Classificao Peridica

1) HISTRICO Os cientistas, em 1800, tinham uma quantidade significativa de informaes relativas s propriedades fsicas e qumicas dos elementos. Essas informaes necessitavam ser correlacionados de alguma forma, para que seu significado global pudesse ser compreendido. Ento, como organizar os elementos diferentes de forma que possamos fazer previses sobre elementos no descobertos? Ordenando os elementos de modo que reflita as tendncias nas propriedades qumicas e fsicas. O alemo Lothar Meyer (1830-1895) e o Russo Dmitri Mendeleev (1834-1907), trabalhando independentemente, e baseando-se somente sobre observaes experimentais i t i de d propriedades i d d qumicas i e fsicas f i (d d empricos), (dados i ) descobriram d bi a lei peridica e publicaram a tabela peridica dos elementos em 1869. Periodicidade significa ocorrer regularmente ou intermitentemente. Por exemplo: Ocorrncia da mar alta no oceano, duas vezes ao dia ou as fases da Lua que se repetem a cada 28 dias.

Observao: Nessa poca no se tinha conhecimento da estrutura eletrnica dos elementos. Meyer publicou primeiro em 1864 e em 1869 expandiu sua tabela para mais de 50 elementos. Ele demonstrou a variao de propriedades peridicas, como o volume molar, o p ponto de ebulio e a dureza, , como uma funo da massa atmica. Tambm em 1869 Mendeleev publicou os resultados de seu trabalho, incluindo sua prpria verso de tabela peridica. Prosseguindo seus estudos, Mendeleev em 1871 publicou a verso da Tabela Peridica (TABELA 1). Arrumando os elementos na ordem do aumento dos pesos atmicos, os elementos com propriedades i d d semelhantes lh t ocorriam i em intervalos i t l peridicos. idi Mendeleev dividiu esta lista de elementos em sries de linhas e empilhou-as, com os elementos de propriedades semelhantes arrumados em colunas verticais chamados grupos (TABELA 1).

Tabela 1 Tabela peridica de Mendeleev com pesos atmicos (1871).

Grupo I 1 2 H 1 Li 7 Na N 23 K 39 Cu 63 Rb 85 Ag 108 Cs 133 Be 9,4 Mg M 24 Ca 40 Zn 65 Sr 87 Cd 112 Ba 137 B 11 Al 27,3 ---44 ---68 Yt 88 In 113 Di 138? C 12 Si 28 Ti 48 ---72 Zr 90 Sn 118 Ce 140? N 14 P 31 V 51 As 75 Nb 94 Sb 122 O 16 S 32 Cr 52 Se 78 Mo 96 Te 125 F 19 Cl 35,5 Mn 55 Br 80 ---100 I 127 Ru 104 Rh 104 Pd 106 Fe 56 Co 59 Ni 59 Grupo II Grupo III Grupo IV Grupo V Grupo VI Grupo VII Grupo VIII

Com esta tabela ele p previu a existncia de elementos ainda no conhecidos na poca e que ocupariam os espaos vazios da mesma. Uma vantagem da tabela de Mendeleev que, por ela, foi possvel predizer as propriedades dos elementos que faltavam, pois os elementos agrupados em uma mesma coluna tinham que ter propriedades similares.

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

Er 178 Au 199 Hg 200 Tl 204

La 180 Pb 207 Th 231

Ta 182 Bi 208

W 184

Os 195

Ir 197

Pt 198

U 240

Assim, em 1871, Mendeleev observou que a posio mais adequada para o As seria abaixo do P, e no do Si, o que deixou um elemento faltando abaixo do Si. Ele previu um nmero de propriedades para este elemento, chamando-o de ecasilcio. Em 1886 o Ge foi descoberto. As propriedades do Ge se equiparam bem previso de Mendeleev p p para o eca-silcio (TABELA 2) ).

Tabela 2 Predies de Mendeleev para o eca-silcio (germnio).

Propriedade massa molar / g mol-1 3 densidade / g cm-3 ponto de fuso / oC aparncia xido cloreto Eca-silcio (E) 72 5,5 alto cinza escuro EO2; slido branco; anfotrico; densidade 4,7 g cm-3 ECl4; ferve abaixo de 100 oC; densidade 1,9 g cm-3 Germnio 72,59 5,32 937 cinza esbranquiado GeO2; slido branco; anfotrico; densidade 4,23 g cm-3 GeCl4; ferve a 84 oC; densidade 1,84 g cm-3

As vezes, havia a necessidade de inverter a ordem com base nos pesos atmicos dos elementos na tabela. Assim, verificou-se que o peso atmico do argnio (39,9 u) era maior que o do potssio (39,1); todavia com base nas propriedades fsicas e qumicas, o potssio pertencia, claramente ao Grupo 1, enquanto o argnio tinha que ser includo com os demais gases nobres. peridica na organizao g do conhecimento Demonstrou-se assim o valor da tabela p qumico. Lembrando, em suas tabelas peridicas, Meyer e Mendeleev listaram os elementos em ordem crescente de massa atmica, pois os nmeros atmicos no eram conhecidos nesta poca. Atualmente, similaridades nas propriedades dos elementos so resultado de similaridades nas configuraes eletrnicas das camadas de valncia.

