Introduo

As reaes que envolvem perda e ganho de eltrons so denominadas reaes de oxi-reduo. Algumas delas so muito importantes no mundo que nos cerca e esto presentes nos processos que permitem a manuteno da vida. Entendemos por nmero de oxidao, a carga que um tomo adquire quando participa de uma ligao e nos ajuda a entender como os eltrons esto distribudos entre as espcies que participam de uma molcula de um composto inico. Reaes de oxidao-reduo (redox) constituem a base de vrios mtodos volumtricos aplicados determinao de muitas espcies de interesse, como por exemplo, ferro e cobre em fertilizantes. Ela se aplica evidentemente a espcies que apresentam diferentes estados de oxidao. Neste processo ocorre o transporte de eltrons, sendo que uma substncia oxidada e outra reduzida. As condies necessrias para que uma titulao por oxidao-reduo ocorra so as mesmas do que para outro tipo de titulao. A saber, a reao entre o titulado e o titulante deve ser rpida e completa, e deve poder ser descrita atravs de uma reao qumica. Isto , a cintica e o equilbrio devem favorecer fortemente a formao dos produtos. Por outro lado, a soluo do titulante deve ser estvel, e a sua concentrao dever poder ser determinada com exatido. Finalmente, devero existir reagentes (indicadores) que permitam a deteco do ponto estequiomtrico da titulao.

Parte 1 Preparao e padronizao das solues Iodo e Na2S2O3

Objetivos

KMnO4,

Adquirir conhecimentos especficos de alguns mtodos titulomtricos de xidoreduo, preparando e padronizando corretamente solues de agentes oxidantes e agentes redutores. Procedimentos Preparo da soluo de KMnO4 0,02 mol L-1 (meio cido) Primeiramente lavamos muito bem toda a vidraria que seria utilizada. Pesamos aproximadamente 1,70g de KMnO4, transferimos tal massa para um bquer de 1 litro. Adicionamos cerca de 500 mL de gua deionizada e agitamos bem a soluo. Cobrimos o bquer com o vidro de relgio e aquecemos at o ponto de ebulio, e deixamos em refluxo por cerca de 20 minutos. Deixamos esfriar at temperatura ambiente.

Aps a soluo atingir a temperatura ambiente, filtramos a soluo a vcuo, e transferimos o filtrado do kitassato para um frasco escuro. Que foi armazenado em local escuro. Padronizao da soluo de KMnO4 0,020 mol.L-1 Em uma balana analtica, pesamos trs pequenas pores de oxalato de sdio (seco previamente em estufa 110 C, por 1 h), com massas prximas de 0,120 a 0,140g. Transferimos as massas quantitativamente para os erlenmeyers de 250 mL. Adicionamos a cada erlenmeyer cerca de 150 mL de gua deionizada, e acidificamos o meio com 10 mL de H2SO4 concentrado. Agitamos manualmente at completo desaparecimento dos cristais do oxalato (padro primrio). Enxaguamos a bureta com uma pequena poro da soluo de KMnO4, completamos a bureta com a soluo de KMnO4 e iniciamos a titulao com o erlenmeyer contendo a menor massa. Aquecemos 55-60 C e terminamos a titulao, gota a gota, sob tal temperatura. Repetimos as etapas para os demais erlenmeyers at o ponto final da titulao ser alcanado, quando uma ligeira cor rosa plida persiste por aproximadamente 30 segundos. Preparo da soluo de Na2S2O3 0,100 mol.L-1 Pesamos cerca de 6,30 g de cristais de Na2S2O3.5H2O, e transferimos o sal para um bquer de 500 mL, e acrescentamos cerca de 250 mL de gua deionizada (previamente fervida e esfriada). Padronizao da soluo de Na2S2O3 0,100 mol.L-1 Em uma balana analtica, pesamos cerca de 0,300 g de iodato de potssio (seco previamente em estufa 120 C por 1 h). Transferimos essa massa para um balo volumtrico de 100,0 mL, e a dissolvemos em gua deionizada (previamente fervida e esfriada) completando o volume. Enxaguamos a pipeta volumtrica de 25,00 mL com uma pequena alquota da soluo de iodato de potssio. Em seguida, pipetamos 25,00 mL da soluo de iodato e a transferimos para um erlenmeyer de 500 mL. Adicionamos ao erlenmeyer 2-3 g de KI, e 3,00 mL de H2SO4 1 mol.L-1. Colocamos a soluo de Na2S2O3 na bureta e titulamos a soluo do erlenmeyer (agitando) at colorao amarela plida (I3-). Colorao causada pelo iodo ou on I3-, que quando liberado em soluo aquosa reage com a soluo de Na2S2O3 que est sendo padronizada (titulao indireta), conforme reaes: KIO3 + 5KI + 3H2SO4 K2SO4 + 3I2 + 3H2O 2S2O32- + I2 S4O62- + 2II- + I2 I3-

