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NDICE
Mdulo 3 Operaes de Separao por Destilao Sumrio e Objectivos do Mdulo 1. Introduo 2. Coluna de Despropanizao 2.1. Enunciado do Problema 2.2. Fase 1 Implementao da Unidade no Simulador 2.3. Fase 2 Optimizao do Funcionamento da Unidade 2.3.1. Nmero de Pratos da Coluna 2.3.2. Localizao do Prato de Alimentao 2.3.3. Presses de Funcionamento da Coluna 2.3.4. Temperatura da Corrente de Alimentao 3. Destilao Multicomponente (exemplo de aplicao 1) 3.1. Temperatura da Corrente de Alimentao 3.2. Nmero de Pratos da Coluna 3.3. Localizao da Corrente de Alimentao 4. Destilao Multicomponente (exemplo de aplicao 2) 5. Mtodo Short-Cut Distillation 1 3 3 4 8 8 9 10 11 14 15 15 16 10 18
Mdulo 3
Operaes de Separao por Destilao
1. Introduo1
A separao de misturas de lquidos nos seus constituintes uma das principais operaes das indstrias qumica e petrolfera, e a destilao o mtodo mais utilizado para conseguir este objectivo. Quando se aquece um lquido, que contenha dois ou mais constituintes, at ao seu ponto de ebulio, a composio do vapor ser normalmente diferente da do lquido. esta diferena na composio das duas fases em equilbrio que constitui a base do processo de destilao e, por esta razo, essencial conhecer os equilbrios lquido/vapor para o tratamento analtico dum problema de destilao. Praticamente em nenhum outro campo da engenharia qumica as unidades completas variam tanto em tamanho, desde as pequenas unidades de laboratrio, com capacidades de alguns litros por hora, at s gigantescas colunas de destilao da indstria do petrleo, que lidam com vrios milhares de litros por hora.
J. M. Coulson e J. F. Richardson, Tecnologia Qumica, Volume II Operaes Unitrias, 2 edio, Fundao Calouste Gulbenkian (1987). 2 a) downcomer, b) suporte dos pratos, c) pratos, d) sadas laterais, e) descarregadores de sada, f) descarregador de entrada, g) parede lateral do downcomer, h) selo de lquido. 3 a) distribuidor de lquido, b) colector de lquido, c) enchimento estruturado, d) suporte da grelha, e) sadas laterais, f) redistribuidor de lquido.
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O processo de destilao realiza-se em muitos tipos de colunas e conveniente consider-los em funo do projecto das suas partes internas. Nas colunas de pratos ou tabuleiros a operao realiza-se por etapas, enquanto que em colunas com enchimento o processo de transferncia de massa contnuo. As colunas de pratos constituem, de longe, a categoria mais importante e as suas peculiaridades e qualidade de funcionamento tornam-nas particularmente indicadas para grandes unidades. Nas colunas de enchimento o vapor ascende constantemente ao longo da coluna e o refluxo escorre constantemente para a base, dando lugar a um verdadeiro sistema em contracorrente, que difere das condies nas colunas de pratos, em que o processo de enriquecimento por andares.
Primeira linha: enchimentos cermicos, segunda linha: enchimentos metlicos; terceira linha: enchimentos plsticos. Pgina 2 Setembro 2004
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2. Coluna de Despropanizao
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2. A partir da Object Palette introduza na interface PFD uma coluna de destilao (Distillation Column). Esta aco invoca a pgina Destilation Column Input Expert formada por quatro pginas. 3. Na primeira pgina define-se o nome (designao) das correntes de matria (alimentao, destilado e resduo) e de energia (condensador e ebulidor) associados coluna, o modo operatrio do condensador (Total, Partial ou Full Rflx), o nmero total de pratos e a localizao da corrente de alimentao. Uma vez que o destilado uma corrente de vapor especificamos para o condensador a opo de refluxo total (Full Rflx). Seguidamente altera-se o nmero de pratos para 12 (o default so 10). A corrente de alimentao (F) especificada como a entrada da coluna a qual entra no prato nmero 7 (contado a partir do topo da coluna). Finalmente as correntes de matria e energia so definidas, a corrente de topo (Overhead Vapour) D, o produto de fundo (Bottoms Liquid Product) B, e as correntes D-DUTY e R-DUTY so respectivamente as correntes de energia do condensador (Condenser Energy Stream) e ebulidor (Reboiler Energy Stream).
