10

Transferencia de Masa

10.1
10.1.1

Difusi on Molecular
El fen omeno de difusi on

Se estudiar a ahora un problema y un an alisis de diferente tipo de los que vinimos viendo hasta ahora: la teor a de la difusi on. A lo largo del curso, los uidos considerados eran supuestos de composici on homog enea. Pod an encontrase en diferentes estados de la materia (l quido-gas) pero siempre se trat o con un solo tipo de componente en el uido. En la pr actica puede ocurrir que se tenga que considerar un caso diferente y es aquel que toma lugar cuando existe una mezcla de uidos. El caso que interesa no es el de una mezcla homog enea sino una en la cual las concentraciones var an en el volumen. T omense como ejemplo ilustrativo los casos de un l quido que se evapora en aire o el de vapor h umedo condensando sobre una supercie. Evidentemente en las fases gaseosas cerca de las interfases existir a una concentraci on de componentes muy diferente de la que existe en el seno de la fase gaseosa y bien alejada de la pared. Si bien estos ejemplos tratan el caso del aire, que es un conjunto de gases, consideraremos en general en lo sucesivo solamente mezclas de s olo dos componentes diferentes. Tambi en se limitar a el estudio a los casos en que ambos compuestos no reaccionan qu micamente entre s . A trav es del tiempo una mezcla no homog enea var a la distribuci on de su concentraci on punto a punto en el espacio. Esta variaci on tiene dos causas: a. El movimiento macrosc opico del uido, convecci on, que da origen a un mezclado mec anico. b. El transporte molecular de sustancia de la mezcla de una regi on del uido a la otra. El transporte por esta v a se llama difusi on. La difusi on tiene su origen en los gradientes de concentraci on de una especie en la mezcla. Su aparici on provoca modicaciones a las ecuaciones de transferencia 1

67.31 Transferencia de Calor y Masa de calor e hidrodin amicas que se han estudiado en Transferencia de Calor. En efecto, los procesos de transferencia de masa, de calor e hidrodin amicos no son independientes sino que se encuentran acoplados. Se analizar a los alcances de estas relaciones y los criterios para emplear en la construcci on de modelos con aplicaciones en ingenier a. 10.1.2 Algunas deniciones sobre concentraciones

En una mezcla gaseosa o soluci on l quida, la concentraci on local de especies qu micas puede ser expresada de varias formas. Una de ellas es el n umero de mol eculas de una especie Ni por unidad de volumen. Si el n umero de las mol eculas totales de todas las especies presentes por unidad de volumen se denota N , luego podemos denir el n umero fraccionario de especies i como: ni = Ni N N = Ni (10.1)

donde la suma es sobre todas las especies presentes, i = 1, 2, . . . , n. Las deniciones anteriores describen conceptos microsc opicos y son utilizadas, por ejemplo, all donde la teor a cin etica de gases se aplica para describir procesos de transferencia. En t erminos macrosc opicos, se establece que la concentraci on de masa de la especie i es la densidad parcial i [kg/m3 ]. La concentraci on total de masa, la densidad, debe cumplir que = fracci on de masa de la especie i se dene seg un: mi = i i . La

(10.2)

i , donde Mi es Mi la masa molecular de la especie i. La concentraci on molar total es c = ci y la fracci on molar se dene como: ci xi = (10.3) c Una serie de relaciones u tiles sigue directamente desde estas deniciones. La masa molecular media de una mezcla se denota M y puede expresarse seg un: Por otro lado, la concentraci on molar de la especie i es ci = M= Y deben cumplirse: xi = 1 mi = 1 (10.5) 2 = c xi Mi (10.4)

Transferencia de Masa Es posible, para mezclas de gases ideales, relacionar lo anterior con las presiones parciales, de acuerdo a la ley de estado y la ley de Dalton. i RT RT cRT Pi = = ci = xi P Mi P P P 10.1.3 Difusi on de un gas en otro en reposo (10.6)