Adicionamos cerca de 200 mL gua deionizada e 2,00 mL de soluo de amido, continuamos a titulao at o desaparecimento da cor azul. Pipetamos outras duas alquotas de 25,00 mL da soluo de iodato, e transferimos para outros dois erlenmeyers, repetimos todas as etapas at o trmino da titulao (desaparecimento da cor azul). Preparao da soluo de Iodo 0,015 mol.L-1 Pesamos aproximadamente 0,9500 g de iodo puro em um vidro de relgio e transferimos para um bquer de 100 mL contendo 10,0 g de iodeto de potssio dissolvido previamente em 25 mL de gua deionizada. Agitamos cuidadosamente at dissolver todo o iodo. Transferimos quantitativamente a soluo do bquer para um frasco de vidro escuro de 250 mL com tampa. E dilumos a soluo at aproximadamente 250 mL com gua deionizada, agitamos bem para homogeneizar. Padronizao da soluo de Iodo 0,015 mol.L-1 Pipetamos 25,00 mL (utilizando pipeta volumtrica) da soluo de iodo e transferimos para um erlenmeyer de 250 mL. Colocamos a soluo de Na2S2O3 na bureta e titulamos a soluo do erlenmeyer at aparecer uma colorao amarela plida (I3-). Adicionamos 10,0 mL de gua deionizada e 1,0 mL de soluo de amido 1 % ao erlenmeyer. Titulamos com a soluo de Na2S2O3 at o aparecimento de uma colorao azul. Realizamos a titulao em triplicata, pipetando a soluo de iodo somente quando iramos realizar a titulao. Equaes matemticas M= n V(L) M1V1 = M2V2 E= X-Xv

Parte experimental
Materiais 1 Frasco escuro com tampa esmerilhada de 500 mL 1 Frasco escuro de 250 mL 3 Erlenmeyers de 250 mL 3 Erlenmeyers de 500 mL

1 Vidro de relgio grande (para bquer de 1 L) 1 Bquer de 1 L 1 Bquer de 500 mL 1 Balo volumtrico de 100,0 mL 1 Bureta de 25,00 mL 1 Bureta de 10,00 mL 2 Funis grandes de vidro sinterizado (poroso) 2 Kitassatos de 1 L com borrachas de adaptao 2 Bombas de vcuo para filtrao 1 Chapa de aquecimento Reagentes utilizados Permanganato de potssio PA Tiossulfato de sdio PA Oxalato de sdio PA Iodato de potssio PA Iodeto de potssio PA Iodo puro cido sulfrico concentrado Soluo de cido sulfrico 1,00 mol.L-1 Soluo indicadora de amido solvel Detalhes tcnicos Como esse procedimento envolve o manuseio de reagentes perigosos, de extrema importa o uso dos EPIs, principalmente jaleco e luvas. Na padronizao das solues muito importante que as vidrarias utilizadas estejam sempre limpas, qualquer impureza pode interferir nos resultados. Inclusive aps a padronizao, durante o manuseio das solues qualquer tipo de contaminao pode despadronizar a soluo, todo o excesso de soluo que no foi utilizado tem que ser descartado em local apropriado. O armazenamento das solues deve ser feito em local apropriado, afim de garantir sua concentrao padronizada. O H2SO4 tem que ser descartado num recipiente apropriado para descarte de cidos e bases, que posteriormente ser neutralizado pelo tcnico. A soluo de KIO3 e os resduos das titulaes com S2O32- podem ser descartados diretamente na pia. Os resduos das titulaes com MnO4- devem ser descartados num recipiente apropriado para posterior tratamento pelo tcnico.