4. Na segunda pgina so especificadas as presses de funcionamento do condensador (248 psia ou 1 710 kPa) e do ebulidor (252 psia ou 1 737 kPa). O simulador assume por default um perfil de presso linear por interpolao entre estes dois valores extremos.
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5. A terceira pgina permite estimativas (opcionais) da temperatura para o condensador, andar de topo e ebulidor. Se estes valores no forem introduzidos o simulador gera automaticamente valores estimados assumindo uma destilao flash. Atribua por exemplo os valores de 215F (101,7C), 220F (104,4C) e 230F (110C) para as temperaturas do condensador, topo da coluna e ebulidor, respectivamente. 6. Na ltima pgina os dois graus de liberdade para a coluna de refluxo total so definidos por resoluo das especificaes de default, ou sejam 226 lbmol/h para o caudal de vapor (Vapour Rate) do destilado (D), e 6,06 para a razo de refluxo (Reflux Ratio). No final carregue no boto <DONE>. 7. Introduza as caractersticas da corrente de alimentao da coluna (corrente F), referentes temperatura (225F), presso (250,2 psia), ao caudal (1 000 lbmol/h) e composio. Tenha sempre presente que, em colunas de destilao, no possvel definir directamente qualquer parmetro nas correntes de sada (correntes D e B).
8. Carregue no boto <RUN> da Object Window da coluna de destilao (T-100). Esta aco inicia o processo de clculo iterativo dos balanos de massa e energia nesta unidade. Note que estes balanos foram resolvidos para as especificaes de default (Overhead Vapour Flow de 226 lbmol/h e Reflux Ratio de 6,06). NOTA:
Na pgina Monitor do Column Design, possvel o acompanhamento do progresso no clculo numrico dos balanos de massa e de energia. Todas as especificaes da coluna, quer estejam activas ou no, so listadas na metade inferior da pgina. Uma representao grfica da soluo em termos de perfis de temperatura, presso ou fluxo, apresentada no quadrante superior direito. Finalmente os erros do equilbrio e balanos so apresentados durante o processo iterativo no quadrante superior esquerdo.
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NOTA:
Os resultados calculados pelo simulador, podem ser analisados em vrias pginas. Na pasta Performance/Summary so apresentadas as temperaturas, presses, e composies (lquido e vapor) dos pratos. Nesta pasta so ainda apresentados a razo de refluxo, caudais externos (alimentao, produto de fundo e produto de topo), e utilidades (calores fornecido e retirado no ebulidor e condensador respectivamente). A pgina Parameters/Profile d ao utilizador acesso aos perfis de temperatura, presso, caudal e composio calculados para a coluna. Estes valores podem ser apresentados graficamente ou em forma de quadro. Note-se que os perfis so dados em funo do nmero de estgios, onde o estgio nmero 1 o condensador e o estgio nmero 14 o ebulidor (subtrai-se 1 ao valor do estgio para ter o nmero do prato da coluna).
9. A coluna foi resolvida cumprindo as duas especificaes de design impostas, definidas na pgina Specs do Column Design. Cada nova especificao pode ser adicionada lista piscando no boto Add Spec. Seleccione Column Component Flow da lista dos tipos de especificaes disponveis. No formulrio Component Flow Spec especifica-se a localizao, o nome do componente e o seu valor. As especificaes para o destilado (D @COL1) so definidas atravs do seu componente relevante, o propano (C3H8), para o qual se estabelece 191 lbmol/h. Um formulrio semelhante pode ser estabelecido para o produto de fundo (B @COL1, 365 lbmol/h de n-butano). Note que poderia introduzir as especificaes inversas, ou seja, admitir um mximo de 9 lbmol/h para o propano na corrente de fundo, e um mximo de 5 lbmol/h de butano no destilado 10. De volta pgina Monitor sabe-se que a razo de refluxo (6,06) e o caudal de vapor no topo (226 lbmol/h) so as especificaes activas enquanto que as restantes esto inactivas. Invertendo esta situao activam-se as especificaes implementadas anteriormente (caudal
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de propano na corrente de vapor do topo: 191 lbmol/h, e caudal de n-butano na corrente de fundo: 365 lbmol/h), e desactivam-se as outras. Note que o nmero de graus de liberdade deve ser zero para que os balanos possam ser efectuados. (Graus de liberdade positivos indicam que a coluna est sobreespecificada e graus de liberdade negativos correspondem a subespecificaes). A coluna pode ento ser resolvida para as novas especificaes premindo o boto <RUN>. Note que as novas especificaes originaram um aumento da razo de refluxo de 6,06 para aproximadamente 8,7 mas o caudal de vapor no topo ficou inalterado.