Consid erese un recipiente con gas en equilibrio y que, en alg un lugar del recipiente, se introduce una peque na cantidad de gas de un tipo diferente. Llamemos gas de fondo al gas original y gas especial al nuevo. El gas especial no quedar a en su posici on original sino que comenzar a a extenderse en el recipiente. Esto es l ogico porque las mol eculas del gas de fondo se est an moviendo continuamente y no est an tan juntas como para impedir el movimiento de las mol eculas del nuevo gas. Sin embargo el gas especial no se desplazar a libremente y lo har a lentamente debido a la presencia del gas de fondo. Este lento proceso de desplazamiento es lo que se llama difusi on. La difusi on est a controlada principalmente por los choques que las mol eculas del gas especial reciben de las mol eculas del gas de fondo. Despu es de un gran n umero de colisiones las mol eculas especiales terminan extendi endose m as o menos uniformemente por todo el volumen. No debe confundirse la difusi on de un gas con el transporte macrosc opico que puede ocurrir debido a corrientes convectivas. El gas se extiende u nicamente por los movimientos moleculares, por difusi on. Es posible estimar la velocidad a la que tiene lugar este fen omeno. Empecemos por calcular el ujo neto de mol eculas del gas especial debido a los movimientos moleculares. S olo existe ujo neto cuando hay una distribuci on no uniforme de las mol eculas, de lo contrario todos los movimientos moleculares se promedian sin dar ning un ujo neto. Consideremos primero el ujo en una direcci on x. Para hallarlo supongamos un plano perpendicular a la direcci on x y contemos el n umero de mol eculas especiales que atraviesan este plano. Para obtener el ujo neto debemos contar como positivas las mol eculas que cruzan en la sentido positivo de x y restar de este n umero a aquellas que cruzan en sentido negativo. Las que atraviesan este plano en un intervalo t ser an aquellas que est an comprendidas en el volumen V t inmediatamente pegado al plano , donde V = velocidad molecular. Supongamos que tiene supercie unitaria y que todas las mol eculas est an animadas de la misma velocidad V perpendicular a este plano. Luego el numero de mol eculas que pasar an de izquierda a derecha de (sentido positivo) ser a proporcional a N V t en tanto que las que pasen de derecha a izquierda (sentido negativo) ser an proporcionales a N+ V t, donde N y N+ son el n umero de mol eculas especiales por unidad de volumen a la izquierda y derecha de respectivamente.

Transferencia de Masa de Stokes-Einstein: DAB = kT B 3dA (10.19)

Esta f ormula es una buena aproximaci on con errores del orden del 15 %. Del conjunto de estas tres tablas vemos que la difusi on es m as r apida en gases que en l quidos y en l quidos que en s olidos, variando casi en 5 ordenes de magnitud entre estado y estado. El valor num erico del coeciente de difusi on para l quidos y s olidos es mucho m as peque no que para gases, debido principalmente a los campos de fuerzas moleculares mayores, al aumento en el n umero de colisiones y a la consecuente reducci on en el movimiento libre de las mol eculas. Asimismo es destacable que existe una dependencia con la temperatura, si T aumenta provoca un incremento de la difusi on. En el caso de l quidos, la variaci on de la concentraci on puede modicar el coeciente, con lo que se pierde la linealidad en las ecuaciones y por consecuencia no es aplicable el principio de superposici on de soluciones.

10.2

Transferencia de calor y transferencia de masa simult aneas

Algunas deniciones.

10.2.1

Velocidad media baric entrica Velocidad de difusi on En una mezcla que difunde, las distintas especies qu micas se mueven con velocidades diferentes. El movimiento de los distintos componentes de la mezcla en el uido puede ser denido en funci on de la velocidad media local Ui de cada componente i. Se dene la velocidad media del elemento de volumen o velocidad baric entrica por: 1 U= m
n

i Ui
i=1

(10.20)

A veces nos interesa saber la velocidad de un compuesto con respecto a otro m as que con respecto a un eje de coordenadas jo al laboratorio. Con este prop osito, se denen las velocidades de difusi on que surgen como diferencia de la velocidad de la especie i con respecto a la velocidad media U o con respecto a la velocidad de otra especie j .. 7

67.31 Transferencia de Calor y Masa Flujo m asico-Flujo de difusi on Designaremos como ujo m asico o densidad de ujo m asico de la especie i con respecto a una terna de referencia a Ji = i Ui (10.21)

Este ujo representa la masa de la especie i que atraviesa la unidad de supercie en la unidad de tiempo. Consideremos ahora el ujo m asico con respecto a la velocidad media del elemento de volumen ji = i (Ui U ) (10.22)

este ujo m asico lo llamaremos ujo de difusi on o vector densidad ujo de difusi on. Resumimos Ji = ji + i U (10.23) Entonces el movimiento de masa se descompone en: un movimiento de convecci on denido por la velocidad baric entrica (10.21). un movimiento de difusi on caracterizado para cada componente i por el vector densidad de ujo de difusi on. 10.2.2 Forma general de las ecuaciones de conservaci on

