UNIVERSIDAD DE ORIENTE. NCLEO MONAGAS ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEO. MATURN / MONAGAS / VENEZUELA.

Curso Fraccionamiento y Extraccin de Lquidos del Gas Natural

Dr. Fernando Pino Morales Escuela de Ingeniera de Petrleo UDO_ MONAGAS Campuso Los Guaritos, Maturn, Estado Monagas Direccin Habitacional: Conjunto Residencial Plaza Guaica, Edificio I, Apto 3-4 Urbanizacin Tipuro Telfono 0291-5111347 Celular 0416-3967928 Correo electrnico :fpino@cantv.net fpino44@hotmail.com

Introduccin La utilizacin industrial del gas natural y sus subproductos, es algo que hace que la Repblica Bolivariana de Venezuela, crezca no solo a nivel industrial y econmico, sino tambin crezca como pas, ya que era imposible que siguiera perdiendo y dejando de utilizar este importante fluido. Cuando en el antao se hablaba que haba que sembrar el petrleo, algunos de nosotros nos preguntbamos, si queremos sembrar el petrleo, entonces por que no cosechamos el gas, que esta presente y ni siquiera hay que sembrarlo, para ese entonces la respuesta era que el gas era y una molestia, felizmente ya el gas no es una molestia y ahora se ha comenzado a presentar como una gran alternativa energtica, o como materia prima para la industria petroqumica, o para producir fertilizantes qumicos. Los lquidos de gas natural obtenidos a travs de los procesos de fraccionamiento y extraccin del gas natural, en la actualidad representan tambin una gran alternativa para pas, su utilizacin, productividad y rentabilidad estn enlazados con la eficiencia de los procesos de tratamientos del gas natural, en vista que la eficiencia de los procesos de fraccionamiento y extraccin dependen en gran parte de los tratamientos previos que se realicen al gas natural. El buen desempeo que tenga un ingeniero de gas natural, en las plantas de fraccionamiento y/o extraccin de los lquidos del gas natural, estar en funcin del conocimientos que tenga de los procesos de endulzamiento, deshidratacin, de los conceptos bsicos de los diagramas de fases, del concepto y manejo del equilibrio lquido- vapor, adems depender tambin del buen manejo de los conceptos termodinmicos, es por ello que en este texto se involucran previamente estos tpicos, de tal manera que el ingeniero de gas pueda tener a su disposicin una literatura, que le pueda servir de base para el manejo eficiente de las plantas de fraccionamiento y extraccin del gas natural., es posible que muchos tpicos, ya hayan sido tomados y manejado en otros cursos anteriores, pero hay que seguir insistiendo, del tal manera que se tenga en cuenta, que el tratamiento de la ingeniera de gas es bsico, para la buena compresin y manejo de las plantas referidas.

INDICE Portada Introduccin Indice Extraccin y Fraccionamiento de los Lquidos del Gas Natural Concepto de Gas Natural Tipos de Gas Gas Residual Gas Natural Licuado (GNL) Gas Licuado de Petrleo (GLP) Lquidos del Gas Natural.(LGN) Gasolina Natural Tipos de Yacimientos de Hidrocarburos Yacimientos de Petrleo Yacimientos de Gas- Petrleo Yacimientos de Condensado Yacimientos de Gas Seco Historia del Gas Natural en Venezuela Composicin del Gas Natural Clasificacin del Gas Natural En funcin de la Composicin Gas cido Gas Dulce Gas pobre o Gas seco Yacimientos de Gas Seco Yacimientos de Gas Rico o Gas Hmedo Yacimiento de Gas condensado Industrializacin y Tratamiento de Gas Natural Procesamiento de Gas Natural La obtencin del Gas Natural Tratamiento Endulzamiento del Gas Natural Endulzamiento del Gas Natural a travs del Proceso de Absorcin Proceso de Absorcin con Solventes Qumicos Endulzamiento de Gas Natural con Aminas La Monoetanolamina (MEA) La Dietanolamina (DEA) La Metildietanolamina (MDEA) La Trietanolamina (TEA) Endulzamiento con Carbonato de Potasio (K2C03) en caliente Proceso de Endulzamiento y Recuperacin de Azufre (S) Proceso de Absorcin con Solventes Fsicos Proceso de Absorcin con Solventes Hbridos o Mixtos Proceso de Endulzamiento por Adsorcin. Procesos de Endulzamiento por Conversin Directa Proceso de Endulzamiento por Mallas Moleculares Proceso de Endulzamiento por Membranas 3