11. No Workbook poderemos verificar que as especificaes, impostas no enunciado, para os destilado (226 lbmol/h) e produto de fundo (774 lbmol/h), foram alcanadas. Os quantitativos de caudal, composio, montantes energticos, podem ser consultados.
NOTA:
A tabela do Workbook pode ser adicionada ao PFD piscando com o boto direito do rato e seleccionando Add Workbook Table e escolhendo Material Streams, Composition e/ou Energy Streams.
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2.3.1. Nmero de Pratos da Coluna Note que, em geral, uma coluna que se encontre em funcionamento numa fbrica no susceptvel de sofrer alteraes no nmero de pratos (variao da dimenso da coluna, mudana do enchimento, alterao da distncia entre pratos, etc.). Portanto, normalmente este tipo de optimizao s poder ser realizado se a coluna se encontrar ainda em fase de projecto. 1. Com base no ltimo estudo realizado na FASE 1 (coluna de 12 pratos), coloque a alimentao a entrar na coluna no prato mdio (prato 6), e registe no quadro seguinte os valores das correntes energticas (D-DUTY e R-DUTY) e da razo de refluxo. NMERO DE PRATOS 10 12 14 16 20 25 30 2. Varie o nmero de pratos de 10 a 30, registando os valores anteriormente referidos (correntes energticas e razo de refluxo). Verifique que no houve alterao significativa na composio das correntes de sada, as quais se encontram condicionadas ao cumprimento das especificaes activas. 3. Com base nos valores recolhidos conclua sobre qual a relao entre o nmero de pratos da coluna, os gastos energticos e a razo de refluxo. NOTA:
Normalmente, este tipo de estudo no apresenta de imediato um nmero de pratos ptimo para o funcionamento da coluna. O nmero de pratos ideal s poder ser obtido aps uma avaliao econmica da coluna (custos de investimento versus custos de funcionamento).
RAZO DE REFLUXO
D-DUTY (hp)
R-DUTY (hp)
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1 6
8000
1 2
6000
4000
Embora o estudo possa ser parcialmente inconclusivo, possvel retirar algumas concluses perante a imposio de restries. Por exemplo, qual o menor nmero de pratos da coluna de destilao se, por razes tcnicas a razo de refluxo for no mximo igual a 6?. Ou ainda, qual a poupana percentual de energia quando se passa de 10 para 20 pratos? E de 20 para 30?.
2.3.2. Localizao do Prato de Alimentao O prato de alimentao de uma coluna de destilao o ponto onde a mistura que se pretende separar introduzida no interior da coluna. A sua localizao divide fisicamente a coluna em duas regies com caractersticas muito diferentes. A poro de coluna acima do ponto de alimentao (seco de rectificao), rica em espcies volteis e dever ter dimenso suficiente para cumprir as especificaes relativas corrente de destilado. Por outro lado, a poro de coluna abaixo do prato de alimentao (seco de stripping), caracteriza-se por possuir maior concentrao de espcies menos volteis e dever igualmente ter uma dimenso adequada ao cumprimento das especificaes relativas corrente de resduo (corrente de fundo). Assim, garantindo o funcionamento da coluna atravs de especificaes que assegurem a obteno da separao desejada, a melhor localizao da alimentao avaliada atravs dos custos de operao, ou seja, atravs do consumo energtico. 1. Para a coluna de 12 pratos com a alimentao localizada no prato 6, registe no quadro seguinte os valores das correntes energticas e da razo de refluxo da coluna, para diferentes localizaes da alimentao, entre o condensador e o ebulidor. 2. Com base nos valores obtidos conclua sobre qual a melhor localizao da alimentao coluna.
