. Por ello, aunque la regla del octeto no se aplica a todos los casos del enlace covalente, es una gua til para la formulacin de las estructuras electrnicas de muchas molculas simples. Predice que los elementos de la segunda fila de la tabla peridica forman compuestos de tal manera que se completa su octeto de electrones: Ejemplo: HF H : F :
.. ..

H 2O H : O : H
..

..

Para completar su octeto, un tomo puede tener que compartir ms de un par de electrones, ya sea por combinacin con otros tomos o por formacin de enlaces dobles y triples. Esta configuracin electrnica (8 electrones en la capa ms externa) es lo que le da la gran estabilidad qumica a los gases raros. Existen excepciones a esta regla: Del segundo perodo: BeCl2 (4 electrones) , BCl3 (6 electrones) Del tercer perodo: AlF3 ( 6 electrones, PF5 (10 electrones), SF6 (12 electrones) FRMULAS ELECTRNICAS DE PUNTOS, donde, para seguir la pista de los electrones que intervienen en reacciones de transferencia de electrones, se usa un tipo de notacin llamada Frmulas Electrnicas de Puntos.

Para escribir las frmulas electrnicas de puntos se debe tener en cuenta lo siguiente: a. Se cuenta los electrones en la capa ms externa y luego se coloca por cada uno una marca alrededor del smbolo del elemento. Estas maracas o puntos estn apareados de manera consecuente con el apareamiento de los electrones en los orbitales. Por ejemplo: De la configuracin electrnica del cloro, Cl, 1s22s22p63s23p5; los electrones de la capa ms externa son 7 electrones en los orbitales 3s y 3p. b. Se escoge un smbolo apropiado (puntos, cruces, crculos u otras marcas) para la representacin de los electrones de valencia (indistintamente s o p) y el smbolo del elemento representar los dems electrones y el ncleo. c. Algunos iones no tienen realmente estructura electrnica de puntos; esto es, porque el in ya no tiene ms electrones disponibles para el enlace. Ejemplo: 1s22s22p63s1 1s22s22p6 Na . Na + + e d. Para el segundo perodo de 8 elementos, los tomos pueden diagramarse usando el smbolo del elemento y un punto para cada electrn da valencia de la siguiente manera: .Li .Be. .B.
.

.C .
.

.N .
.

..

.O .
..

..

: F . : Ne :
.. ..

..

..

e. Si un determinado orbital s o p de valencia est ocupado por un solo electrn de valencia, se usa una sola marca para representarlo. Ejemplo: O8 1s22s22p4 .O .
.. ..

f. Si la configuracin electrnica s y p de valencia de un elemento no concuerda con las caractersticas experimentales para un enlace covalente; se debe de deducir un enlace hibridizado. g. A excepcin del hidrgeno y del helio, la estructura de Lewis debe de cumplir con la regla del octeto. CARGA FORMAL: En algunos casos podemos dibujar varias estructuras de Lewis diferentes todas las cuales satisfacen la regla del octeto para un compuesto; sin embargo, existe la estructura ms razonable. Un mtodo para discernir esto consiste en tabular los electrones de valencia alrededor de cada tomo en una estructura de Lewis para determinar la carga formal de cada tomo. La carga formal es la carga que tendra un tomo en la molcula si considerramos que cada tomo tuviese la misma electronegatividad en el compuesto. Para calcular la carga formal, se asignan los electrones al tomo que le corresponden como se indica a continuacin: Los electrones que no estn compartidos se asignan al tomo en el que se encuentran Los electrones compartidos se dividen entre los tomos que los comparten a partes iguales

El nmero de electrones de valencia asignados en la estructura de Lewis se compara con el nmero de electrones esperados en el tomo aislado:

La carga formal ser igual al nmero de electrones de valencia en el tomo aislado menos el numero de electrones de valencia asignados en la estructura de Lewis. Ejemplo del Dixido de carbono CO2 El Carbono tiene 4 electrones de valencia, cada oxgeno tiene 6 electrones de valencia, por tanto en nuestra estructura de Lewis del CO2 tendremos 16 e-: Una manera de escribir la estructura es: Otra manera es:

Ambas estructuras cumplen con la regla del octeto para todos sus tomos Pero y las cargas formales?

La estructura correcta: En general, si es posible dibujar varias estructuras, la ms estable ser aquella donde: Las cargas formales sean las menores Si hay carga negativa, debe encontrarse en el tomo ms electronegativo En el ejemplo, la segunda estructura es la que tiene las cargas formales menores (es decir 0 en todos los tomos). Adems, en la primera estructura el carbono tiene carga de 0 pero uno de los oxgenos tiene carga formal de +1. Como el oxgeno es ms electronegativo que el carbono, esta situacin es muy improbable.

