Termodinmica 1 - Entalpia

Primeira Lei da Termodinmica

Energia interna (U): a capacidade total que um sistema tem de realizar trabalho
U aumenta se calor absorvido ou se trabalho realizado sobre o sistema. O sistema troca energia com a vizinhana a energia total conservada se o sistema ganha energia, a vizinhana perde energia se o sistema perde energia, a vizinhana ganha energia

Variao de Energia (U) U = q + w

Se o calor transferido e o trabalho realizado simultaneamente, a variao de energia do sistema depende de ambos.

Primeira Lei da Termodinmica

Processo adiabtico: quando no transferncia de energia na forma de calor h

A troca de energia decorre exclusivamente da realizao de trabalho

U = W

Termoqumica
A maioria dos sistemas possuem variao de energia que se manifestam na forma de calor. A termoqumica a parte da qumica que estuda a energia liberada ou absorvida, sob forma de calor, a presso constante, em processos fsicos e qumicos, como por exemplo, uma mudana de fase ou uma reao.

Calorimetria
o estudo do calor transferido durante um processo fsico e qumico. Utiliza-se um calormetro para realizar a medida (geralmente adiabtico).

Capacidade Calorfica
Quando um sistema absorve calor, h uma mudana na temperatura A energia interna de um sistema se altera quando a temperatura eleva. Ela a quantidade medida experimentalmente que nos dar a informao sobre como a temperatura do sistema muda quando ele aquecido Se determinada substncia tem uma grande capacidade calorfica faz com que para certa quantidade de calor tenha-se uma alterao pequena da temperatura.

Calor especfico
Calor especco (capacidade calorca especca)
a capacidade calorca depende da massa do sistema, sendo uma quantidade extensiva (100 g 100 vezes maior que 1g) o calor especco ou capacidade calorca especca no depende da massa (m massa da amostra) CE = C/m

Calor
Calor uma forma de energia. Segundo a primeira lei da termodinmica (lei da conservao de energia), ela no pode ser criada nem destruda, ela pode apenas ser transformada de uma forma a outra.
Energia liberada no foi criada, ela j existira armazenada nos reagentes de alguma forma. Energia absorvida em uma reao qumica no se perde, ela fica armazenada nos produtos sobre alguma forma.

Calor
Cada substncia que armazena um certo contedo de calor e libera quando sofre uma transformao (reao exotrmica) calor do produto ser menor do que o calor do reagente.
Cada substncia que recebe um pouco de calor quando sofre uma transformao (endotrmica) o calor no produto ser maior que nos reagentes.

Entalpia
ENTALPIA (H): a energia total de um sistema medida presso constante. No possvel medir a entalpia, mede-se a variao de entalpia ou calor de reao(H).
Como possvel perceber a entalpia em um processo qumico?

Entalpia
Entalpia (H) - grego enthalpein = aquecer
A + B C + D
Reagentes Produtos

Calor da reao H = H(prod) H(reag)

Entalpia
Reao exotrmica
Hp < Hr H < 0 (sinal negativo)

Reao endotrmica
Hp > Hr H > 0 (sinal positivo)

Reaes Exotrmicas
HCl(aq) + NaOH(aq) H2O(l) + Na+(aq) + Cl-(aq)

Reao Exotrmica (H < 0)

Reaes Exotrmicas
HCl(aq) + NaOH(aq)

Reagente
H =

H2O(l) + Na+(aq) + Cl-(aq)

Produto

Reao Endotrmica
HgO(s) Hg(l) + O2(g) Reao Endotrmica (H > 0)

Reao Endotrmica
Hg(l) + O2(g)

Produto
H =

HgO(s)

Reagente

EXERCCIO
Calcule o calor de combusto do etanol: C2H5OH() + 3O2(g) 2 CO2(g) + 3H2O() H C2H5OH() = -278 kJ/mol H CO2(g) = -394 kJ/mol H H2O() = -286 kJ/mol

Calor da reao H = H(prod) H(reag)

Lei de Hess
Germain Henri Hess (1802-1850) props, em 1840 uma forma de calcular a entalpia de uma reao a partir de entalpias j conhecidas.
Segundo a Lei de Hess, a variao de entalpia de uma reao igual soma das variaes de entalpia das etapas em que essa reao pode ser desmembrada, mesmo que esse desmembramento seja apenas terico.

Htotal = H1 + H2

Exemplo:
Qual a entalpia da combusto do grafite? C(graf) + O2(g) CO(g) Dados: C(graf) + O2(g) CO2(g) H = -393,5 kJ CO(g) + O2(g) CO2(g) H = -283,0 kJ

Resp: H = -110,5 kJ

Exemplo:
Utilize os seguintes valores de H: H2(g) + F2(g) 2 HF(g) H = -546kJ C(graf) + 2 F2(g) CF4(g) H = -680 kJ 2 C(graf) + 2 H2(g) C2H4(g) H = + 52 kJ
Para determinar a variao de entalpia do processo: C2H4(g) + 6 F2(g) 2 CF4(g) + 4HF(g) Resp: - 2504 kJ