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Cond. 1
10
11
12 Ebul.
1 0
1 2
1 0
1 2
2.3.3. Presses de Funcionamento da Coluna Neste estudo, procuraremos mostrar que para a mesma eficincia de separao, a variao da presso de funcionamento da coluna, ter influncia nos gastos energticos quer do condensador quer do ebulidor. Neste exemplo abordaremos somente condies isobricas no entanto, a existncia de um gradiente de presso ao longo da coluna sempre real, e em certas situaes, muito favorvel. 1. Para o caso inicial, em que temos uma coluna de 12 pratos com a alimentao localizada no prato 7, considere 250 psia para presso de funcionamento da coluna (assuma que nula a queda de presso ao longo da coluna). 2. Aumente e diminua as presses do condensador e ebulidor com incrementos de 20 psia (impondo sempre P = 0 psia). Registe os valores das correntes energticas e as temperaturas das correntes de sada.
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CONDENSADOR E, hp T, F
EBULIDOR E, hp T, F
3. Conclua relativamente aos consumos energticos e temperaturas (condensador e ebulidor) versus presso de funcionamento da coluna.
NOTA:
A presso de funcionamento das colunas de destilao est intimamente relacionada com o nvel de temperatura alcanado. Maiores presses requerem temperaturas mais elevadas para se atingir a ebulio assim como presses mais baixas provocam abaixamento na temperatura de ebulio. Por esta razo, para evitar trabalhar com temperaturas extremamente baixas, a destilao de substncias muito volteis normalmente realizada sob condies de presso elevada. Inversamente, a destilao de espcies pouco volteis com temperaturas de ebulio muito altas, conduzida em condies de presso reduzida (presses subatmosfricas).
2.3.4. Temperatura da Corrente de Alimentao A temperatura qual a corrente de alimentao introduzida na coluna, influencia no s o perfil interno de concentraes mas tambm os consumos energticos do ebulidor e do condensador. Os perfis de concentrao so afectados sobretudo pela(s) fase(s) em que a alimentao se encontra (vapor, vapor e lquido, ou lquido). Em termos energticos, geralmente um aumento na temperatura da corrente de alimentao faz aumentar o consumo energtico do condensador mas em simultneo provoca uma diminuio nos gastos do ebulidor. A melhor soluo , em geral, um compromisso energtico tendo como principal parmetro a minimizao da energia que mais dispendiosa. Para a maior parte das colunas de destilao, a temperatura ptima da corrente de alimentao situa-se entre as temperaturas de sada das correntes de destilado (topo) e de resduo (base). 1. Para condies operatrias arbitrrias de funcionamento da coluna de destilao (nmero de pratos, localizao da alimentao e presso de funcionamento), varie a temperatura da corrente de alimentao entre valores abaixo da temperatura da corrente de destilado e acima da temperatura da corrente de resduo. Registe no quadro seguinte os valores indicados pelo simulador.
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TEMPERATURA DA ALIMENTAO
RAZO DE REFLUXO
D-DUTY (hp)
R-DUTY (hp)
Verifique que a temperatura da corrente de alimentao da coluna influencia o consumo energtico no condensador e no ebulidor. A variao ocorre em sentido oposto, ou seja, um aumento da temperatura da corrente de alimentao provoca uma diminuio do consumo energtico do ebulidor mas um acrscimo nos gastos do condensador (Figura 8).
9000 E(co ndensado r) E(ebulido r)
9000
6000
6000
3000
3000
A temperatura ptima da corrente de alimentao a que minimiza o consumo energtico global da coluna (condensador mais ebulidor), e situa-se num valor intermdio entre a temperatura da corrente de destilado e a temperatura da corrente de resduo (Figura 9). Em geral, uma alimentao lquida com temperatura perto da temperatura de ebulio a que produz melhores resultados em termos energticos.
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Figura 10. Variao da energia consumida na coluna com a temperatura da alimentao. Verifique que, para este parmetro (temperatura da corrente de alimentao), no existe correspondncia entre o valor da razo de refluxo e o consumo energtico global da coluna. A razo de refluxo acompanha o consumo do condensador.