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INDICE Atrapadores o Secuestrantes de Sulfuro de Hidrgeno Proceso de Deshidratacin del Gas Natural La Formacin de Hidratos en el Gas Natural Parmetros que participan en la Deshidratacin del Gas Natural Enfriamiento Directo Deshidratacin por Absorcin Deshidratacin del Gas Natural con Glicoles Proceso de Compresin Proceso de Transporte de Gas Proceso de Almacenaje Proceso de Regulacin de Presiones Propiedades y Caractersticas del Gas Natural Peligrosidad de la Materia en Estado Gaseoso Clasificacin de las Sustancias Gaseosas Gases Inflamables Gases Txicos Clasificacin de los Gases Segn sus Propiedades Fsicas Gases Comprimidos Gases Licuados Gases Criognicos Gases Disueltos a Presin Fases de la Industria del Gas Natural Produccin Separacin Tratamiento Extraccin de Lquidos Compresin Fraccionamiento Utilidad Industrial del Gas Natural Nuevas Tecnologas de Gas Natural Subproductos del Gas Natural Gas Natural Comprimido (GNC) Gas Natural Licuado (GNL) Lquidos del Gas Natural (LGN) Gas Licuado de Petrleo (GLP) Poder Calorfico Poder Calorfico Total (PCT) Poder Calorfico Neto (PCN) El poder calorfico a presin constante Factores que Influyen en el Clculo del Poder Calorfico Gas Transformado a Lquido (GTL) Utilizacin de los Lquidos del Gas Natural Utilizacin de los (LGN) Como fuente de energa/ combustible Produccin de Lquidos del Gas Natural Riqueza de un Gas" (GPM) 4

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INDICE

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Cuantificacin de la Riqueza Lquida en (GPM) Principales Mtodos de Separacin entre Fases Filtracin Decantacin Evaporacin Cristalizacin Sublimacin Extraccin Destilacin Teora de la Destilacin La Destilacin Atmosfrica Destilacin fraccionada Las Refineras Destilacin Por Arrastre con Vapor Destilacin al Vaco Destilacin Simple Destilacin Molecular Centrfuga Destilacin Destructiva Destilacin por Presin Reducida Proceso de Fraccionamiento de Hidrocarburos La Planta de Fraccionamiento y Despacho Jos Descripcin del Proceso de Fraccionamiento Balance de Materia y Condiciones de Operacin del proceso de Fraccionamiento Descripcin del proceso de Tratamiento del Propano en la Planta de Fraccionamiento de Jose, Trenes A/B Etapa de Tratamiento (adsorcin) Presurizacin y Drenaje. Etapa de Regeneracin Despresurizacin, Enfriamiento y Llenado Almacenamiento y Refrigeracin Almacenamiento Presurizado Atmosfrico (no refrigerado) Incremento de Recobro de Propano en la En la Planta de Fraccionamiento de Jos Alternativa Recobro de Lquido, Inyectando Propano en Forma de Vapor. Determinacin de los cambios de fases de la mezcla (lquido-vapor) en el Tratador y el Tambor Recibidor de Propano. Durante la prueba de recobro de lquido, inyectando propano en forma de vapor Seleccin de la Ecuacin de Estado Definicin de la Composicin del Producto Desplazado Evaluacin Econmica de las Alternativas Planteadas Obtencin y Cuantificacin de las Variables de Procesos que tienen mayor efecto en el Recobro de propano Lquido Retenido en los Tratadores Procedimiento para la Recuperacin de Propano Lquido, Inyectando Propano en Forma de Vapor (240 lpcm y 129 F) 5

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INDICE Volumen de Propano Lquido Recuperado Proceso de Extraccin de los Lquidos del Gas Natural En la planta de Extraccin Santa Brbara Equilibrio Vapor- Lquido La constante de Equilibrio En base a la Presin de Convergencia (PK) La constante de Equilibrio en Base a la Fugacidad Constante de Equilibrio Sobre la base de Grficos La Constante de Equilibrio en Base a Ecuaciones de Estado Ecuacin de Van del Waals Ecuacin de Redlich- Kwong Ecuacin de Soave- Redlich- Kwong Ecuacin de Peng- Robinson Constantes de Equilibrio de la Fraccin Ms Pesada Procesos Criognicos Plantas Criognicos Importancia de los procesos Criognicos Efecto de Joule y Thompson Propiedades de Materiales de Ingeniera a Bajas Temperaturas Propiedades de los Fluidos Criognicos Principios de Refrigeracin y Licuefaccin Expansin Iseltlpica Proceso de Refrigeracin Sistema de Refrigeracin por Compresin Sistema de Refrigeracin por Absorcin Expansin Isentrpica Proceso de Licuefaccin del Gas Natural Efecto de Joule /Kelvin El Mtodo de Linde La Expansin El Mtodo de Claude REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