a. Ecuaci on de conservaci on de la masa Esta ecuaci on expresa que si no hay t erminos de fuente o sumidero la masa total en el elemento de volumen no puede variar : m + (U ) = 0 t b. Ecuaci on de conservaci on de la masa de un solo componente La ecuaci on de conservaci on de la masa es v alida tambi en para cada componente de la mezcla. Entonces si se aplica la ecuaci on de conservaci on en la unidad de volumen y tiempo se debe vericar si no hay t erminos de fuente o sumidero que la variaci on de la cantidad de substancia i es igual a la variaci on debida al transporte convectivo mas variaci on debida a la difusi on. Es decir, i i + (Ui ) = + (U + ji ) (10.25) t t 8 (10.24)

Transferencia de Masa c. Ecuaci on de conservaci on de la cantidad de movimiento (Navier Stokes) Supongamos que cada uno de los constituyentes i es sometido a una fuerza m asica particular fi . La resultante f de las diferentes fuerzas m asicas est a denida por
n

m f =
i=1

i fi

(10.26)

En estas condiciones la utilizaci on de la ecuaci on de la conservaci on de la cantidad de movimiento conduce a: m DU = m f + T Dt (10.27)

es el Donde D/Dt indica la derivada material con respecto al tiempo, T tensor de tensiones. En un uido incompresible las componentes Tjk de este tensor se expresan como Tjk = P jk + Uj Uk + xk xj (10.28)

siendo P la presi on y la viscosidad cinem atica. Vemos entonces que la ecuaci on de N.S. debido a la difusi on no sufre modicaciones con respecto a la forma a la que estabamos habituado a verla. d. Ecuaci on de conservaci on de la energ a El primer principio de la termodin amica establece que en la unidad de tiempo, Trabajo de las Fuerzas volum etricas + + Trabajo de fuerzas de supercie + + Calor intercambiado

Variaci on de energ a total del sistema =

Donde se suele considerar que la energ a total del sistema se divide en dos, Variaci on de energ a cin etica + + variaci on de energ a interna

Variaci on de energ a total del sistema = Por ello,

67.31 Transferencia de Calor y Masa Trabajo de las Fuerzas volum etricas + + Trabajo de fuerzas de supercie + + Calor intercambiado - Variaci on de energ a cin etica

Variaci on de energ a interna =

Cuando se estudia el fen omeno de convecci on, se ve que aplicando esta ecuaci on y, junto a las ecuaciones de N.S. y de conservaci on de la masa, puede determinarse la variaci on de la energ a interna de un sistema. Variaci on de energ a por deformaci on + + Variaci on de la energ a por disipaci on viscosa + Variaci on debido a la diferencia entre los ujos de calor por conducci on entrantes y salientes

Variaci on de energ a interna =

Podemos analizar como se modican estas ecuaciones en una mezcla donde est a presente la difusi on. Con respecto a la variaci on del trabajo de las fuerzas exteriores volum etricas aparece un nuevo t ermino. En efecto, si el trabajo de estas fuerzas se expresa como la suma del trabajo sobre cada componente, en la unidad de volumen: W = t i U i fi = m f U +
i i

ji fi

(10.29)

En esta expresi on el u ltimo t ermino es un t ermino que no aparec a antes y da cuenta del efecto de la difusi on sobre el trabajo de las fuerzas volum etricas. En convecci on hab amos considerado solamente los ujos de energ a interna convectivos. En el caso de mezclas los ujos de energ a interna pueden suponerse de dos or genes: convectivos y difusivos. Designemos al vector densidad de ujo de energ a m asica jE tal que:
n

jE =
i=1

ji Ei

(10.30)

donde ji Ei representa al vector densidad de ujo de energ a por difusi on del componente i. Ei es la energ a interna m asica del componente i , observ andose que
n

m E =
i=1

i Ei

(10.31)

La divergencia de estos ujos trae como consecuencia variaciones en el ritmo de cambio de la energ a interna del elemento considerado. Si representamos 10

Transferencia de Masa al vector densidad de ujo de calor q , de manera an aloga a lo realizado en convecci on, la ecuaci on de conservaci on de la energ a puede escribirse seg un: DE U + m =T Dt donde se observa que
variaci on de energ a por deformaci on + + variaci on de energ a por disipaci on viscosa + + variaci on debido a las fuerzas volum etricas+ + variaci on debido a la diferencia entre los ujos de difusi on y de conducci on del calor entrantes y salientes
n

ji fi jE q
i=1

(10.32)