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Considere que a coluna de destilao possui 10 pratos tericos, que alimentada temperatura de 50C e presso de 102 psia, e que funciona de acordo com as especificaes de recuperao indicadas anteriormente. Os resultados obtidos (Quadro 1) correspondem a um caudal de destilado de 24,43 mol/h a 65,5C e a um caudal de resduo de 75,57 mol/h a 103,4C. Nestas condies de separao, a razo de refluxo de 10,2 consumindo-se um total de 3,008 kW, sendo 1,328 kW no condensador (arrefecimento) e 1,680 kW no ebulidor (aquecimento). Quadro 1. Valores de caudais molares (mol/h) das correntes mssicas da coluna de destilao. ESPCIE iC4 nC4 iC5 nC5 TOTAIS FEED 6 17 32 45 100 DISTILLATE 5,99 16,15 1,60 0,69 24,43 RESIDUE 0,01 0,85 30,40 44,31 75,57
Partindo desta situao base (coluna de 10 pratos com alimentao a 50C e 102 psia), analisa-se seguidamente a influncia de algumas das variveis de processo mais relevantes.
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15
3.5
14 RAZO DE REFLUXO
1.8
ENERGIA, kW
13
1.6
3.1
12
1.4
2.9
11
10
2.7
9 0 50 100 150
1 0 50
2.5 150
TEMPERATURA, C
TEMPERATURA, C
Figura 11. Influncia da temperatura Figura 12. Evoluo energtica na coluna de destilao da corrente de alimentao na razo (condensador, ebulidor e total), em funo da temperatura de refluxo da coluna. da corrente de alimentao. Em face do problema especfico apresentado no enunciado, a influncia da presso da corrente de alimentao da coluna no muito relevante no processo de separao, possuindo uma aco desprezvel no consumo energtico. No entanto, fundamental que a presso desta corrente seja (ligeiramente) superior presso existente no prato onde efectuada a alimentao na coluna.
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Na ausncia de dados referentes aos custos do equipamento (instalao) e da energia (operao), a escolha da dimenso da coluna arbitrria, devendo no entanto ser seleccionado um nmero de pratos correspondente a uma zona onde a variao da razo de refluxo no acentuada e corresponde a um valor baixo. Tomando por exemplo uma coluna de 20 pratos, a razo de refluxo obtida 3,27 (sendo 9,52 para 10 pratos), consumindo-se um total de 1,34 kW (2,99 kW para 10 pratos). Desta forma, duplicando a dimenso da coluna, consegue-se uma reduo na quantidade de energia total consumida superior a 55 %, sendo esta reduo um pouco mais acentuada no condensador (66 %) do que no ebulidor (48 %).
1 0
70
8
60 50
40 30
20 1 0
2 1 0 1 5 20 NM ERO DE P RA TOS 25 30
0 0 3 6 9 1 2 1 5 1 8 21 P RA TO DE A LIM ENTA O
Figura 14. Variao da razo de refluxo com a localizao da corrente de alimentao coluna.
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Do estudo efectuado pode concluir-se que: 1. A alimentao da coluna de destilao deve ser efectuada no estado lquido, no podendo possuir temperaturas superiores a 90C. 2. Quanto mais perto da temperatura ambiente estiver a temperatura da corrente de alimentao da coluna, menor ser o consumo energtico. 3. Em condies adiabticas, um aumento do nmero de pratos da coluna produz uma reduo no consumo energtico do condensador e do ebulidor. Para colunas com mais de 20 pratos, considera-se que as poupanas energticas so reduzidas em face da dimenso do equipamento. 4. A melhor localizao da corrente de alimentao a que produzir menores consumos energticos, a qual na situao estudada corresponde ao prato 6. Temperatura da Corrente de alimentao : Nmero de Pratos da Coluna : Prato de Alimentao : Energia no Condensador : Temperatura do Destilado : Energia no Ebulidor : Temperatura do Resduo : 20C 20 6 0,378 kW/h 65,8C 0,865 kW/h 103,5C
Colocando a coluna de destilao a funcionar com o condensador em regime de condensao total, o consumo energtico total aumenta para 1,422 kW/h, devido quase exclusivamente a um acrscimo energtico no condensador. Assim, tendo como base exclusivamente a anlise energtica, prefervel operar em refluxo total sendo a corrente de destilado condensada posteriormente fora da coluna. Nestas condies (refluxo total), por envolver menores caudais e montantes energticos, a dimenso e/ou eficincia do condensador poder ser inferior.