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INDICE DE FIGURAS

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Figura 1 Principales Componentes de una Muestra de Gas natural Figura 2 Diagrama de Fases P-T Para un Yacimiento de Gas Seco Figura 3 Diagrama de Fases P-T para un Yacimiento de gas Hmedo Figura 4 Diagrama de Fases P-T para un yacimiento de Gas Condensado Figura 5 Procesamiento del Gas Natural Figura 6 Procesos del Gas Natural Figura 7 Destilacin Fraccionada de una Mezcla Azeotrpica Figura 8 Ubicacin Geogrfica de la Planta de Fraccionamiento y Despacho Jos Figura 9 Proceso de Fraccionamiento de los (LGN). Figura 10 Esquema del Proceso de Fraccionamiento Figura 11 Etapa de Adsorcin, Tren A/B Figura 12 Etapa de Drenaje del Tren A/B Figura 13 : Etapa de Regeneracin del Tren A/B, para el proceso Figura 14 Etapa de Enfriamiento y Llenado del Tren A/B Figura 15 Diagrama de Fase de la Corriente de entrada hacia el tambor Recibidor Figura 16 Planta de Extraccin de (LGN) Santa Brbara Figura 17 Esquema Tpico de una Planta de Extraccin Figura 18: Equipo de Recepcin del Gas de Alimentacin INDICE DE CUADROS

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Cuadro 1 Componentes del Gas Natural Cuadro 2 Resultado del Clculo de los GPM Cuadro 3 Composicin de los Lquidos de un Gas Natural Cuadro 4 Carga a la planta de Fraccionamiento Cuadro 5: Condiciones de Operacin de las Columnas de Fraccionamiento Cuadro 6 Corriente de propano, butano y (C 5+ ) (kmol/hora) Cuadro 7 Volmenes de Produccin de la Planta de Fraccionamiento (BND) Cuadro 8 Volumen de propano recuperado Cuadro 9 Cambios en los Flujos de Productos de la Planta Santa Brbara Cuadro 10 Requerimientos de Potencia en los Compresores de Gas Residual Cuadro 11 Los valores de (b)

Vapor mx

Extraccin y Fraccionamiento de los Lquidos del Gas Natural Gas Natural : El gas natural es una mezcla homognea, en proporciones variables de hidrocarburos parafnicos, los cuales responden a la frmula (C N H 2 N + N ) con cantidades menores de gases inorgnicos, como el Nitrgeno ( N 2 ) , el Dixido de Carbono (C 0 2 ) y pequeas porciones de compuestos de azufre. Estos ltimos pueden ocasionar verdaderos problemas operacionales (corrosin en los equipos). El componente principal del gas natural

, cuyo contenido vara generalmente entre 60 y 90 % en es el metano volumen (%V/V). Contiene tambin, etano, propano, butano y componentes ms pesados en proporciones menores y decrecientes. A continuacin, se muestra en la figura 1 los principales componentes del gas natural de nuestro pas Figura 1 Principales Componentes de una Muestra de Gas natural

En trminos generales se puede sealar que el gas natural es una mezcla de hidrocarburos (principalmente metano) que existe en los yacimientos en fase gaseosa, o en solucin con el petrleo, y que a condiciones atmosfricas permanece en fase gaseosa. Puede encontrarse mezclado con algunas impurezas o sustancias que no son hidrocarburos, tales como cido Sulfhdrico o Sulfuro de

Hidrgeno

, adems de Nitrgeno

Dixido de

Carbono

, Vapor de agua, etc..

En el gas natural las molculas de hidrocarburos varan desde uno hasta siete tomos de carbono, aunque puede llegar a contener doce tomos de carbono. En el Cuadro.1. En el cuadro se muestran los porcentajes moleculares y el estado fsico caractersticos del gas natural. Cuadro 1 Componentes del Gas Natural
COMPONENTE M etan o E tan o P ro p an o n -B u tan o Iso -B u tan o n -P en tan o Iso -P en tan o H exan o H ep tan o + N itr g en o D i xid o d e C arb o n o O xg en o S u lfu ro d e H id ro g en o H elio FORMULA M O L E C U L AR CH4 C 2H 6 C 3H 8 C 4H 10 C 4H 10 C 5H 12 C 5H 12 C 6H 14 C 7H 16 N CO2 O2 H 2S He EST ADO G as G as G as G as G as L q u id o L q u id o L q u id o L q u id o G as G as G as G as G as P O R C E N T A JE M O L E C U L AR 55,00-98,00 0,1-20,00 0,05-12,00 0,02-2,00 0,01-0,80 0,001-080 0,01-0,05 0,01-0,050 0,01-0,40 0,10-0,50 0,20-30,00 0,09-0,30 trazas-2 8,00 trazas-4,00