Observaes sobre o procedimento de trabalho extremamente importante muita ateno no ponto de viragem do indicador durante a titulao. A titulao tem que ser feita com muita calma, gota a gota, afim de que o indicador no ultrapasse o ponto de viragem e interfira nos resultados.

Resultados
Padronizao da soluo de KMnO4 Na padronizao da soluo de KMnO4, foram pesadas as seguintes massas de oxalato de sdio (Na2C2O4 133,99 g.mol-1) Erlenmeyer A 0,1351 g B 0,1398 g C 0,1245 g N de mol 1,00.10-3 1,04.10-3 9,29.10-4

Os volumes da soluo de KMnO4 utilizados na titulao foram: Erlenmeyer

A B C

Volume da soluo (KMnO4)

2,7 ml 3,0 ml 2,5 ml

Para facilitar os clculos, foram utilizadas as mdias aritmticas do nmero de mol de oxalato de sdio e do volume da soluo de KMnO4 que foram utilizados. Sendo assim: O N de mol de Na2C2O4 utilizado foi 9,93.10-4 mol O volume de soluo de KMnO4 utilizado foi 2,73 ml A reao do KMnO4 com Na2C2O4 tem a proporo de 2:5, como mostrado nas reaes abaixo. Durante a adio do cido: Na2C2O4 + H2SO4 H2C2O4+ 2Na+ + SO42Durante a titulao: 5 H2C2O4 + 2 KMnO4 + 6H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O

Geral: 2KMnO4 + 8H2SO4 + 5 Na2C2O4 5Na2SO4 + K2SO4 + 2MnSO4(aq) + 10CO2 (g) + 8H2O(l) Agora dividindo 1/5 do nmero de mols de oxalato de sdio utilizados, por do volume da soluo de permanganato utilizado, temos a concentrao final da soluo de KMnO4. Seguem os clculos: Concentrao = 1/5 n de mol (oxalato de sdio) / volume (soluo KMnO4) C = (1/5 . 9,93.10-4) / (1/2 . 2,73.10-3) = 0,0145 mol.l-1 O resultado final para a concentrao da soluo de KMnO4 foi de 0,0145 mol.l-1. Padronizao da soluo de Na2S2O3 Os volumes da soluo de Na2S2O3 utilizados foram: Erlenmeyer X Y Z Volume da Soluo (Na2S2O3) 13,2 ml 13,3 ml 13,1 ml

Para facilitar os clculos, ser utilizada a mdia aritmtica dos volumes da soluo de Na2S2O3. Assim o volume de soluo de Na2S2O3 utilizado 13,2 ml. A massa de iodato de potssio (KIO3 214 g.mol-1) pesada foi de 0,3040 g. Assim o nmero de mols de KIO3 utilizados foram: N mol = (0,3040 g) / (214 g.mol-1) = 0,00142 mols de KIO3 em 100 ml. Com uma regra de trs simples possvel saber o nmero de mols de KIO3 utilizados nos erlenmeyers (25,00 ml pipetados). 0,00142 100 ml X 25 ml X = 3,55.10-4 mol de KIO3 em 25,00 ml pipetados

Seguindo a estequiometria da reao: IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 + 3H2O n de mol de IO3- = 1/3 n de mol de I2 n de mol de I2 = 3 . 3,55.10-4 mol = 0,001065 mol de I2 2S2O32- + I2 S4O62- + 2In de mol de S2O3- = 2 . n de mol de I2 n de mol de S2O3- = 2 . 0,001065 = 2,13.10-3 mol de S2O3Portanto Concentrao (soluo Na2S2O3) = (n mol S2O3-) / (Volume Soluo Na2S2O3) C = (2,13.10-3 mol) / (0,0132 l) = 0,1613 mol.l-1 da soluo de Na2S2O3. O resultado final da concentrao da soluo de Na2S2O3 foi de 0,1613 mol.l-1. Padronizao da soluo de Iodo Na padronizao da soluo de Iodo, foram utilizados os seguintes volumes da soluo de Na2S2O3 (0,1613 mol.l-1). Erlenmeyer 1 2 3 Volume da Soluo (0,1613 mol.l-1) 6,7 ml 6,3 ml 7,2 ml