Variaci on de energ a interna

Ecuaci on de la entrop a La ecuaci on de conservaci on de la energ a puede expresarse de otras formas m as sencillas para su utilizaci on. Si se considera la ecuaci on de Gibbs T ds = dE + P d 1 m
n

i=1

i dxi

(10.33)

donde aqu i es el potencial qu mico del componente i, la misma puede escribirse tambi en para la variaci on de entrop a si cada componente i La ecuaci on de la energ a se puede reescribir como m T Ds U ( q j ) =T Dt ji fi (10.34)

Si denimos el vector ujo de entropia como q js = + T se puede expresar m Ds s = js Dt T (10.36)

n

ji si
i=1

(10.35)

donde el termino de producci on de entropia s es: s = q ln(T )

i

+ pI ) U ji (i + si T ) + (T

(10.37) 11

67.31 Transferencia de Calor y Masa

Inc ognitas Temperatura T (1) Presi on P (1) Velocidades baric. U (3) Densidad de la mezcla m (1) Concentraci on. xi Flujo de calor q (3) Flujo m asico J (3)

Ecuaciones

Conservaci on de la masa total (1 inc ognita) Cons. de la masa de c/componente (1 inc ognita) Ecuaci on del movimiento N.S. (3 inc ognitas) Ecuaci on de transporte de energ a (1 inc ognita) Ecuaci on de estado (1 inc ognita)

Resumiendo, podemos se nalar las inc ognitas que tenemos y las ecuaciones que disponemos. Si bien podr amos hacerlo para n componentes, simplicamos analizando una mezcla de dos componentes. Observemos que tenemos m as inc ognitas que ecuaciones. No se incluyeron ni la ecuaci on de Fourier ni la ley de Fick. Tanto la ley de Fourier como la Ley de Fick no se pueden aplicar de la forma en que la conocemos cuando se estudian problemas de transferencia de calor y masa simult aneamente. Los ujos de calor y de materia deben su aparici on a la presencia en el uido de gradientes de temperatura y de concentraci on. Sin embargo no se debe pensar que el ujo de calor depende exclusivamente del gradiente de temperatura ni que el ujo de masa depende exclusivamente del gradiente de concentraci on. En efecto, cada uno de estos ujos dependen en general de los dos gradientes indicados. En lo que sigue vamos a ver como se expresan estas leyes, pero primero tendremos que introducir algunos conceptos nuevos. 10.2.3 Irreversibilidad de la difusi on

Recordemos que la entrop a es una magnitud extensiva y que cuando un sistema est a compuesto de muchas partes, la entrop a es igual a la suma de entrop as de cada una de las partes. Asimismo, el crecimiento de la entrop a puede estar dividido en dos partes, la producci on de entrop a debida a cambios internos del sistema y, por otro lado, el ujo de entrop a debido al intercambio con el medio exterior. En los procesos reversibles la primera parte es nula y en los irreversibles, positiva. Consideremos la ecuaci on de Gibbs en un sistema aislado: T ds = dE + dP 1
n

i=1

i dc

(10.38) 12

Transferencia de Masa Donde c expresa la concentraci on y representa un potencial qu mico de la mezcla. Vemos que en general, una variaci on en las fracciones m asicas provocan una variaci on de la entrop a. La difusi on por consecuencia es un proceso irreversible. Esto implica que para lograr conformar una teor a correcta de la difusi on tenemos que hacer uso de la termodin amica de los procesos irreversibles. Los conceptos de la termodin amica de los procesos irreversibles exceden los alcances de la materia. Aqu , solamente vamos a mencionar algunos de los aspectos de esta teor a que nosotros usaremos. Estudiando el termino de producci on de entrop a en la ecuaci on (10.37), sus t erminos pueden ser considerados como el producto de ujos y fuerzas generalizadas, donde estas u ltimas vienen dadas por los gradientes de alguna magnitud. Es posible encontrar relaciones m as simplicadas de la ecuaci on para el caso de un sistema de estado pr oximo al equilibrio. Para ello hacemos uso de un par de postulados de la teor a de los procesos irreversibles. En primer lugar,

POSTULADO I Si el sistema no est a muy lejos del equilibrio, los ujos generalizados J son funciones lineales y homog eneas de las fuerzas generalizadas, k : J =
k

Lk k

(10.39)

los coecientes Lk se llaman coecientes fenomenol ogicos.