2) A LEI PERIDICA A lei peridica estabelece que quando os elementos so listados, seqencialmente, em ordem crescente do nmero atmico, observada uma repetio peridica em suas propriedades fsicas e qumicas. A FIGURA 1 mostra a posio de cada elemento. Os gases nobres um conjunto de elementos que atrai muito a ateno (quadrados). Recebem esta denominao porque todos so gases a temperaturas e presses ordinrias ou comuns, so pouco ativos quimicamente, ou nobres. Os gases nobres so: Hlio Nenio Argnio Criptnio Xennio Radnio (He, Z = 2) (Ne, ( , Z = 10) ) (Ar, Z = 18) (Kr, Z = 36) (Xe, Z = 54) (Ra, Z = 86)

Figura 1 A lei peridica.

Ao olharmos para um elemento imediatamente posterior a um gs nobre, encontramos um metal altamente ativo que reage vigorosamente com uma grande variedade de substncias, inclusive com a gua. Esta famlia de elementos chamada de metais alcalinos (tringulo). Os metais alcalinos so: Ltio Sdio Potssio Rubdio Csio Frncio (Li, Z = 3) (Na, Z = 11) (K, Z = 19) (Rb, Z = 37) (Cs, Z = 55) (Fr, Z = 87)

O elementos Os l t imediatamente i di t t anteriores t i aos gases nobres, b exceto t o hidrognio, hid i so todos altamente reativos, semelhantes quimicamente aos no-metais, e so chamados halognios (crculos).

Os halognios so: Flor Cloro Bromo Iodo Astato (F, Z = 9) (Cl, Z = 17) (Br, Z = 35) (I, Z = 53) (At, ( , Z = 85) )

Considerando estas trs famlias de elementos, encontramos a seqncia halognio - gs nobre - metal alcalino que se repete periodicamente. Obs: Embora algumas das propriedades do hidrognio sejam semelhantes s dos halognios, o hidrognio no classificado como um halognio. As propriedades do hidrognio ocupam uma classe particular.

3) AS CONFIGURAES PERIDICAS E A TABELA PERIDICA MODERNA A repetio verificada na lei peridica a base da estrutura da tabela peridica moderna, na qual as famlias de elementos com propriedades qumicas semelhantes so distribudas em colunas verticais chamadas grupos. A tabela peridica moderna: organiza os elementos em ordem crescente de nmero atmico. atmico As colunas verticais da Tabela Peridica so chamadas de grupos (FIGURA 2). Estes grupos identificam as principais famlias dos elementos. Os grupos 1,2 e 13 at 18 so chamados de grupos principais ou representativos da tabela. As linhas horizontais so chamadas de perodos e so numeradas de cima para baixo. As quatro regies coloridas da Figura 2 so chamadas de blocos, e por razes relacionadas com a estrutura atmica, so chamados de s, p, d e f.

Figura 2 Os nomes dos blocos na Tabela Peridica esto baseados na ltima subcamada ocupada no tomo de um elemento de acordo com o princpio de construo.

Os membros do bloco d, com exceo dos elementos do grupo 12 (o grupo do zinco, Zn, Cd, Hg) so chamados de metais de transio. Estes elementos so transicionais no carter entre os metais, que reagem vigorosamente, do bloco s e os metais menos reativos no lado esquerdo do bloco p. Os membros do bloco f, mostrado abaixo da tabela para economizar espao, so os metais de transio internos. Do lantnio (La, elemento 57) ao lutcio (Lu, elemento 71) no perodo 6 temos os lantandeos. Do actnio (Ac, elemento 89) ao laurncio (Lr, elemento 103) no perodo 7 temos os actindeos. Os elementos do grupo 1 (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr) so chamados de metais alcalinos. Todos so metais macios e prateados que fundem em temperaturas baixas. Produzem H2 quanto postos em contato com H2O ltio moderado, mas cresce em violncia quando descemos no grupo.

Os elementos do grupo 2 (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra) so chamados de metais alcalino terrosos. Os metais do Grupo 2 tm muitas propriedades comuns com os metais do Grupo 1, mas suas reaes so menos vigorosas. No Grupo 18 (lado extremo da tabela), os elementos so conhecidos como gases nobres. Eles so chamados assim porque combinam com pouco elementos eles so quimicamente neutros. So incolores e inodoros. Prximo aos gases nobres esto os halognios do Grupo 17. Muitas das propriedades dos halognios mostram variaes regulares do flor ao iodo. No topo da tabela peridica, sozinho, est o hidrognio. Algumas tabelas colocam o hidrognio no Grupo 1, outros no Grupo 17 e outros em ambos os grupos. No entanto ele um elemento muito especial. Os elementos so classificados como metais, no-metais e semimetais.