Es importante recordar que las cargas formales no representan las cargas reales de los tomos, las cargas reales se determinan empleando las electronegatividades de sus tomos. TEORA DE REPULSIN DE LOS PARES ELECTRNICOS DE LA CAPA DE VALENCIA . PARAMETROS DE LA ESTRUCTURA MOLECULAR . Para poder explicar la naturaleza de los enlaces, necesita conocer la estructura molecular; es decir, energa del estado de enlace, longitud de enlace, ngulo de enlace y formas de las molculas ENERGA DEL ESTADO DE ENLACE En un tomo aislado, cada electrn est slo bajo la influencia del ncleo y de sus propios electrones. Pero, al juntar dos tomos, los electrones de cada tomo quedan influenciados por los electrones y ncleo del otro tomo. Si estas interacciones dan lugar a la atraccin entre dos tomos, esta nueva disposicin de los electrnica corresponde a la formacin de un enlace qumico. La formacin de un estado ms estable sugiere que la molcula representa un sistema que tiene una energa ms baja que la de los tomos separados. En la grfica de Energa Potencial versus Distancia Internuclear se observa: Cuando la distancia entre los tomos es muy grande, no hay interaccin apreciable entre ellos. Pero, cuando se aproximan, el ncleo de cada tomo ejerce una fuerza de atraccin sobre el electrn del otro y los ncleos se repelen mutuamente a causa de cargas iguales. As mismo, los electrones tambin se repelen, pero si sus spines son opuestos, existir una atraccin magntica entre ellos. Si los tomos se aproximan con spines opuestos, la energa potencial del sistema disminuye y la distancia donde se forma un compuesto estable es, la distancia internuclear de equilibrio; la energa potencial tiene un valor mnimo (atraccin mxima). Si stos se acercan ms, los efectos de repulsin nuclear aumenta drsticamente de la misma manera que lo hace la energa potencial.

Si los tomos se aproximan con spines paralelos, la energa potencial del sistema aumenta continuamente a medida que 1os tomos se acercan. Se observa slo repulsin con el correspondiente aumento de energa potencial. La energa de enlace viene a ser la diferencia de energa entre la energa potencial mnima y la de los tomos aislados. La energa de una molcula se atribuye primordialmente a la energa de los enlaces qumicos contenidos en la molcula. Cuando reacciona un compuesto, lo hace debido a la ruptura o disociacin de uno ms de estos enlaces. Esto significa que necesita energa para romper una molcula diatmica, XY en sus tomos constituyentes, X Y: XY (g) X (g) + Y (g) H298K= DXY donde, H, es la entalpa de enlace (cambio de energa durante el proceso de disociacin de una molcula diatmica XY ; y D(X-Y), es la energa de enlace Ejemplo: H2(g) + F2 (g) 2HF (g), de esta ecuacin se observa que: Se rompe un enlace muy fuerte, D(H-H) = 436 Kj/mol Se rompe un enlace muy dbil, D(F-F) = 159 Kj/mol Se forman dos enlaces muy fuertes, D(H-F) = 567 Kj/mol As, podemos considerar esta reaccin, como si ocurriera en dos etapas: En la 1ra Etapa: todas las molculas reactantes se rompen en tomos, tal como: H2(g) + F2 (g) 2H (g) + 2F (g) siendo, H1, = D(H-H)+D(F-F), la suma de entalpas de enlace para enlaces rotos), ya que se disocia una mol de H2 y una mol de F2 En la2da Etapa: los tomos de H y F se reorganizan para formar molculas de HF: 2H (g) + 2F (g) 2HF (g) siendo, H2 = -2D(H-F), la suma de entalpas de enlace para enlaces formados), donde es necesario el signo negativo D(H-F); ya que, esta etapa corresponde al inverso de la disociacin. Entonces, H = H1 + H2 = (436 + 159- 2x567) = -539 Kj/mol Siendo, H1 = D(enlaces rotos) que absorbe energa y H2 = D (enlaces formados) que libera energa La energa de enlace en un compuesto poliatmico es la cantidad promedio de energa necesaria para romper un enlace particular en una mol de un compuesto. Por ejemplo, la energa de enlace del enlace C-H en CH4: CH4(g) C (g) + 4H (g), H273K = 394 Kcal/mol; el valor H debe ser la energa necesaria para romper los cuatro enlaces C-H. Por consiguiente, la energa promedio del enlace C-H es de 394/4 = 98 Kcal/mol Ejercicio: Hallar la energa de la reaccin: C2H4 + H2 C2H6 Datos: Enlaces Energa promedio (Kcal/mol) C= C 145 H-H 103.2 C-C 80.5 C-H 98.2 Respuesta: H = ?