POSTULADO II Si escribimos las relaciones lineales para el conjunto de fuerzas y ujos generalizados, la matriz de coecientes fenomenol ogicos es sim etrica. Este postulado se expresa a veces tambi en como la relaci on de reciprocidad de Onsager L = L (10.40) Si aplicamos ahora los dos postulados precedentes a los vectores densidad de ujo de calor y de difusi on (ujos generalizados), es decir a T y i , podemos expresar en general que j = L11 L12 T q = L21 L22 T (10.41)

13

67.31 Transferencia de Calor y Masa Una combinaci on lineal del sistema (10.41) puede ser reescrita seg un: j = T q = T + j El gradiente de puede expresarse en funci on de i , T y P : = i i +
P,T

(10.42)

T +
P,i

P
T,i

(10.43)

El sistema (10.42) resulta: j = m D q = kT m i kP i kT + T + P m T P T

P,T

(10.44) (10.45)

+ j T
P,i

En (10.44) observamos que ademas del ujo provocado por el gradiente de concentraciones, la difusi on puede tener un origen t ermico (efecto Soret)3 y uno debido a un gradiente de presiones. El producto kT D se denomina coeciente de termodifusi on y el producto kp D coeciente de difusi on barom etrica. A partir del segundo principio de la termodin amica se puede demostrar que el coeciente de difusi on es siempre positivo en tanto que el de termodifusi on y el de barodifusi on pueden ser positivos o negativos. En general, para una mezcla binaria kT < 0,1 y el coeciente de barodifusi on se puede determinar de acuerdo a: kP = 1 2 M2 M1 2 M (10.46)

donde las Mi y M indican las masas moleculares de las componentes de la mezcla y de la mezcla respectivamente. En una mezcla de dos gases A y B en general se verica que si Ma > Mb las mol eculas del gas A van a la regi on de temperaturas m as bajas y a la regi on de mayor presi on. Este hecho permite en algunos casos pensar en m etodos de separaci on de gases en mezclas. Sin embargo, podemos se nalar que si los gradientes de concentraci on son elevados, la termodifusi on o la barodifusi on ser an relevantes s olo cuando haya gradientes de temperatura o de presi on importantes.
3

Difusi on conocida como efecto Soret, el cual debe su nombre a Ludwig Soret.

14

Transferencia de Masa En relaci on al ujo de calor, es posible aplicar, en mezclas, un sentido m as amplio al concepto de conducci on t ermica que se estudia en Transferencia de Calor. En efecto, se considera que existe una forma adicional de transferencia de calor a las conocidas (conducci on, convecci on y radiaci on) que toma lugar exclusivamente si hay diferencias de concentraci on y que se debe a la difusi on. Esto se maniesta a trav es del primer t ermino de la ecuaci on (10.45), kT m i T
P,T

+ j
P,i

(10.47)

que indica que si hay ujo de masa, hay ujo de calor, fen omeno conocido como efecto Dufour. Si consideramos el caso en el que no hay ujo de materia (j = 0) tendremos termoconducci on pura y la condici on (10.44) que deben cumplir los gradientes de concentraci on, temperatura y presi on para que esto ocurra es kP i kT + T + P = 0 m T P Si no hay gradiente de presi on, vemos que esta condici on de equilibrio establece que un gradiente de temperatura esta asociado con una diferencia de concentraciones, de acuerdo al efecto Soret que hemos mencionado. En resumen y volviendo a nuestra discusi on inicial con las ecuaciones (10.44) y (10.45) logramos completar lo que necesit abamos, tener el n umero de ecuaciones necesarias para que nuestro problema sea completamente denido. 10.2.4 Sistema de ecuaciones simplicado

El conjunto de ecuaciones de conservaci on junto con (10.44) y (10.45), pese a contener s olo un subconjunto de soluciones del sistema m as general del conjunto de ecuaciones hidrodin amicas, a un constituye un sistema bastante complicado de resolver. Consideremos a continuaci on las siguientes hip otesis simplicativas: Los coecientes de difusi on, termodifusi on y barodifusi on son independientes de la temperatura y la concentraci on. El t ermino del gradiente de presi on es despreciable frente al resto. No hay movimiento macrosc opico del uido. Las fuerzas m asicas son despreciables. El producto del ujo m asico con el potencial qu mico es despreciable. 15

67.31 Transferencia de Calor y Masa Con estas hip otesis, reemplazando (10.44) y (10.45) en las ecuaciones de conservaci on de cada componente y de la energ a se obtiene luego de algunas transformaciones el siguiente sistema: kT i = D 2 i + m 2 T t T T kT i = a 2 T t cP i P,T t (10.48) (10.49)

