QUMICA ANALTICA II

SEMESTRE 2013 II

Grupo 5 - Dr. Alain QUERE, profesor

ENUNCIADOS DE EJERCICIOS PARA LA SESION DE PROBLEMAS DEL 22/03/13 Saln 20

De la sesin pasada (15/03/13) qued pendiente la resolucin de los ejercicios 1 y 2 a continuacin,

TEMA: ACIDEZ Y COMPLEJOS

1 - Reaccin del borato con el manitol (L) : BO2- + iL <==> BO2Li log i = 3.0 ; 5.1 El cido brico (HBO2) se considera como cido monoprtico cuyo pKa = 9.2. Qu concentracin mnima de manitol debe aadirse en una disolucin de cido brico 0.05 M de forma que la reaccin de titulacin con sosa tenga una cuantitatividad del 99% en el punto de equivalencia? Efectuar el estudio de la curva terica de titulacin en estas condiciones (esto significa: ecuacin qumica de reaccin, tabla de variacin de concentraciones, clculo de valores de pH para valores apropiados de x con el fin de representar la curva de titulacin). 2 - El ion amino acetato que se simbolizar como G-, forma con el ion Cu2+ dos complejos sucesivos CuG+ y CuG2 cuyas constantes acumulativas de formacin son log1 = 8.3 y log2 = 15.2 . Se sabe que el cido aminoactico (tambin conocido como glicina o glicocola) es diprtico y sus constantes de acidez tienen pKa1 = 9.7 y pKa2 = 2.5. Se prepara una mezcla de G- 0.1 M con Cu2+ 0.1 M. Calcular el valor de pH por debajo del cual no habr ms que 1% de cobre (II) complejado. (La resolucin completa se encuentra en el tomo III del libro de Charlot). 3 - A una alcuota de una disolucin de los iones Zn2+ y Mg2+ 0.005 M c/u se le agrega un amortiguador de cido actico/acetato de sodio de pH = 4.5. Esta disolucin se titula con una disolucin patrn de la sal disdica del EDTA. Qu reaccin(es) se producir(n) en este medio? Ser posible localizar algn punto de equivalencia en esta titulacin? A otra alcuota de la misma disolucin de los dos cationes metlicos se le agrega un amortiguador de cloruro de amonio/amoniaco de pH = 10. Esta disolucin tambin se titula con una disolucin patrn de la sal disdica del EDTA. Qu reaccion(es) se producir(n) en este medio? Ser posible localizar algn punto de equivalencia en esta titulacin? Calcular las constantes condicionales de formacin de los complejos metlicos con el EDTA en cada valor de pH. Calcular las cuantitatividades de las reacciones. Inferir cmo se puede determinar la composicin de la disolucin de los dos iones metlicos. Propngase un procedimiento que involucre la titulacin de una sola alcuota. Datos: logKZnY = 16.5 ; logKMgY = 8.7 ; H4Y : pKas = 2.1, 2.7, 6.3 y 10.3 4 - Reaccin del nquel con la etilendiamina (en): Datos: Ni2+ + j en <==> Ni(en)j2+ log j = 7.6 ; 14.0 ; 18.4 La etilendiamina es una base diprtica cuyos pKas son : pKa1 = 10.2 ; pKa2 = 7.4 . Se prepara una disolucin que contiene cloruro de Ni(II) 0.001 F y etilendiamina 0.100 F. A qu pH debe llevarse la disolucin para deshacer los complejos del nquel con la etilendiamina de forma que slo quede 1% del nquel en la forma de complejo con en? A qu pH debe llevarse la disolucin anterior para que 25% del nquel se encuentre en la forma Ni(en)22+? Calcular la concentracin de los dems complejos del nquel en estas condiciones.