La composicin del gas constituye el factor principal en la seleccin de un proceso de extraccin y en los beneficios econmicos de la recuperacin de lquidos del gas natural (LGN). Los gases con mayor cantidad de hidrocarburos lquidos recuperables producen mayor calidad de producto y aumenta las ganancias de los procesamientos del gas. Generalmente los gases pobres requieren condiciones ms severas de procesos (temperaturas ms bajas) para alcanzar altas recuperaciones. La importancia del gas natural radica en los diversos productos que se obtienen a partir de este, como por ejemplo los gases utilizados como combustible domstico o industriales, los cuales pueden clasificarse de la siguiente forma: Gas Natural, Gas Licuado, Gas de Refinera y Gases Manufacturados, aunque se sabe que los gases utilizados como combustible, tanto en forma domstica, como industrial son el gas natural, el gas licuado y el gas condensado. Entre ellos se encuentran el gas metano, el gas natural licuado, el gas licuado de petrleo y los lquidos del gas natural. a.- Gas Residual. Se le conoce tambin como gas metano, porque esta formado en un 98% por metano. Es ms liviano que el are, no venenoso, incoloro e inodoro. Este gas se produce en las plantas de extraccin de lquidos del gas natural para ser empleado en el mercado comercial, industrial y domstico. Se transporta por gasoductos a lo largo del territorio nacional, por los sistemas de transmisin y distribucin desde Anaco hacia Puerto Ordaz, Puerto La Cruz y Barquisimeto en Centro-Oriente y los sistemas Costa Este, Costa Oeste y Paraguan de Occidente. b.- Gas Natural Licuado (GNL). Es gas metano en estado lquido. Para licuar este hidrocarburo se requieren temperaturas bajas, ya que el proceso tiene que ocurrir a una temperatura menor que la temperatura crtica, para el caso de la conversin a metano lquido el proceso ocurre a una temperatura aproximada de unos (-320 F). El transporte del GNL Se efecta en buques llamados metaneros, los cuales son acondicionados para mantener esta temperatura. El GNL es recibido en estado lquido en los centros de consumo, donde se gasifica para nuevamente distribuirlo en tuberas hacia los centros de consumo industrial, comercial y domstico. c.- Gas Licuado de Petrleo (GLP). Es una mezcla en proporcin variable de propano y butanos. Es gaseoso a temperatura ambiente y presin atmosfrica, se puede licuar bajo presin o a presin atmosfrica si se enfran hasta 45 F. El (GLP) se almacena y se transporta en forma lquida, posee mayor poder calorfico que el (GNL). Los gases licuados como el Propano y el Butano se almacenan en estado lquido a presiones moderadas. d.- Lquidos del Gas Natural.(LGN) Representa el producto principal de las plantas de extraccin de lquidos del gas natural. El LGN es una mezcla de hidrocarburos constituida por etano (C2), propano(C3), butanos(C4) y gasolina natural; o propano, butanos y gasolina natural. Si se incluye o no el etano depende 10

del modo de operacin de las plantas de extraccin. En la Repblica Bolivariana de Venezuela el LGN es el producto intermedio del procesamiento del gas, ya que luego el LGN es fraccionado o separado en sus componentes individuales y gasolina natural. Es utilizado en la industria petroqumica, en la fabricacin de componentes de alto octanaje para gasolinas, y como combustible de uso industrial y comercial. En trminos, generales, se puede sealar que los (LGN), estn conformados fundamentalmente por Etano, Propano, Butano y otros hidrocarburos ms pesados, que son utilizados en el mercado interno como combustible y materia prima para la Petroqumica La infraestructura, permite en la Repblica Bolivariana de Venezuela una produccin de (LGN) de 2.660 MMPCND, en la actualidad se cuenta con: a.- Tres Plantas de Fraccionamiento (Jose, Ul y Bajo Ro Grande) b.- Tres Plantas de Extraccin (San Joaqun, Santa Brbara y Jusepn c.- Tres Muelles de embarque (Jos, La Salina y Bajo Grande) e.- Gasolina Natural. Es una mezcla de hidrocarburos formados bsicamente por Pentano, Hexano y Heptano. Se utiliza para mezclarla con la gasolina que se produce en las refineras o con el petrleo para mejorar la densidad de este producto aumentando su valor comercial. La gasolina natural constituye el producto resultante del fraccionamiento del gas, es componente es de gran importancia industrial, por lo hay que estudiando en forma severa, sobretodo en la actualidad, con el uso de la gasolina sin plomo Por su origen, el gas natural se clasifica en asociado y no asociado. El gas asociado es aquel que se encuentra en contacto y/o disuelto en el petrleo del yacimiento. El gas no asociado, por el contrario, es aquel que se encuentra en yacimientos que no contienen crudo, a las condiciones de presin y temperatura originales Tipos de Yacimientos de Hidrocarburos En funcin de los volmenes de gas o petrleo que contienen los yacimientos se denominan: a.- Yacimientos de Petrleo En: estos yacimientos el petrleo es el producto principal y el gas esta representado como producto secundario disuelto en el petrleo cantidades que depende de los valores que tengan la presin y la temperatura del yacimiento. Los yacimientos que cumplen con estas condiciones reciben el nombre de Yacimientos Saturados. El trmino saturacin esta relacionado con el proceso donde el petrleo no acepta ms gas en solucin bajo las condiciones de temperatura y presin existentes, lo que ocasiona que cualquier exceso de gas se desplace hacia la parte superior de la estructura, formando una capa de gas sobre el petrleo. b.- Yacimientos de Gas- Petrleo: Estos yacimientos corresponden a acumulaciones de petrleo que tienen una capa de gas en la parte ms alta de la 11