A partir de este sistema de ecuaciones lineales, podemos determinar la distribuci on de la temperatura y la concentraci on en el uido. 10.2.5 Aplicaci on de las ecuaciones de difusi on

Ejemplo: El caso de concentraci on de la mezcla reducida. Cuando la concentraci on tiende a cero el coeciente de difusi on tiende hacia una constante nita y el coeciente de termodifusi on a cero. En esa situaci on las ecuaciones (10.48) y (10.49)se desacoplan y la ecuaci on (10.48) se reduce a i = D 2 i (10.50) t Las condiciones de borde que se deben aplicar dependen del problema en cuesti on. En la supercie de dos cuerpos insolubles la condici on de contorno del tipo Neumann es: i =0 n Si se trata de la difusi on de un cuerpo soluble en el uido, se establece r apidamente en la cercan a de la supercie, un equilibrio donde la concentraci on es igual a la concentraci on de saturaci on. i |s = sat En general la difusi on de la sustancia a partir de la capa cercana a la supercie se realiza en forma m as lenta que la disoluci on. Si una supercie absorbe al constituyente, la condici on de frontera puede expresarse como : i = 0 16

Transferencia de Masa Citemos por u ltimo que, debido a la forma que presenta la ecuaci on (10.50) para la difusi on pura y la de termoconducci on pura, podemos efectuar una analog a entre los procesos de difusi on puros y los de conducci on puros. Recordemos que, oportunamente, se nalamos la analog a entre el fen omeno de conducci on con el de un problema de mec anica de uidos del tipo difusivo, para muy bajos n umeros de Reynolds.4 Destacamos entonces que la analog a 5 es triple y para destacarla, bastar a con considerar la semejanza entre: T i u D Las condiciones de un borde aislante corresponder an con el de supercie s olida insoluble, y la de supercie mantenida a temperatura constante con el de difusi on a trav es de la supercie de un cuerpo soluble. Gracias a esta analog a, podemos servirnos de soluciones anal ticas que ya ten amos en transferencia de calor y mec anica de uidos, y que son de gran inter es. Por ejemplo, para el caso de un pulso de temperatura puntual hab amos llegado a una soluci on que ahora nos es posible aplicar a la distribuci on de una distancia disuelta en un instante inicial concentrada en un volumen innitesimal en el origen de coordenadas. Nos queda, luego de los reemplazos: i (r) =
2 M 4r Dt e 8m (Dt)3/2

(10.51)

donde M es la cantidad total de la sustancia disuelta. Esta ecuaci on permite aproximarnos a las escalas de longitud y tiempo que entran en juego en este problema. Cuando el tiempo transcurre, la concentraci on en el punto r = 0 3/2 decrece siguiendo una ley del tipo t . A la vez la concentraci on en el medio ambiente crece y la regi on donde la concentraci on es no nula se agranda progresivamente. La forma de esta expansi on est a determinada esencialmente por la exponencial. El orden de magnitud para una de las dimensiones de esta regi on est a determinado por la relaci on L2 /Dt 1. Luego, L (Dt)1/2 Esta f ormula puede tambi en ser interpretada de otra manera. Supongamos que el uido ocupa un volumen con longitud caracter stica L, el tiempo que se tarda para la igualaci on de concentraciones es del orden de L2 /D.
u = 2 u. t 5 Y podr amos agregar la analog a el ectrica, pero nos alejar amos demasiado de los fen omenos de transporte de la mec anica.
4

La ecuaci on correspondiente es

17

67.31 Transferencia de Calor y Masa As por ejemplo si consideramos L del orden de 1cm y D del orden de 5 10 cm2 /s (un valor del orden que corresponde a l quidos) esta suerte de 5 tiempo caracter stico es de aproximadamente 10 s, m as de 1 d a! En cambio, si consideramos un valor de D del orden de 101 cm2 /s (un valor caracter stico para un gas) el tiempo caracter stico es del orden de 10s. Vemos entonces que en l quidos la difusi on tiene mucha importancia para escalas peque nas de longitudes (o tiempos muy largos) en tanto que en un gas los procesos son mucho m as r apidos y se hacen sentir en escalas de longitud considerablemente m as grandes.