-28.7 Kcal/mol

1. LONGITUD DE ENLACE La longitud de enlace es la distancia entre dos ncleos atmicos del mismo enlace, siendo sus caractersticas de los enlaces: Los radios covalentes de diferentes tomos pueden sumarse para obtener longitudes de enlaces de diferentes combinaciones de tomos. Los enlaces triples son invariablemente ms cortos que los enlaces dobles, los cuales a su vez, son ms cortos que los enlaces sencillos. As: Radio de enlace () C0.77 C= 0.67 C 0.61 Los enlaces mltiples son ms fuertes que los sencillos. As: Energas de enlace (KJ/mol) C-O 360 C= O 763 C O 1072

2. ANGULO DE ENLACE El ngulo de enlace es aquel formado por un conjunto de dos o tres ncleos atmicos contiguos. 3. FORMAS DE LAS MOLCULAS En el caso ms sencillo, es lo que ocurre entre los electrones exteriores de un tomo central, pues se enlazan a tomos de otro elemento con enlaces simples, tales como SF6, CCl4, NH4+, BC13, BeH2, y otras molculas, pueden predecirse las formas usando el principio de dos electrones que tienen spines opuestos que pueden localizarse juntos, pero los electrones con spines paralelos y tambin pares de electrones tienden a alejarse entre s lo mximo posible. Formas de las molculas simples: # de tomos 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 Frmulas tipo AB AB2 AB2 AB3 AB3 AB4 AB4 AB5 AB5 AB6 Geometra de tomos Lineal Lineal Angular Planar Piramidal Tetradrica Planar cuadrada Bipiramidal Piramidal cuadrada Octadrica Ejemplo HCl CO2 H2O BF3 NH3 CH4 XeF4 PCl5 ClF5 SF6 Angulo de enlace ---180 105 120 107 109.5 90 90 y 120 90 y 120 90

4 4 6 6 8

A2B2 A2B2 A2B4 A2B4 A2B4

Lineal No planar Planar No planar No planar

C2H2 H2O2 C2H4 N2H4 C2H6

180 105 120 107 109.5

ENLACE INICO . Es la transferencia electrnica entre los tomos con la formacin de iones individuales positivos y negativos. Estos se mantienen unidos entre s por la atraccin coulmbica entre las cargas de signos diferentes de los iones. Aunque no existe en la naturaleza ningn compuesto que sea puramente inico, este enlace se establece entre tomos de bajo potencial de ionizacin (grupos I y II) y elevada electroafinidad (grupos VI y VII). Los compuestos que poseen esta unin no estn formando molculas sino pares inicos. PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS INICAS: En general son quebradizos Tienen puntos de ebullicin muy altos Se organizan en una malla ordenada de tomos (iones) pueden cortarse a lo largo de una lnea recta Las fuerzas electrostticas organizan los iones en un arreglo rgido tridimensional bien ordenado IONES Y FORMACIN DE IONES: IONES, se llaman a las partculas de tamao atmico o molecular cargadas positiva y negativamente. El tomo que cede sus electrones y se convierte en ion positivo se le denomina catin. El tomo que acepta electrones, se convierte en ion negativo y se le denomina anin. LOS IONES Y LA REGLA DEL OCTETO Los iones simples son tomos que han perdido o ganado electrones para satisfacer la regla del octeto; por ello, se formarn basndose en lo que requiera la menor ganancia o prdida de electrones para completar el octeto. Ejemplo: Na Na+ + e- Grupo IA Cl + e- ClGrupo VIIA

TAMAO DE LOS IONES El tamao de un ion depende de la carga nuclear, nmero de electrones, Tipo de orbitales de valencia

CATIONES Se forman al despojar a un tomo de uno o ms electrones Tienen desocupados los subniveles ms externos y tienen menor repulsin interelectrnica en el subnivel ms externo Esto significa que los cationes son menores que los tomos de los que proceden ANIONES Se forman al aadir uno o ms electrones de valencia Tienen llenos los subniveles ms externos Tienen mayor repulsin interelectrnica en el subnivel exterior Esto significa que los aniones son mayores que los tomos de los que proceden Para los iones de la misma carga (por ejemplo en la misma familia) el tamao crece al bajar en la familia, al aumentar el nmero cuntico principal los tamaos del tomo y su ion crecen IONES MONOATMICOS, pueden formarse a partir de los tomos aislados por adicin o sustraccin del electrn. Ejemplo: Li+ Li Li+ + eDe forma semejante, el fluor puede aceptar un electrn para formar el ion negativo FF + e- FNOMENCLATURA: El nombre del catin es igual al nombre del elemento. Si el elemento tiene ms de un in, la carga se indica mediante un nmero romano entre parntesis; ejemplo: cobre: Cu+ : in cobre ( I ) +2 Cu : Ion cobre (II) Los aniones monoatmicos se les nombra asignndoles generalmente la terminacin caracterstica URO, que habitualmente reemplaza a las ltimas letras del nombre del elemento.