Metal: conduz eletricidade, tem brilho, malevel e flexvel. No-metal: no conduz eletricidade e no malevel e flexvel. Semimetal: tem a aparncia e algumas propriedades de um metal mas comportase quimicamente como um no-metal. A distino entre metais-semimetais e semimetais-no-metais no so muito precisas. Os 7 elementos que so considerados normalmente como semimetais so: B, Si, Ge, As, Sb, Te e Po A tabela Peridica uma ferramenta til para o desenvolvimento do conhecimento qumico. Investigando a tabela, podemos saber se um elemento um metal de transio como o smio, assim como os outros elementos do bloco d; tambm que radnio um gs radioativo perigoso, etc.

A organizao da Tabela Peridica pode ser explicada agora que conhecemos as configuraes eletrnicas. A tabela dividida em blocos s, p, d e f, denominados pela ltima subcamada ocupada de acordo com o princpio da construo. O hlio esta no bloco s, mas mostrado no bloco Dois elementos so excees. p, pois um gs cujas propriedades combinam com os gases nobres do Grupo 18, ao invs das dos metais reativos do grupo 2. Assim como os outros do Grupo 18, ele tem a camada de valncia completa. Outro, o hidrognio ocupa uma posio nica na Tabela Peridica. Ele tem um eltron s, ento pertence ao Grupo 1. Mas tambm tem um eltron a menos que a configurao dos gases nobres, assim pode agir como um membro do Grupo 17. O blocos Os bl s e p formam f os grupos principais i i i da d Tabela T b l Peridica. P idi A As configuraes eletrnicas similares para os elementos em um grupo principal so a razo para as propriedades similares destes elementos.

O nmero do grupo nos diz quantos eltrons esto presentes na camada de valncia. No Bloco s, o nmero do grupo (1 ou 2) o mesmo que o nmero de eltrons de valncia. No Bloco p temos q que subtrair 10 (p (para os 10 eltrons d) do nmero do g grupo p p para encontrar o nmero de eltrons de valncia. Ex: flor, no Grupo 17, tem 7 eltrons de valncia. Cada novo perodo corresponde ocupao de uma camada com o mais alto nmero quntico principal. Esta configurao explica as diferenas de comprimento dos perodos. O Perodo 1 consiste somente de dois elementos, H e He, com um orbital 1s sozinho i h na camada d de d n = 1, 1 que fica fi preenchida hid com dois d i eltrons. lt O Perodo 2 consiste de oito elementos (Li, Be, B, C, N, O, F e Ne), nos quais um orbital 2s e trs orbitais 2p vo sendo preenchidos com oito eltrons.

No Perodo 3 (do Na ao Ar), os orbitais 3s e 3p esto sendo ocupados por oito eltrons. No Perodo 4, no somente os oito eltrons dos orbitais 4s e 4p estaro sendo adicionados, mas tambm os 10 eltrons dos orbitais 3d. Ento, h 18 elementos no Perodo 4. O mesmo ocorre no Perodo 5. No Perodo 6, um total de 32 eltrons so adicionados porque 14 eltrons so adicionados ao sete orbitais 4f. Os elementos do Bloco f tm propriedades muito similares, porque sua configurao eletrnica difere somente na populao dos orbitais f internos, e estes eltrons no participam muito na formao de ligao.

4) CARGA NUCLEAR EFETIVA E REGRA DE SLATER Para entender as propriedades dos tomos, devemos estar familiarizados no apenas com as configuraes eletrnicas, mas tambm com a intensidade da fora de atrao entre o ncleo e os eltrons mais externos. A lei de Coulomb de atrao indica que a fora da atrao entre as duas cargas eltricas depende da magnitude das cargas e da distncia entre elas. elas Portanto, a fora de atrao entre um eltron e o ncleo depende da magnitude da carga nuclear lquida agindo no eltron e da distncia mdia entre o ncleo e o eltron. A fora de atrao aumenta na mesma proporo que a carga nuclear, e diminui medida que o eltron se afasta do ncleo. Em um tomo polieletrnico, cada eltron simultaneamente atrado pelo ncleo e repelido pelos outros eltrons. Em geral, existem tantas repulses eltron-eltron que no podemos analisar exatamente a situao. Entretanto, podemos estimar a energia de cada eltron considerando como ele interage com o ambiente mdio criado pelo ncleo e os outros eltrons no tomo.

Essa abordagem permite-nos tratar cada eltron individualmente como se ele estivesse se movendo no campo eltrico criado pelo ncleo e pela densidade eletrnica vizinha dos outros eltrons. Esse campo eltrico equivalente ao campo gerado por uma carga localizada no ncleo, chamada carga nuclear efetiva. g nuclear efetiva, , Zef, agindo g em um eltron igual g ao nmero de p prtons no A carga ncleo, Z, menos o nmero mdio de eltrons, S (S a constante de blindagem), que est entre o ncleo e o eltron em questo: Zef = Z S Como S representa uma mdia, no necessrio que ele seja um nmero inteiro. Muitas das propriedades dos tomos so determinadas pela carga nuclear efetiva sofrida f id por seus eltrons lt mais i externos, t ou de d valncia. l i Qualquer densidade eletrnica entre o ncleo e um eltron mais externo diminui a carga nuclear efetiva agindo em um eltron mais externo. Diz-se que a densidade eletrnica relativa aos eltrons mais internos blinda ou protege os eltrons mais externos da carga total do ncleo.