10.2.6

Evaporaci on de un l quido en una mezcla gas-vapor

Consideremos un caso de inter es practico como es el de la evaporaci on de un l quido. El sistema de cuerpos que aqu tendremos estar a constitu do por la fase l quida y la fase de vapor que difunde en un gas. La evaporaci on toma lugar debido a la agitaci on t ermica de las mol eculas del l quido. Las velocidades de las mol eculas var an en un amplio rango. Aquellas que tienen la energ a cin etica suciente como para sobrepasar las fuerzas de atracci on intermolecular, salen de la supercie entrando en el medio gaseoso. Como resultado del choque con otras mol eculas, algunas retornan al l quido siendo reabsorbidas y otras se distribuyen en la fase gaseosa por difusi on. La p erdida de las mol eculas m as veloces provoca que la energ a cin etica media de las mol eculas que se quedan disminuye, y en consecuencia existe una disminuci on de la temperatura en el l quido. La capa inmediatamente pegada a la supercie est a pr acticamente saturada en vapor. Esto se debe a que la velocidad con que las mol eculas son removidas de esta capa es inferior a la velocidad con cual se incorporan. Si por encima de esta capa el gas no est a saturado en vapor, se origina un ujo de masa con direcci on desde la supercie l quida hacia el medio gaseoso. El ujo de calor, en cambio, puede estar dirigido tanto desde el l quido hacia el gas como desde el gas hacia el l quido, dependiendo de las temperatura de la supercie de evaporaci on y la temperatura de la mezcla gas-vapor. La cantidad de calor que se consume por evaporaci on es igual a Qev = hf g j , donde hf g representa el calor latente de vaporizaci on y j es el m odulo de j , el ujo m asico. El l quido se enfr a si la cantidad de calor que recibe del medio por conducci on, convecci on o radiaci on es menor que el calor consumido por la evaporaci on. Supongamos ahora el caso de un l quido a una temperatura mayor que la del medio gaseoso y que no puede saturar en su conjunto debido a una reno18

Transferencia de Masa

Figura 10.2: Flujo de Stefan vaci on continua del mismo. Un proceso de transferencia de masa y de calor se produce simult aneamente. Se pueden realizar algunos c alculos pr acticos basados en una analog a con la ley de Newton para transferencia de calor, proponiendo la ley: j = (iw 0 ) (10.52) que asumiendo la ley de los gases perfectos se puede escribir como j = P (Piw P0 ) Ambos coecientes est an relacionados seg un: P = RT (10.54) (10.53)

Se puede demostrar que el valor del coeciente de proporcionalidad o coeciente de transferencia de masa vale P = DPv P/Pg Pv Pvw Pv0 y (10.55)

donde indicamos con v al vapor, con g al gas, con w a la interfase, la coordenada y normal a la supercie del l quido y con 0 a un punto alejado de la supercie. La presi on total de la mezcla es constante, y el aumento de la presi on parcial del vapor a medida que nos acercamos a la supercie es acompa nada por 19

67.31 Transferencia de Calor y Masa una disminuci on en la presi on parcial del gas como muestra la Figura 10.2. Es decir, pv Pg = y y Por lo tanto, existe un gradiente de concentraci on del gas que difunde en sentido opuesto al del vapor. Pero notemos que el vapor es libre de difundir en el medio gaseoso en tanto que el l quido constituye una barrera infranqueable para el gas. En el estado estacionario los perles de presi on parcial y concentraci on son permanentes en el tiempo. La acumulaci on que se produce en la interfase debe ser compensado por un ujo. Es, en efecto, una corriente convectiva que es conocida bajo el nombre de ujo de Stefan6 El ujo m asico es entonces suma de un ujo por difusi on m as un ujo convectivo , expresamos: jvw = DP v Pv y + vw wsw
w

(10.56)

Se dene entonces una cantidad asociada a la convecci on ws . En la cercan a de la supercie del l quido, ws = wsw . Como condici on de borde, recordamos que el gas no difunde en el l quido, luego, all su ujo m asico se anula, es decir: Pg + gw wsw = 0 (10.57) jgw = DP g y w Y deducimos una expresi on para el ujo de Stefan: wsw = DP v Rv Pv gw Rg y (10.58)
w

Sustituyendo este valor en la ecuaci on (10.56), resulta: jvw = DP v Pv + P g Pg Pv y = DP v

w

P Pg

Pv y

(10.59)
w

El ujo de Stefan modica la ley de Fick de difusi on pura expresada en la P |w el cual da cuenta de la convececuaci on (10.13). Se introduce el factor Pg ci on resultante de la impermeabilidad de la supercie que evapora respecto del gas. El ujo m asico de evaporaci on en la coordenada y = w se determina a partir
Joseph Stefan, (1835 1893), reconocido matem atico, f sico y poeta nacido en la actual Eslovenia.
6