trampa. La presin ejercida por la capa de gas sobre la del petrleo, representa el. mecanismo que contribuye al flujo natural del petrleo hacia la superficie a travs de los pozos. Cuando baja la presin y el petrleo ya no pueden subir espontneamente, se puede inyectar gas desde la superficie a la capa de gas, aumentado con ello la presin y recuperando volmenes adicionales de petrleo, siempre y cuando todo el proceso se realice dentro de lo establecido. c.- Yacimientos de Condensado. Aqu los hidrocarburos estn en estado gaseoso, por caractersticas especficas de presin, temperatura y composicin. El gas esta mezclado con otros hidrocarburos lquidos. Durante la produccin del yacimiento, la presin disminuye y permite que el gas se condense en petrleo lquido, el cual al unirse en forma de pelcula a las paredes de los poros queda atrapado y no puede ser extrado. Esto puede evitarse inyectando gas a fin de mantener la presin del yacimiento. d.- Yacimientos de Gas Seco. En estos yacimientos el gas es el producto principal. Son yacimientos que contienen hidrocarburos en fase gaseosa, y al ser producidos siguen siendo gases, a pesar de los cambios de presin y temperatura. Historia del Gas Natural en Venezuela La historia esta relacionada con el esfuerzo por lograr que este hidrocarburo sea de un uso racional, y que pueda ser utilizado para crear energa, tanto domstica como industrial. La produccin de gas natural se viene registrando desde 1918, en ese ao se produjo una cantidad promedio de 8500 (m3/da), produccin que ocurri en la Jurisdiccin de Maracaibo. Hasta 1932 todo el gas producido se arrojaba a la atmsfera, ya que no haba justificacin econmica para su procesamiento y venta. Fue en 1932, cuando se comenz a utilizar el gas, como materia prima de inyeccin en los yacimientos de Quiriquiri en el Estado Monagas. En la actualidad el gas natural ha logrado insertarse en el mercado energtico nacional, lo cual se debe fundamentalmente al impulso de las industrias para generar electricidad, y tambin el desarrollo de la industria petroqumica. Lo actual es que s esta estableciendo en todo el pas una red de mercadeo para lograr que el gas natural sea consumido en el mbito domstico. Recientemente se comenz a promover el uso del gas. Natural como combustible para vehculos automotores, (GNV). Los principales centros de explotacin de gas natural en la Repblica Bolivariana de Venezuela se encuentran distribuidos en tres Cuencas Sedimentarias, que son: Maracaibo- Falcn; Barinas- Apure y Oriente- Margarita Composicin del Gas Natural El gas natural se encuentra en los yacimientos acompaados de otros hidrocarburos, es por ello que el gas natural esta conformado por una mezcla. Los componentes del gas natural se aprovechan en los procesos de extraccin y el procesamiento de los productos principales, productos que son los responsables del trminos gas seco o gas hmedo. Se debe de hacer la aclaratoria, que el trmino gas seco y gas hmedo no esta relacionado con el agua, sino con la posibilidad de obtencin de hidrocarburos.

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El componente predominantes del gas natural es el metano (CH4), el cual pertenece a la serie parafnica, en donde los tomos de carbono y de hidrgeno se

unen para formar cadenas sencillas, que se simbolizan como . Los hidrocarburos que responden a esta frmula se denominan Hidrocarburos Saturados Normales, la saturacin se refiere al tipo de enlace que existe, tal como estos hidrocarburos estn enlazados a travs de los enlaces hbridos (sp3). Es por ello, que los elementos de la serie a la que pertenece el Metano, que corresponde a los Alcanos, se denominan Hidrocarburos Saturados, a diferencia de los Alquenos y Alquinos que son insaturados: Los hidrocarburos denominados Alquenos tienen sus orbitales hbridos representados por (sp2), que indica un doble enlace entre Carbono- Carbono, mientras que los Alquinos sus enlaces hbridos son (sp), que representa un triple enlace entre Carbono- Carbono. La composicin real de una determinada mezcla de gas natural se obtiene y aprecia por medio del anlisis cualitativos y cuantitativos, estos anlisis se realizan fundamentalmente a travs de la Cromatografa de gases. Estos anlisis enumeran los componentes presentes y el porcentaje de cada componente en la composicin total Adems de los hidrocarburos presentes, por anlisis se detecta la presencia de otras sustancias que merecen atencin, debido a que pueden ocasionar trastornos en las operaciones de manejo, tratamiento y procesamiento industrial del gas natural El gas natural, tiene tambin una serie de contaminantes. Que pueden tener una alta incidencia en el tratamiento del gas. En vista que si estas impurezas estn en cantidades altas, provocan que el gas tenga que ser tratado en procesos especiales adecuados, de tal forma de disminuir la concentracin de las sustancias contaminantes, y que el gas se encuentre dentro de las Norma nacionales e internacionales establecidas, las cuales hay que cumplir, para evitar problemas industriales y de comercializacin del gas natural, los principales contaminantes son: a.- Sulfuro de Hidrgeno (H2S) c.- Dixido de Carbono (C02) e.- Disulfuro de Carbono (CS2) g.- Nitrgeno (N2) i.- Oxgeno (02) b.- Monxido de Carbono (C0) d.- Sulfuro de Carbonilo (C0S) f.- Mercaptanos (RSH) h.- Agua (H20) j.- Mercurio (Hg)