Para facilitar os clculos, ser utilizada a mdia aritmtica dos volumes da soluo de Na2S2O3 (0,1613 mol.l-1). Assim o volume de soluo de Na2S2O3 (0,1613 mol.l-1) utilizado 6,75 ml. Para saber o nmero de mols de Na2S2O3 utilizados, basta multiplicar o volume pela concentrao. Assim temos: n de mols Na2S2O3 = (Concentrao de Na2S2O3) x (Volume) n de mols Na2S2O3 = (0,1613 mol.l-1) x (6,75.10-3 l) = 1,0887.10-3 mols Seguindo a estequiometria da reao temos: 2S2O32- + I2 S4O62- + 2I-

n de mol de S4O62- = 2 . n mol de I2 n de mols de I2 = (1,0887.10-3) / (2) = 5,4438.10-4 mols de I2 em 25,00 ml. A concentrao fica = (n mols I2) / (volume) C = (5,4438.10-4 mols) / (0,025 l) = 2,177.10-2 mol.l-1 O resultado final da concentrao da soluo de Iodo foi de 2,177.10-2 mol.l-1. Resultados Finais Concentrao da soluo de KMnO4 = 0,0145 mol.l-1 Concentrao da soluo de Na2S2O3 = 0,1613 mol.l-1 Concentrao da soluo de Iodo = 2,177.10-2 mol.l-1

Discusso dos resultados

A concentrao da soluo de KMnO4, ficou muito diferente da esperada (0,020 mol.l-1) com erro relativo de 27,5%. Um erro deste tamanho pode ser explicado por erro do operador, j que a soluo passa por um processo de filtragem, alterando a concentrao desejada devido a perdas. Tambm pode ter acontecido do bquer ficar muito tempo no fogo, alterando assim a concentrao da soluo devido a perdas por ebulio. Apesar da grande diferena do esperado, a soluo est padronizada corretamente, assim quando for utilizada, os resultados sero confiveis. A concentrao da soluo de Na2S2O3, ficou muito diferente da esperada (0,100 mol.l-1) com erro relativo de 61,3%. O erro calculado foi muito grande, assim a concentrao encontrada ficou muito longe do esperado, mas como a soluo agora est padronizada corretamente, os valores obtidos utilizando esta soluo so confiveis. Esta grande diferena nos valores pode ter sido causada na preparao da soluo por parte do operador. A concentrao da soluo de Iodo tambm ficou diferente da esperada (0,015 mol.l-1), com erro relativo de 45,1%. Este erro reflexo do erro obtido na padronizao da soluo de Na2S2O3, que foi utilizada para titular a soluo de Iodo. Como a soluo de Iodo foi titulada com uma soluo padronizada corretamente, o valor obtido confivel. Portanto como as trs titulaes foram feitas corretamente, as solues podem utilizadas normalmente, pois os resultados sero confiveis, apesar dos valores serem muito diferente do esperado.

Parte 2 Aplicaes (Volumetria de xido-reduo)

Objetivos Aplicar o mtodo titrimtrico de xido-reduo usando os mtodos de permanganometria e iodimetria. Determinar a concentrao de perxido de hidrognio e cido ascrbico em amostras reais. Procedimentos Determinao de Perxido de Hidrognio em gua Oxigenada 10 volumes Transferimos uma alquota de 15,00 mL de gua oxigenada para um balo volumtrico de 200 mL e completamos o volume com gua deionizada. Agitamos at homogeneizar a soluo, em seguida transferimos uma alquota de 15,00 mL da soluo para um erlenmeyer. Adicionamos cerca de 50 mL de gua destilada e 20 mL de H2SO4 1:8 v/v. Titulamos com a soluo padronizada de KMnO4, at o aparecimento de uma colorao levemente rsea, persistente por 30 s. Repetimos o procedimento para outros dois erlenmeyers. Determinao de cido ascrbico em complexo vitamnico Pesamos cerca de 1,50 g do medicamento e transferimos quantitativamente para um balo volumtrico de 100 mL, completando-se at a marca com gua destilada, agitamos at homogeneizar a soluo. Em seguida pipetamos 15,00 mL da soluo da amostra para o erlenmeyer, adicionamos 5 mL de soluo de amido 1%. Titulamos com a soluo de iodo, at o aparecimento de uma colorao azul. Repetimos o procedimento para outros dois erlenmeyers.