20

Transferencia de Masa de (10.53) as como tambi en puede hacerse a partir de (10.59). El gradiente de la presi on parcial de vapor y la presi on parcial del gas en (10.59) se eval uan en la supercie del l quido. Entre las consecuencias de la existencia del ujo de Stefan, es de destacar que se modica el espesor de la capa l mite a partir de la inyecci on de uido. Por ello, ocurre una disminuci on en el gradiente de temperaturas y provoca una disminuci on del calor que puede intercambiarse. En la pr actica puede reconocerse como causa de discrepancias en el dise no de evaporadores. Este ujo tambi en aparece en los fen omenos de condensaci on en el caso de una mezcla de gases y vapor. Las expresiones que logramos aqu son bastante simplicadas. En general tanto los coecientes de transferencia de calor y masa van a depender de la forma y dimensiones de la supercie, del tipo de escurrimiento (libre o forzado, laminar o turbulento), de la presi on, de la temperatura, y propiedades f sicas del l quido y del gas as como las concentraciones en la mezcla gas vapor. Debido a ello se suelen usar una serie de f ormulas experimentales del tipo L L N ud = f2 (Re, , V ) = D N u = f1 (Re, K ) = Donde K es el n umero de Kutateladze K= y los cantidades adimensionales: = Pvw P0 P Pv 0 V = P r cP (tw tvg )

As , por ejemplo las formulas que se pueden usar para capa l mite turbulenta son: N u = 4,55103 Re0,8 K 0,4 0,5 N uD = 2104 Re0,8 0,5 v 21

67.31 Transferencia de Calor y Masa Mas f ormulas pueden ser encontradas en el Handbook of Heat and Mass Transfer. Ed Mc Graw Hill, 1982. 10.2.7 Conclusiones

Los temas desarrollados permiten tener una introducci on al tema de transferencia de masa y al tema transferencia de calor y masa simult aneos. Obtuvimos en primer lugar una expresi on simplicada, la ley de Fick, para el caso de difusi on pura de masa. Luego, observamos que la consideraci on del conjunto de ecuaciones hidrodin amicas conducen a un problema que a un no tiene soluci on anal tica. Cuando nuestro inter es se redujo al an alisis de problemas de estados cercanos al equilibrio, se obtiene un sistema de dos ecuaciones que muestra el acoplamiento que existe entre los fen omenos de transferencia de calor con el de transferencia de masa. Estas ecuaciones, a pesar de no tener una soluci on anal tica general, nos permiten el an alisis de fen omenos de acople como lo son los efectos Soret y Dufour. Para profundizar estos temas, es necesario el estudio de termodin amica de procesos irreversibles. En un caso particular, analizamos el problema de la evaporaci on (o la condensaci on) y pudimos explicar la aparici on de una corriente convectiva, conocida como ujo de Stefan, consecuencia de la transferencia de masa en un problema de mec anica de uidos y transferencia de calor.

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Bibliograf a

[1] L. Landau, F Lifschitz, Mecanique des Fluides, Ed Mir Moscu, 1971 [2] R. Feynman, R Leighton, F sica I, Mec anica Calor y Radiaci on, Ed Adison Wesley Iberoamericana, 1987. [3] B Bird, W Stewart, E Lightfoot, Fen omenos de Transporte, Ed Pueblo y Educaci on, La Habana, 1978. [4] V. Isachenko, V. Osipova, A Sukomel, Heat Transfer, Ed MIR Moscu, 1974. [5] P Glansdorf, I. Prigogine, Structure, Stabilite et Fluctuations, Eds Masson, 1971.

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67.31 Transferencia de Calor y Masa

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 Indice general

10.Transferencia de Masa 10.1. Difusi on Molecular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10.1.1. El fen omeno de difusi on . . . . . . . . . . . . . . . . . 10.1.2. Algunas deniciones sobre concentraciones . . . . . . . 10.1.3. Difusi on de un gas en otro en reposo . . . . . . . . . . 10.2. Transferencia de calor y transferencia de masa simult aneas . . 10.2.1. Algunas deniciones. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10.2.2. Forma general de las ecuaciones de conservaci on . . . .

1 1 1 2 3 7 7 8

10.2.3. Irreversibilidad de la difusi on . . . . . . . . . . . . . . 12 10.2.4. Sistema de ecuaciones simplicado . . . . . . . . . . . 15 10.2.5. Aplicaci on de las ecuaciones de difusi on . . . . . . . . . 16 10.2.6. Evaporaci on de un l quido en una mezcla gas-vapor . . 18 10.2.7. Conclusiones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22

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