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Uma vez que os eltrons mais internos esto localizados basicamente entre o ncleo e os eltrons mais externos, eles so mais eficientes em blindar os eltrons mais externos. Por outro lado, os eltrons de mesmo nvel dificilmente blindam uns aos outros da carga do ncleo. Como resultado, , a carga g nuclear efetiva sofrida p pelos eltrons mais externos determinada basicamente pela diferena entre a carga do ncleo e a carga dos eltrons internos. Podemos estimar aproximadamente a carga nuclear efetiva usando a carga nuclear e o nmero de eltrons internos. Por exemplo, o magnsio (nmero atmico 12) tem configurao eletrnica [Ne] 3s2. A carga nuclear do tomo 12+, e a camada mais interna de Ne consiste em dez eltrons. Grosso modo, esperaramos que cada eltron mais externo sofresse uma carga nuclear efetiva de aproximadamente 12-10 = 2+, como mostrado de modo simplificado na FIGURA 3.a.

Figura 3 (a) A carga nuclear efetiva sofrida pelos eltrons de valncia do magnsio depende principalmente da carga 12+ do ncleo e da carga 10- do cerne do nenio. Se o cerne de nenio fosse totalmente eficiente em blindar do ncleo os eltrons de valncia, cada eltron de valncia sofreria uma carga nuclear efetiva de 2+. (b) Os eltrons 3s tm alguma probabilidade de estar dentro do cerne de Ne. Como conseqncia dessa penetrao, os eltrons mais internos no so totalmente eficientes em blindar os eltrons 3s do ncleo. Assim, a carga nuclear efetiva sofrida pelos eltrons 3s maior que 2+.

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Entretanto, esse clculo subestima a carga nuclear efetiva porque os eltrons mais externos de um tomo tm muitas probabilidades de estar no cerne, como mostrado na FIGURA 3.b. De fato, clculos mais detalhados indicam que a carga nuclear efetiva agindo nos eltrons mais externos do Mg na realidade 3,3+. A carga g nuclear efetiva sofrida p pelos eltrons mais externos aumenta q quando passamos de elemento para elemento por um perodo da tabela. Apesar de o nmero de eltrons internos permanecer o mesmo medida que nos movemos no perodo, a carga nuclear real aumenta. Os eltrons de nvel mais externo adicionados para contrabalanar o aumento da carga nuclear blindam uns aos outros com muito pouca eficincia. L Logo, a carga nuclear l efetiva f ti aumenta t progressivamente. i t Por exemplo, os eltrons mais internos 1s2 do ltio (1s22s1) blindam os eltrons mais externos 2s do ncleo carregado 3+ com eficincia satisfatria. Conseqentemente, os eltrons mais externos sofrem carga nuclear efetiva de aproximadamente 3-2 = 1+.

Para o berlio (1s22s2), a carga nuclear efetiva sofrida pelos eltrons 2s mais externos maior; nesse caso, os eltrons mais externos blindam apenas parcialmente o outro. Dessa forma, a carga nuclear efetiva sofrida por cada eltron 2s em torno de 4-2 = 2+. , a carga g nuclear efetiva sofrida p pelos eltrons dos Descendo em uma famlia, nveis mais externos varia muito menos do que varia ao longo do perodo. Por exemplo, esperaramos que a carga nuclear efetiva para os eltrons mais externos no ltio e no sdio fosse aproximadamente a mesma, em torno de 3-2 = 1+ para o ltio e 11-10 = 1+ para o sdio. Entretanto, na realidade, a carga nuclear efetiva aumenta ligeiramente medida que descemos na famlia, porque cernes de eltrons maiores so mais eficientes em blindar bli d da d carga nuclear l os eltrons lt mais i externos. t Nem por isso a pequena variao na carga nuclear efetiva ocorrida ao se descer na famlia menos relevante que o aumento ocorrido ao longo do perodo.

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REGRA DE SLATER Slater em 1930 publicou um conjunto de regras para estimar as constantes de blindagem e, conseqentemente, a carga nuclear efetiva dos tomos. Ele as aplicou com sucesso para estimar o tamanho dos tomos e ons, os nveis de energia e a suscetibilidade magntica. 1) Escreva a configurao eletrnica dos elementos na seguinte ordem e grupos: (1s) ( ( (2s, 2p) ( (3s, 3p) ( (3d) ( (4s, 4p) ( (4d) ( (4f) ( (5s, 5p) etc. 2) Eltrons em qualquer grupo direita do grupo (ns, np) no contribuem para a constante de blindagem. 3) Todos os outros eltrons no grupo (ns, np) blindam o eltron de valncia de 0,35 cada. 4) Todos os eltrons na camada (n -1) contribuem com 0,85 cada. 5) Todos os eltrons (n - 2) ou em camadas mais baixas blindam completamente, ou seja, contribuem com 1 para o fator de blindagem. Quando o eltron que est sendo blindado pertence a um grupo (nd) ou (nf), as regras 2 e 3 so as mesmas, mas as regras 4 e 5 tornam-se: 6) Todos os eltrons nos grupos esquerda do grupo (nd) ou (nf) contribuem com 1,0 para o fator de blindagem.