Parte experimental
Materiais utilizados 1 Bureta de 25,00 mL 1 Garra para bureta 1 Funil pequeno 1 Balo volumtrico de 200,0 mL 1 Balo volumtrico de 100,0 mL 1 Conta-gotas 3 Erlenmeyers de 250 mL

2 Bqueres de 50,0 mL 1 Proveta de 50,00 mL 1 Proveta de 25,00 mL 1 Pipeta volumtrica de 5,00 mL 1 Pipeta volumtrica de 15,00 mL 1 Prpipeta 1 Pisseta 1 Bacia mdia Reagentes utilizados Redoxon Iodeto de potssio PA gua oxigenada 10 volumes Soluo de cido sulfrico 1,00 mol.l-1 Soluo de cido sulfrico 1:8 (v/v) Tiocianato de potssio (sal) Soluo de amido Solues padronizadas na aula passada Detalhes Tcnicos Como esse procedimento envolve o manuseio de reagentes perigosos, de extrema importa o uso dos EPIs, principalmente jaleco e luvas. muito importante utilizar vidrarias previamente limpas e secas, e tomar muito cuidado com o manuseio das vidrarias e os reagentes, pois qualquer tipo de contaminao pode causar alguma alterao no resultado final. Verificar se as pipetas utilizadas no experimento so do tipo que preciso assoprar (possui duas listras na parte superior) para o esgotamento total ou no. Observaes sobre o procedimento de trabalho Certificar-se de anotar os dados do fabricante e as concentraes do que ser determinado, assegurando que esteja fazendo a titulao correta.

Resultados
H2O2 Na titulao do perxido de hidrognio, os volumes de KMnO4 (0,0145 mol.l-1) gastos foram:

Erlenmeyer A B C

Soluo de KMnO4 (0,0145 mol.l-1) 16,2 ml 17,3 ml 16,3 ml

Para facilitar os clculos, ser utilizada a mdia aritmtica dos volumes da soluo de KMnO4 (0,0145 mol.l-1). Assim o volume de soluo de KMnO4 (0,0145 mol.l-1) utilizado 16,6 ml. Seguindo a estequiometria da reao mostrada abaixo: 2 KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O + 5O2 Conclui-se que (nmol H2O2 / nmol KMnO4) = (5/2) Portanto, nmol H2O2 = (2,5) . (Concentrao KMnO4) . (Volume) nmol H2O2 = 2,5 . 0,01415 mol.l-1 . 0,0166 l = 6,02.10-4 mols C = (6,02.10-4) / (0,015) = 0,0401 mol.l-1 (0,0401) . (200) = Mf . (15) = 0,5349 mol.l-1 de perxido C = M x MM = (0,5349) . (34) = 18,19 g.l-1 1000 g 100 % 18,19 g x % Erro = 39,6 % cido ascrbico Na titulao do cido ascrbico, os volumes gastos de soluo de Iodo (2,177.10-2 mol.l-1) foram: Erlenmeyer 1 2 3 Volume da Soluo Iodo (2,177.10-2 mol.l-1) 24,7 ml 24,8 ml 25,0 ml 3 % 10 volumes 1,81% 6,03 volumes

1,81%

Para facilitar os clculos, ser utilizada a mdia aritmtica dos volumes da soluo de Iodo (2,177.10-2 mol.l-1). Assim o volume de soluo de Iodo (2,177.10-2 mol.l-1) utilizado 24,8 ml.