Clasificacin del Gas Natural En funcin de la Composicin; Siendo la composicin del gas natural un parmetro de gran importancia, se utiliza para la clasificacin del mismo y quedan: a.- Gas cido. Este en un gas .cuyo contenido de sulfuro de hidrgeno (H2S) es mayor que 0,25 granos por cada 100 pies cbicos normales de gas por hora(> de 0,25 granos/100 PCNH). En este caso las condiciones normales estn en el

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Sistema Britnico de Unidades.. La cantidad seala equivale a cuatro partes por milln, en base al volumen (4 ppm,V de H2S. En el Sistema Britnico de Unidades este significa, que hay 4 lbmol de H2S/1x106 lbmol de mezcla. La GPSA, define a un gas cido como aquel que posee ms de 1,0 grano/100 PCN o 16 ppm,V de Sulfuro de Hidrgeno (H2S). Si el gas esta destinado para ser utilizado como combustible para rehervidores, calentadores de fuego directo o para motores de compresores puede aceptarse hasta 10 granos de H2S/100 PCN. La norma 2.184 vlida para tuberas de gas, define a un gas cido como aquel que contiene ms de 1 grano de H2S/100 PCN de gas, lo cual equivale a 16 ppm,V de (H2S). Otros Gases de Reaccin cida: Existen tambin otros gases de naturaleza cida, como son por ejemplo: 1.- Sulfuro de Carbonilo (C0S). Este es un compuesto inestable, corrosivo y txico, que se descompone en (H2S +C02) 2.- Mercaptanos, los cuales se pueden representar a travs de la siguiente frmula (RSH), son compuestos inestables y de alto grado de corrosin, en muchos casos reaccionan con algunos solventes, descomponindolos 3.- Disulfuro de Carbono (CS2). Este componente sin tomar en cuenta que participa en las reacciones de corrosin es tambin altamente txico para los. seres humanos., tambin es altamente nocivo para el medio ambiente, por lo que hay extremar las precauciones cuando se trabaja con este componente En trminos generales, se considera que un gas es apto para ser transportado por tuberas, cuando contiene 4 ppm,V de, H2S; de 3% de C02.y 6 a 7 lb de agua por millones de pies cbicos normales de gas (MM de PCN de gas). b.- Gas Dulce Este es un gas que contiene cantidades de H2S, menores a cuatro (4) partes por milln en base a volumen (4 ppm, V) y menos de 3% en base molar de C02 c.- Gas pobre o Gas seco.Este es un gas natural del cual se han separado el GLP (gases licuados del petrleo) y la gasolina natural. El gas seco, esta constituido fundamentalmente de metano y etano. Por lo general se inyecta a los yacimientos, o se usa en la generacin de hidrgeno (H2). La composicin fundamental alcanza valores de un 85-90% en metano, debido a su composicin se puede utilizar directamente como Combustible, para lo cual es necesario mantener una presin de yacimiento, parmetro que varen de acuerdo a la localizacin del gas en el subsuelo. En los yacimientos de gas seco. La mezcla de hidrocarburos permanece en fase gaseosa a condiciones de yacimientos y de superficie, y la produccin de lquidos solo se alcanza a temperaturas criognicas. Yacimientos de Gas Seco En estos yacimientos la mezcla de hidrocarburos permanece en fase gaseosa a condiciones de yacimientos y de superficie. Sin 14