Geralmente, as regras de Slater so muito teis para correlacionar a carga nuclear efetiva com propriedades tais como raio atmico e eletronegatividade ao longo das linhas da Tabela Peridica. Exemplos: 1) Considere o eltron de valncia no tomo 7N = 1s22s22p3; temos: (1s)2(2s,2p)5. S = (2 x 0,85) + (4 x 0,35) = 3,10. Zef = Z S = 7,0 3,1 = 3,9. 2) Considere e eltron de valncia no tomo 30Zn, temos: (1s)2(2s,2p)8(3s, 3p)8(3d)10(4s)2. S = (10 x 1,0) + (18 x 0,85) + (1 x 0,35) = 25,65. Zef = Z S = 30,0 25,65 = 4,35. 3) Considere um eltron 3d no Zn, temos: S = (18 x 1,0) + (9 x 0,35) = 21,15. Zef = 8,85.

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5) AS PROPRIEDADES PERIDICAS Certas propriedades caractersticas dos tomos, particularmente seus tamanhos e as energias associadas com a remoo e adio de eltrons, mostram variaes peridicas com o nmero atmico. Estas propriedades atmicas so de importncia considervel e esclarecem as propriedades qumicas dos elementos. elementos a) RAIOS ATMICO E INICO Uma das propriedades atmicas mais teis de um elemento o tamanho de seus tomos e ons. As nuvens eletrnicas no tm fronteiras muito definidas, ento no podemos verdadeiramente falar de raio de um tomo. O tamanho de um tomo definido como o tamanho da superfcie-limite que contm 90 % de sua carga eletrnica total. O raio metlico (FIGURA 4) de um elemento metlico definido como a metade da distncia determinada entre os ncleos dos tomos vizinhos mais prximos em um slido.

O raio covalente (FIGURA 4) de um elemento no-metlico similarmente definido como a metade da separao de tomos vizinhos do mesmo elemento em um uma molcula. As ligaes mltiplas so mais curtas do que as ligaes simples.

Raio metlico
Figura 4 Raio metlico e covalente. Os valores dos raios so obtidos a partir de medidas de distncias interatmicas.

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Figura 5 Variao do raio atmico ao longo da tabela peridica. Observe uma contrao dos raios aps os lantandeos no perodo 6 (a partir do Cs). Os raios metlicos tm sido usados para os elementos metlicos e os raios covalentes tm sido usados para os elementos no metlicos.

Daqui para frente vamos nos referir aos raios metlicos e covalente como raio atmico. O raio inico (FIGURA 6) de um elemento est relacionado distncia entre os ncleos de ctions e nions que esto vizinhos.

Raio inico
Figura 6 Raio inico.

Os dados da FIGURA 7 mostram que os raios atmicos aumento para baixo em um grupo, e dentro dos blocos s e p eles decrescem da esquerda para a direita, ao longo de um perodo.

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Figura 7 Raios atmicos (em picmetros, 1 pm = 10-12 m) de um grupo principal de elementos. Os raios decrescem da esquerda para a direita em um perodo e crescem de cima para baixo em um grupo.

Quando descemos em um grupo, os eltrons de valncia se encontram em orbitais de nmero quntico principal cada vez maior e deste modo o raio mdio maior. Ao longo de um perodo, os eltrons de valncia entram em orbitais da mesma camada; entretanto, o aumento na carga nuclear efetiva ao longo do perodo age nos eltrons e resulta em tomos progressivamente mais compactos. grupo p aumenta p para baixo e decresce ao longo g do p perodo; ; isto se O raio em um g correlaciona com as tendncias em muitas propriedades qumicas. Para o perodo 6 (Cs ao Rn), os raios metlicos da terceira linha do bloco d so muito similares queles da segunda linha, e no so significativamente maiores. Por exemplo: O raio do Mo (Z = 42) e W (Z = 74) so 140 pm e 141 pm. A reduo do raio est abaixo do esperado com base e deve-se a contrao lantandica. Os elementos do Perodo 6 so precedidos pelos elementos da primeira srie do bloco f, os lantandeos, onde os orbitais 4 f esto sendo ocupados. Estes orbitais possuem uma pobre propriedade de blindagem.