Seguindo a estequiometria da reao mostrada abaixo: C6H8O6 + I2 C6H6O6 + 2H+ + 2IConclui-se que, a reao do I2 com cido ascrbico ocorre na proporo de 1:1 n mol I2 = n mol C6H8O6 n mol C6H8O6 = (concentrao I2) x (volume) n mol C6H8O6 = (0,02177 mol.l-1) x (0,0248 l) n mol C6H8O6 = 5,399.10-4 mols de C6H8O6 C = (5,399.10-4) / (0,015) = 0,0359 mol.l-1 do cido ascrbico C = M x MM C = (0,0359) . 176,09 = 6,32 g.l-1 = 6,32 mg.ml-1 Resultados Finais Concentrao de perxido de hidrognio = 18,19 g.l-1 Concentrao de perxido de hidrognio em volumes = 6,03 volumes Quantidade de cido ascrbico em mg.ml-1 = 6,32 mg.ml-1

Discusso dos resultados

Na titulao do perxido o resultado obtido foi muito diferente do esperado. A quantidade em volumes apresentada na embalagem era de 10 volumes, enquanto o encontrado no experimento foi de 6,03 volumes. Essa grande diferena deve-se ao fato do produto estar vencido, ou at mesmo por erro do operador. Na titulao do cido ascrbico o valor est dentro do esperado. A dificuldade encontrada ao realizar o experimento, foi por requerer muita ateno, pois foi um trabalho sistemtico no qual a inverso da ordem acarretaria em alguns erros que prejudicaria o resultado final bem como a m calibrao das vidrarias. Uns dos erros comuns provem do operador que pode se confundir na hora da visualizao do menisco que consiste em um alinhamento da linha dgua na marcao correta da vidraria, ou seja, a marquinha dgua deve estar sobre a graduao desejada; Esse erro tamb m pode ocorrer se o operador no alinhar seus olhos de maneira correta (olhar bem de frente).

Conclusao
Conclui-se que a partir de um padro primrio possvel preparar uma soluo com pureza o suficiente para realizar a titulao. A titulao um mtodo de determinao analtica eficiente e verstil, neste experimento tivemos contato

com o mtodo titulomtrico de xido-reduo. Aprendendo desde como preparar uma soluo de KMnO4, Na2S2O3 e iodo, bem como aplic-las em titulaes de oxi-reduo. Neste caso foram titulados o perxido de hidrognio e o cido ascrbico. Questes 1. Escreva as principais reaes envolvidas nas padronizaes das solues de KMnO4 e Na2S2O3 e do iodo. KMnO4 : 2 MnO4- + 5 C2O42- + 16 H+ Na2S2O3: Iodo: IO3- + 5I- + 6H+ 2S2O32- + I2 2S2O32- + I2 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O

3I2 + 3H2O S4O62- + 2IS4O62- + 2I-

2. Mostre os clculos utilizados para as preparaes dessas solues. Os clculos esto demonstrados nas discusses e resultados. 3. Qual foi a mdia da classe para o valor da concentrao de H2O2 (g/L)? Expresse tambm tal valor em volumes, fornecendo tambm o ER% cometido pelo seu grupo em relao ao valor da embalagem. A concentrao do perxido de hidrognio foi de 18,19 g.l-1 , o erro relativo percentual foi de 39,6 % e obtivemos tambm 6,03 volumes. 4. Calcule o desvio padro relativo das amostras da classe e verifique se possvel o descarte de alguma medida utilizando o Teste Q. Considere 95% de Confiana. Utilize a tabela de valores para o IC presente no portal para o teste Q. No faremos o teste Q. 5. Qual a concentrao de cido ascrbico no complexo vitamnico. Relacione com o valor da embalagem e de a exatido de sua medida (%E).

Bibliografia
- Baccan, Nivaldo Qumica analtica quantitativa elementar/Nivaldo Baccan, Joo Carlos de Andrade, Oswaldo E.S. Godinho e Jos Salvador Barone. 3 edio So Paulo: Edgard Blcher Instituto Mau de Tecnologia, 2001. - Voguel, Arthur Israel Anlise qumica quantitativa/Voguel; traduo Jlio Carlos Afonso, Paula Fernandes de Aguiar, Ricardo Bicca de Alencastro reimp. Rio de Janiero: LTC, 2008 488p. -http://www.infopedia.pt/$volumetria-de-oxidacao-reducao