Ejemplo:

Flor

F-

Fluoruro

En los compuestos binarios inicos simples solo hay presentes en el compuesto dos tipos de elementos. El smbolo del elemento positivo que va 1 El nmero de tomos de cada elemento se pone como subndice La frmula completa no debe tener carga. Ejemplo de estos compuestos inicos:

IONES POLIATMICOS, los tomos se enlazan entre s para formar iones. Los iones que contienen ms de un tomo se les denomina poliatmicos. Estos tomos se mantienen fuertemente unidos entre s por enlaces fuertes y el in poliatmico acta como una unidad. La carga negativa sobre el anin poliatmico resulta de la adicin de uno o varios electrones a los tomos enlazados (OH-, tiene un total de 10 electrones: 8 electrones del oxgeno, un electrn del hidrgeno y un electrn ms). Un catin poliatmico tiene menos electrones que los tomos enlazados (NH4+ tienen un total de 10 electrones: 7 electrones del nitrgeno, 4 electrones del hidrgeno, y del conjunto se quita uno) y aparece la carga positiva.

REGLAS DE NOMENCLATURA Familia IA, (1): Todos los elementos tienen carga de 1+. Familia IIA, (2): Todos tienen carga de 2+, no usar romanos. Familia IIIA, (13): Todos tienen carga de 3+ excepto el Tl que tiene tambin 1+. Solo se usan romanos en el Tl.

Familia IVA, (14): Todos los metales y metaloides tienen cargas de 2+ y 4+, se usan romanos siempre. Familia VA, (15): Todos los metales y metaloides tienen cargas de 3+ y 5+, se usan romanos siempre Familia VIA, (16): Metales y metaloides tienen cargas de 4+, y 6+ excepto Po (2+) se usan romanos en todos excepto en este.

ELEMENTOS QUE PRESENTAN IONES DIFERENTES: Porque en el caso de los metales representativos, tienen en su capa de valencia electrones ns2npx, pero adems tienen muchos electrones en el core, de manera que la diferencia de energa entre los electrones que estn en s y los que estn en p es muy pequea, dando a lugar a que puedan perder solo los p o todos. En el caso de los metales de transicin, podemos encontrar elementos que tienen varios iones: las familias de la 4 a la 9, pueden tener iones con carga 4+, 3+ ,2+; otros como Zn y Cd solo tienen carga 2+; otros como Ag 1+ y los lantnidos y actnidos 3+. La razn por la que estos elementos pueden tener varios iones reside en el hecho de que tienen orbitales d y f y ello les permite perder electrones de varias maneras. RESUMEN DE LAS REGLAS GENERALES: Los metales de las familias IA (1), IIA (2) y IIIA (13), (excepto el Tl) tienen la carga que corresponde al nmero de la familia. No uses nmeros romanos Casi todos los dems metales y metaloides tienen estados mltiples. Usa nmeros romanos Si estas seguro que un elemento del bloque d tiene nicamente un estado, no uses nmeros romanos. PROCESO DE LA FORMACIN DE UN COMPUESTO INICO La profesora El ciclo de Born Haber, es un proceso cclico que se basa en, el principio de la Ley de Hess, donde la suma de los cambios de energa es CERO. PROCESO DE FORMACIN DE UN COMPUESTO INICO, el proceso de formacin de un compuesto inico formado por un par de iones en fase gaseosa puede considerarse que se produce en etapas sucesivas, las cuales empiezan con los tomos gaseosos. Teniendo en cuenta: PI : Energa de ionizacin EA : Electroafinidad D : Energa de Disociacin de la molcula en fase gaseosa Ef : Energa de formacin de la molcula en fase gaseosa Ec : Energa Potencial Coulmbica Ef Na(g) PI Na+1(g) + Cl(g) EA + Cl-1(g) NaCl(g) Ec

PI + EA + Ec + D = O PROCESO DE FORMACIN DE UN CRISTAL INICO, proceso de formacin de un cristal inico a partir de sus elementos en estado natural. Hs PI d EA Er Ef : : : : : : Energa de sublimacin del metal Potencial de ionizacin Energa de disociacin del no metal Electroafinidad Energa Reticular Calor de Formacin del cristal Ef M+X-(cristal) Er

Hs + PI + d/2 + EA + Er + Ef = O M(s) Hs M(g) PI M+1(g) + 1/2X2(g) d/2 X(g) EA X-1(g)