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As repulses entre os eltrons que esto sendo adicionados ao longo do bloco f diminuem, para compensar o aumento na carga nuclear efetiva, deste modo, Zef aumenta da esquerda para a direita ao longo de um perodo. O efeito dominante de Zef se sobressai em todos os eltrons, e desta forma resulta num tomo mais compacto. De forma semelhante contrao, lantandica, este efeito pode ser atribudo s caractersticas p pobres de blindagem g dos eltrons d do elementos q que iniciam o perodo. Uma caracterstica geral aparente na FIGURA 8 que todos os nions so maiores do que os tomos que os originaram e todos os ctions so menores. O aumento do raio de um tomo para a formao do nion correspondente o resultado da maior repulso eltron-eltron que ocorre no nion quando comparado ao tomo neutro. O menor raio do ction comparado com o do tomo que o originou uma conseqncia no somente da reduo na repulso eltron-eltron, devido perda de eltrons, mas tambm pelo fato de que a formao de ction resulta na perda de eltrons de valncia. Esta perda torna o centro do tomo muito mais compacto.

Figura 8 Raios inicos (em picmetros, 1 pm = 10-12 m) dos ons dos elementos dos grupos principais. Observe que os ctions so tipicamente menores que os nions e, em alguns casos, muito menores.

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Figura 9 Os tamanhos relativos de ctions, nions e seus tomos geradores para um seleo de elementos. Observe que os ctions so menores que seus tomos geradores, enquanto que os nions so maiores.

b) ENERGIA DE IONIZAO A facilidade com que um eltron pode ser removido de um tomo medida pela sua energia de ionizao, I, a energia mnima para remover um eltron de um tomo na fase gasosa: A (g) A+ (g) + e- (g) I = E(A+, g) E(A,g)

A primeira energia de ionizao, I1, a energia de ionizao do eltron ligado menos firmemente ao tomo neutro; a segunda energia de ionizao, I2, a energia de ionizao do ction resultante, e assim por diante. Cu(g) Cu+(g) + e-(g) Cu+(g) Cu2+(g) + e-(g) energia requerida = I1 (785 kJ mol-1) energia requerida = I2 (1.955 kJ mol-1)

A energia de ionizao expressa em eletronvolts (eV), onde 1 eV a energia adquirida por um eltron quando submetido a uma diferena de potencial de 1 V (1 eV = 96.485 kJ mol-1),

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A energia de ionizao do tomo de H 13,6 eV; ento, remover um eltron do tomo de hidrognio equivalente a arrastar o eltron em uma diferena de potencial de 13,6 eV. De um modo geral, a energia de ionizao de um elemento determinada pela energia do orbital ocupado mais elevado no estado fundamental do tomo. As p primeiras energias g de ionizao variam de forma sistemtica p pela tabela peridica (FIGURA 10 e 11), sendo menor no inferior esquerdo (prximo ao csio) e maior prximo ao lado superior direito (prximo ao hlio). A variao segue o padro da carga nuclear efetiva, relacionado com o princpio da construo, e h algumas modulaes discretas que surgem do efeito das repulses eltron-eltron dentro da mesma camada. As energias de ionizao tambm se correlacionam fortemente com o raio atmico; t i os elementos l t que possuem pequenos raios i atmicos t i geralmente l t possuem altos valores de energia de ionizao. que para um tomo pequeno um eltron est prximo ao ncleo e experimenta uma forte atrao Coulmbica.

Figura 10 As primeiras energias de ionizao para elementos dos grupos principais, em quilojoules por mol. Em geral, valores baixos so encontrados abaixo esquerda da tabela e os valores altos no topo direita.

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Figura 11 Variao das primeiras energias de ionizao ao longo da tabela peridica.

Algumas diferenas na energia de ionizao podem ser explicadas. A primeira energia de ionizao do boro menor do que a do berlio, apesar de o primeiro possuir carga nuclear maior. Esta anomalia explicada observando-se que no boro o eltron mais externo ocupa o orbital 2p e est menos fortemente ligado no orbital 2s. Assim, o valor de I1 apresenta p um menor valor. O decrscimo entre nitrognio e oxignio tem uma explicao diferente. A configurao dos dois tomos N:[He] 2s2 2px1 2py1 2pz1 e O:[He] 2s2 2px2 2py1 2pz1 No tomo de O dois eltrons ocupam o mesmo orbital 2p, assim se repelem fortemente, e esta repulso forte compensa a carga nuclear maior. Outro padro, nas energias de ionizao dos elementos, de importncia considervel em qumica inorgnica que ionizaes sucessivas de uma espcie requerem energias maiores (FIGURA 12). A explicao que, quanto maior a carga positiva das espcies, maior a energia necessria para remover um eltron daquelas espcies.

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Figura 12 Primeira, segunda e terceira energias de ionizao dos elementos do Grupo 13/III. As energias de ionizao sucessivas aumentam, mas no h um padro claro do decrscimo da energia do grupo.

c) AFINIDADE ELETRNICA A entalpia por ganho de eltron, eH, a variao da entalpia padro por mol de tomos quando um tomo na fase gasosa ganha um eltron:

A (g) + e- (g) A- eH

A entalpia por ganho de eltron discutido em termos de uma propriedade relacionada, a afinidade eletrnica, Eae, de um elemento (FIGURA 13). A afinidade eletrnica, eletrnica Eae, de um elemento a energia liberada ou absorvida quando um eltron adicionado a um tomo na fase gasosa. Ento, o ganho de eltron pode ser exotrmico ou endotrmico. Uma afinidade eletrnica positiva significa que uma grande quantidade de energia liberada quando um eltron liga-se a um tomo na fase gasosa.