embargo, en algunas oportunidades se forma una pequea cantidad de hidrocarburos lquidos, la cual nunca es superior a diez barriles normales de petrleo sobre un milln de pies cbicos normales de gas (10 BN/ MM PCN). En el gas seco, por lo general el gas esta compuesto Principalmente por metano, cuya composicin porcentual alcanza valores mayores al noventa por ciento en la relacin volumen- volumen (C1 >90%), el gas por lo general, tiene pequeas cantidades de pentano (C5) y ms pesados(C+5<1%). En la figura 2 se presenta un Diagrama de fases P-T, para un tpico yacimiento de gas seco. En la figura 2 se puede sealar que la temperatura del yacimiento es bastante menor que la temperatura crtica y no ocurre condensacin de hidrocarburos. La temperatura del yacimiento disminuye en el proceso de separacin Gas- Petrleo, debido al efecto de Joule- Thompson. En la figura 2 se observan tambin algunas condiciones iniciales, adems de la temperatura del separador, punto crtico. Lo importante de la figura es que se debe de tener en cuenta, que si hay una cambio en la presin en forma isotrmica, como sera el cambio de la temperatura inicial al final, el gas seguira siendo un gas seco. Lo mismo ocurre, si hay un cambio en la temperatura en forma isobrica. En estos yacimientos de gas seco la obtencin de lquidos del gas producido solo se alcanza a temperaturas criognicas. Hay que dejar bien claro, que un gas seco no es aquel, que se le haya eliminado el agua. Hay investigadores que definen al gas seco, como Gas Pobre. Es decir que contiene poco o nada de hidrocarburos comercialmente recuperables como productos lquidos. Una definicin vlida, para el gas seco es aquella, que indica, es aquel gas, que en el reservorio contiene

y etano los cuales se altas proporciones de metano ( acostumbra a simbolizar simplemente como (C1y C2). Este gas no esta asociado con petrleo. y se puede definir simplemente, como gas natural que no contiene gas licuado de petrleo y cuyo contenido bsico es metano (C1) Figura 2 Diagrama de Fases P-T Para un Yacimiento de Gas Seco

Yacimientos de Gas Rico o Gas Hmedo. Este es un gas del cual se pueden obtener una riqueza lquida de hasta 3 GPM (galones por mil pies cbicos normales de gas). La riqueza lquida se refiere a la capacidad que tiene la mezcla de gas natural de producir hidrocarburos lquidos. Aqu es necesario hacer la aclaratoria, que los yacimientos de gas hmedo, nada tienen que ver con el agua, ya que se consideran gas hmero por la capacidad de producir hidrocarburos lquidos. En la figura 3 se presenta un diagrama de fases, para estos yacimientos.

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En la figura 3 se puede observar que la temperatura del yacimiento es menor que la temperatura crtica, lo que indica que deben de haber dos fases (lquido y Vapor), luego es muy posible que en el proceso de separacin Gas- Petrleo, la temperatura del fluido alcanza la regin bifsica, lo que indicara que parte de los hidrocarburos del gas se condensen a la fase lquida. Y se producen hidrocarburos lquidos. En la figura 3 se observa tambin que si hay un cambio isotrmico de la presin, el proceso todava siga estando en una fase, pero si hay un cambio isobrico de la temperatura el fluido entrara en la regin bifsica En los yacimientos de gas hmedo existe mayor porcentaje de componentes intermedios y pesados que en los yacimientos de gas seco. La mezcla de hidrocarburos permanece en estado gaseoso en el yacimiento, pero al salir a la superficie cae en la regin de dos fases formndose una cantidad de hidrocarburos lquido del orden de diez a veinte barriles normales de hidrocarburos lquidos por cada milln de pies cbicos normales de gas (10 a 20 BNHL/MM ) Figura 3 Diagrama de Fases P-T para un Yacimiento de gas Hmedo

PCN). El parmetro llamado riqueza lquida es de gran importancia, para la comercializacin del gas natural, ya que los lquidos producidos son de alto poder de comercializacin El lquido producido es incoloro que tiene un comportamiento como petrleo liviano. Yacimiento de Gas condensado: Este yacimiento se puede definir con un gas con lquido disuelto. El contenido de metano es de (C1)> a 60% y el de Heptanos y compuestos ms pesados (C7+) alcanza valores mayores a 12,5% V/V (< 12,5%). La mezcla de hidrocarburos a las condiciones iniciales de presin y temperatura se encuentra en fase gaseosa o en el punto de roco. El gas presenta condensacin retrgrada durante el agotamiento isotrmico de la presin, proceso que en la mayora de los casos puede representar algn problema en la comercializacin de estos yacimientos. En vista que los primeros hidrocarburos que se quedan, son los ms pesados. Lo que significa que el fluido que alcanza la superficie lo hace sin, una gran cantidad de los elementos pesados. Adems, por el hecho que los hidrocarburos pesados se acumulen en la formacin obstaculizan el libre desplazamiento del fluido, en su viaje hacia la superficie. En su camino al tanque de almacenamiento, el gas condensado sufre una fuerte reduccin de presin y temperatura penetrando rpidamente en la regin de dos fases para llegar a la superficie con caractersticas bien especficas, las cuales permiten en tratamiento del fluido. Estos yacimientos son comunes de encontrar en la Repblica Bolivariana de Venezuela, ya que en la regin de Anaco Estado Anzotegui existen en una gran proporcin.