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Como se pode observar pelos valores apresentados na Figura 15, a localizao da corrente lateral afecta de forma significativa a razo de refluxo na coluna de destilao. A gama de valores mnimos de razo de refluxo corresponde aos menores consumos energticos, quer no condensador quer no ebulidor (Figura 16). Deste modo, em termos energticos, a melhor localizao da corrente lateral corresponde ao prato 14/15.
40 60 E(co nd) 35 50 30 E(ebul)
25
40
20 30 1 5
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No entanto tambm necessrio analisar a composio das correntes de sada uma vez que se pretende maximizar o seu contedo em compostos especficos (Figura 17). At ao prato 14, verifica-se um aumento das fraces molares dos compostos desejados nas correntes de sada da coluna. A partir desse ponto, na corrente de resduo e na corrente lateral, as suas fraces reduzem-se medida que a corrente lateral se posiciona mais perto do ebulidor. Uma vez que no possvel, em simultneo, maximizar as composies das trs correntes, opta-se por considerar como melhor localizao para a corrente lateral a correspondente ao menor consumo energtico que ao mesmo tempo a de maior composio em nonano na corrente de resduo (84,6 %), e em octano na corrente lateral (72,9 %). Nestas condies, a corrente de destilado possui igualmente uma alta composio em heptano (84,0 %).
0.9
0.7
0.6
0.5 9 12 15 18 21
Figura 17. Composies molares de heptano na corrente de destilado (C7), de octano na corrente lateral (C8) e de nonano na corrente de fundo (C9) para diferentes localizaes da corrente lateral.
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Crie uma corrente (Feed) com as mesmas caractersticas das introduzidas anteriormente para a corrente de alimentao da coluna (use a funo Define from other stream), e introduza a operao Shortcut Column (carregue em <F12> ou use a Object Palette), no Process Flow Diagram (PFD). Na pgina Connections do Design da Shortcut Column, atribua nomes s correntes de alimentao (Feed), produto de topo (Destillate), produto de fundo (Bottoms), e s correntes de energia do condensador (Duty-D) e do ebulidor (Duty-B). No se esquea de definir que o destilado sai do sistema na fase de vapor (Top Product Phase : Vapour) Na pgina Parameters defina os componentes Light-Key (componente mais voltil), e o HeavyKey (componente menos voltil). No caso de destilaes multicomponentes, os compostos LightKey e Heavy-Key no so necessariamente os compostos mais e menos volteis da mistura de alimentao da coluna. Muitas vezes estes componentes so escolhidos devido a uma exigncia maior na especificao de dois componentes especficos da mistura. As fraces molares do
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Light-Key (propano : 1,16 %) na corrente de fundo e do Heavy-Key (n-butano : 2,21 %) na corrente de topo, so as nicas especificaes de composio necessrias. Tambm na pgina Parameters, defina o perfil de presses na coluna especificando a presso no condensador (Condenser Pressure, 248 psia) e no ebulidor (Reboiler Pressure, 252 psia). Ainda na pgina Parameters (grupo Reflux Ratios), deve aparecer o valor da razo de refluxo mnima (Minimum Reflux Ratio), calculado atravs da equao de Underwood. Pode-se impor um valor para a razo de refluxo da coluna (External Reflux Ratio), o qual deve ser sempre superior (ou igual) ao valor da razo de refluxo mnima. O valor introduzido para a razo de refluxo ser usado para calcular os fluxos de matria no interior da coluna, as energias necessrias no condensador e ebulidor, o nmero de pratos ideal e a localizao ptima da corrente de alimentao (pgina Performance).
Utilizando as rotinas do Shortcut Column verifique qualitativamente a relao entre a razo de refluxo (External Reflux Ratio), o nmero de pratos mnimo da coluna e o consumo energtico no condensador e ebulidor. Discuta os resultados obtidos. NOTA:
Para se efectuar uma dada separao, utilizar a razo de refluxo mnima implica possuir uma coluna com dimenso infinita. O aumento da razo de refluxo provoca um aumento no consumo energtico mas em simultneo permite utilizar colunas de menores dimenses.
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