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Um afinidade eletrnica negativa significa que energia deve ser fornecida para empurrar um eltron para ligar-se a um tomo. Mais formalmente, a afinidade eletrnica de um elemento X definida como: Eae = E(X) E(X-) Onde: E(X) a energia do tomo X na fase gasosa e E(X-) a energia do nion na fase gasosa. Em T = 0, a afinidade eletrnica o negativo da entalpia por ganho de um eltron. A afinidade eletrnica o oposto da energia de ionizao. Um valor de afinidade eletrnica positiva indica que o on X- tem energia menor, mais negativa, e deste modo mais favorvel do que a de um tomo neutra X. A afinidade eletrnica de um elemento determinada em grande parte pela sua energia do orbital mais baixo no-preenchido (ou semipreenchido) do tomo no seu estado fundamental.

Figura 13 A variao da afinidade eletrnica em quilojoules por mol dos elementos dos grupos principais. Quando dois valores so dados, o primeiro refere-se formao do on com carga unitria e o segundo a energia adicional necessria para produzir o nion duplamente carregado. A variao menos sistemtica do que para o raio atmico e para a energia de ionizao, mas altos valores tendem a ser encontrados prximos ao flor (mas no para os gases nobres).

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Um elemento possui uma alta afinidade eletrnica se o eltron adicional pode entrar numa camada onde ele experimenta uma carga nuclear efetiva forte. Este o caso para os elementos do topo direito da tabela peridica. A segunda entalpia por ganho de um eltron, a mudana de entalpia para a fixao do segundo eltron a um tomo inicialmente neutro, sem dvida positiva, porque a repulso eletrnica excede a atrao nuclear. A afinidade eletrnica maior prximo no canto direito superior da Tabela peridica, perto do oxignio, enxofre e halognios. Nesses tomos, o eltron adicionado ocupa um orbital p prximo ao ncleo com carga alta e sentindo sua forte atrao. 6) AS PROPRIEDADES FSICAS E A PERIODICIDADE As propriedades fsicas dos elementos tambm demonstram a lei peridica. a) DENSIDADE E PONTO DE FUSO A FIGURA 14 mostra as densidades dos elementos a 25 oC, em funo do nmero atmico. Para os elementos que so normalmente gases a 25 oC, a densidade considerada a do lquido na sua temperatura de ebulio.

Figura 14 Densidades dos elementos a 25 oC. (Para os elementos gasosos nesta temperatura, a densidade a do lquido no ponto de ebulio.)

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A periodicidade na densidade ilustrada pela sucesso de mximos e mnimos em um grfico, embora estas variaes no sejam muito regulares, pois diferentes caractersticas estruturais influenciam na densidade da sustncia. Ento a densidade dos elementos vai depender do tipo de ligao, do tipo de empacotamento para slidos, etc. A FIGURA 15 exibe uma periodicidade irregular e relativa aos pontos de fuso dos elementos. Novamente observamos uma sucesso de mximos e mnimos. Uma comparao das Figuras 11 e 12 com a tabela peridica demonstra uma relao entre a periodicidade na densidade e no ponto de fuso com a configurao eletrnica. Os melhores exemplos desta comparao podem ser os mnimos pontos de fuso exibidos pelos gases nobres.

Figura 15 Pontos de fuso dos elementos.

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7) AS PROPRIEDADES QUMICAS E A PERIODICIDADE a) METAIS O carter metlico refere-se s propriedades dos metais (brilhante ou lustroso, malevel e dctil, os xidos formam slidos inicos bsicos e tendem a formar ctions em soluo aquosa). O carter metlico aumenta medida que descemos em um grupo. O carter metlico diminui ao longo do perodo.

Os metais tm energias de ionizao baixas. A maioria dos metais neutros sofre oxidao em vez de reduo. Quando os metais so oxidados, eles tendem a formar ctions caractersticos. Todos metais do grupo 1A formam ons M+. Todos metais do grupo 2A formam ons M2+. A maioria dos metais de transio tm cargas variveis (FIGURA 16). A maior parte dos xidos metlicos so bsicos: xido metlico + gua hidrxido metlico N 2O(s) Na O( ) + H2O(l) 2 N NaOH(aq) OH( ) b) NO-METAIS Os no-metais apresentam um comportamento mais variado do que os metais.

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Quando os no-metais reagem com os metais, os no-metais tendem a ganhar eltrons: metal + no-metal sal 2 Al(s) + 3 Br2(l) 2 AlBr3(s) A maior parte dos xidos no-metlicos so cidos: xido no-metlicos + gua cido P4O10(s) + H2O(l) 4 H3PO4(aq) c) METALIDES OU SEMIMETAIS Os metalides tm propriedades intermedirias entre os metais e os no-metais. Exemplo: o Si tem brilho metlico, mas quebradio. Os metalides so famosos na indstria de semicondutores.

Figura 16 As cargas de alguns ons comuns encontrados em compostos inicos. Note que a linha em escada que divide os metais dos no-metais tambm separa ctions de nions.

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d) GRUPO 1 A: OS METAIS ALCALINOS Todos os metais alcalinos so macios. A qumica dominada pela perda de seu nico eltron s: M M+ + eA reatividade aumenta ao descermos no grupo. Os metais alcalinos reagem com gua para formar MOH e gs hidrognio: 2 M(s) + 2 H2O(l) 2 MOH (aq) + H2(g) Os metais alcalinos produzem diferentes xidos ao reagirem com o O2: 4 Li(s) + O2(g) 2 Li2O(s) (xido) 2N Na(s) ( ) + O2(g) ( ) Na N 2O2(s) ( ) ( id ) (perxido) K(s) + O2(g) KO2(s) (superxido) Os metais alcalinos emitem cores caractersticas quando colocados em uma chama alta temperatura (FIGURA 17). O eltron s excitado por uma chama e emite energia quando retorna ao estado fundamental.

Figura 17 O teste de chama para o ltio, o sdio e o potssio revela as seguintes cores caractersticas: (a) Li (vermelho), (b) Na (amarelo) e (c) K (lils).

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Tabela 3 Algumas propriedades dos metais alcalinos.

e) GRUPO 1 A: OS METAIS ALCALINOS TERROSOS Os metais alcalinos terrosos so mais duros e mais densos do que os metais alcalinos. A qumica dominada pela perda de dois eltrons s: M M2+ + 2e-. Mg(s) + Cl2(g) MgCl2(s) 2 Mg(s) + O2(g) 2 MgO(s) O Be no reage com gua. O Mg reagir apenas com o vapor de gua. Do Ca em diante: C ( ) + 2H2O(l) Ca(OH) Ca(s) C (OH)2(aq) ( ) + H2(g) ( )

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Tabela 4 Algumas propriedades dos metais alcalinos terrosos.

e) HIDROGNIO O hidrognio um elemento singular. Muito freqentemente ocorre como um gs diatmico incolor, H2. Ele pode tanto ganhar outro eltron para formar o on hidreto, H-, como perder seu para formar H+: eltron p 2 Na(s) + H2(g) 2 NaH(s) 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g) O H+ um prton. A qumica aquosa do hidrognio dominada pelo H+(aq). f) O GRUPO DO OXIGNIO Ao descermos no grupo, o carter metlico aumenta (o O2 um gs, o Te um metalide, o Po um metal).

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Tabela 5 Algumas propriedades dos elementos do grupo 6 A.

H duas formas importantes de oxignio: O2 e oznio (O3). O oznio pode ser preparado a partir do oxignio: 3 O2(g) 2 O3(g) H = 284,6 kJ.

O oznio possui um cheiro pungente e txico. g (ou dioxignio, ( g , O2) um agente g de oxidao potente, p , uma vez q que o O oxignio on O2- tem uma configurao de gs nobre. Existem dois estados de oxidao para o oxignio: 2- (por exemplo, H2O) e 1- (por exemplo, H2O2). O enxofre outro importante membro desse grupo. A forma mais comum do enxofre o S8 amarelo. O enxofre tende a formar S2- nos compostos (sulfetos).

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g) O GRUPO DO FLOR A qumica dos halognios dominada pelo ganho de um eltron para formar um nion: X2 + 2 e- 2 X-. O flor uma das substncias mais reativas que se conhece: 2 F2(g) + 2 H2O(l) 4 HF(aq) + O2(g) H = -758,9 kJ. Todos os halognios consistem de molculas diatmicas (X2). O cloro o halognio mais utilizado industrialmente. eletrlise do sal grosso (NaCl): Ele produzido pela

2 NaCl(aq) + 2 H2O(l) 2 NaOH(aq) + H2(g) + Cl2(g). A reao entre o cloro e a gua produz cido hipocloroso (HOCl) que desinfeta a gua de piscina: Cl2(g) + H2O(l) HCl(aq) + HOCl(aq). Todos os compostos dos halognios com hidrognio so cidos fortes, com exceo do HF.

Tabela 6 Algumas propriedades dos halognios.

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h) OS GASES NOBRES Todos esses so no-metais e monoatmicos. Eles so notoriamente no-reativos porque tm os subnveis s e p completamente preenchidos. Em 1962 o p primeiro composto p de g gases nobres foi p preparado: p XeF2, XeF4 e XeF6. At agora, os nicos outros compostos de gases nobres conhecidos so o KrF2 e o HArF.

Tabela 7 Algumas propriedades dos gases nobres.

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Figura 18 Tendncias nas propriedades-chave dos elementos em funo da posio na tabela peridica.

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