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En trminos generales un condensado esta constituidos por proporciones variadas de (C3;C4 ;C5 y C5+) los cuales tienen nada o muy poco de C1 y C2). El reservorio de Gas Condensado, se refiere al reservorio donde existe gas y condensado, pero en una sola fase homognea, por lo general en fase gaseosa. Cuando el fluido sale del reservorio y la presin se reduce por debajo de su nivel crtico, entonces aparece la fase lquida. Los reservorios que producen condensados en esta forma son cuidadosamente controlados para reciclar algo de gas despus, que el condensado haya sido separado, porque de otro modo puede ocurrir condensacin retrgrada en el reservorio y el condensado remanente puede perderse, ya que no puede ser recuperado. Estos tipos de yacimientos en La Repblica Bolivariana de Venezuela, y sobretodo en la Zona Nororiental son de mucha importancia, y en los ltimos aos estn siendo explotados en forma bien planificada. En la figura 4 se presenta un diagrama de fases presin- temperatura (P-T), para un yacimiento de Gas Condensado. Figura 4 Diagrama de Fases P-T para un yacimiento de Gas Condensado

En la figura se puede observar, que para los yacimientos de Gas Condensado, la temperatura del yacimiento esta entre la temperatura crtica del Sistema (En el punto crtico no es posible diferenciar las fases. Adems se puede indicar que la constante de equilibrio de las fases lquido- vapor es igual a 1)) y la temperatura en el punto cricondertrmico, esto indica que Las condiciones bifsica son las existentes a los largo de la vida del yacimiento Los yacimientos de gas condensado, no es lo mismo que la utilizacin del trmino condensados, ya que estos ltimos se refieren a los hidrocarburos lquidos del gas natural que se recuperan en las instalaciones de separacin, en los campos productores de gas asociado y no asociados. Incluyen hidrocarburos lquidos recuperados de gasoductos, los cuales se forman por condensacin durante el transporte del gas natural. Industrializacin y Tratamiento de Gas Natural La industria del gas natural. Es decir, el proceso desde la extraccin hasta la utilizacin, comprende una serie de etapas, por ejemplo: Obtencin; Tratamiento, Compresin; Transporte; Almacenaje; Regulacin de las Presiones; Distribucin; Medicin y Utilizacin. Cada una estas etapas encierra una serie de procesos, adems de una tcnica, las cuales han ido evolucionando con el crecimiento y perfeccionamiento de la industria del gas natural. El tratamiento e industrializacin del gas natural, juegan un gran papel en el desarrollo de la industria del gas, ya que contar con procesos de alta tecnologa y eficiencia de estos procesos permitir un mejor desarrollo. En

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la figura 5 se presenta en forma esquemtica los principales procesamientos del gas natural. Figura 5 Procesamiento del Gas Natural

Procesamiento de Gas Natural El objetivo del procesamiento del gas natural es eliminar los contaminantes, incluyendo los componentes corrosivos (agua y gases cidos, sobre todo el Sulfuro de Hidrgeno su carcter contaminante), los que reducen el poder calorfico, como Dixido de Carbono y Nitrgeno) y los que forman depsitos slidos a bajas temperaturas, como el agua y Dixido de Carbono, para despus separar los hidrocarburos ms pesados que el metano, que constituyen materias primas bsicas para la industria petroqumica, la gran mayora de los procedimientos a los que tiene que ser sometido el gas natural estn relacionados entre si. Las etapas normales en el procesamiento del gas natural son la deshidratacin (eliminacin de agua, usualmente con adsorbentes slidos, como almina o mallas moleculares), el endulzamiento (eliminacin del Sulfuro de Hidrgeno y Dixido de Carbono con soluciones absorbentes, y la recuperacin criognica de etano e hidrocarburos ms pesados (condensacin de estos componentes a bajas temperaturas, del orden de 212F, y destilacin fraccionada de los lquidos condensados). Otras etapas complementarias son el fraccionamiento de los hidrocarburos recuperados y la conversin del cido sulfhdrico a azufre

a (S) en forma lquida o slida. Procesos de Tratamientos del Gas Natural. En la figura 5 se presenta en forma esquemtica los diferentes procesos del gas natural: Todos estos procesos son necesario previamente a que el gas sea destilado a su procesamiento, sirviendo como materia prima para otro, como es el caso de la industria petroqumica, o el gas sea destilado a ser utilizado como combustible, en la industria o en forma domstica. Figura 6 Procesos del Gas Natural

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a.- La obtencin del Gas Natural. Este proceso se realiza en yacimientos, los cuales pueden ser no asociados (Yacimientos Gasferos) y asociado (Yacimientos Petrolferos). En estos yacimientos el gas se puede encontrar en tres formas. Separado del petrleo, ocupando la parte superior de la napa: Disuelto dentro del petrleo junto con los hidrocarburos livianos de petrleo, todos ellos en fase gaseosa o grandes presiones, producindose en la extraccin la separacin de las fases gaseosa y lquida por el fenmeno de condensacin retrgrada. b.- Tratamiento El gas que se extrae del yacimiento, en la mayora de los casos contiene componentes indeseables, los cuales deben de extraerse mediante tratamientos adecuados. Si el gas contiene gases cidos, se debe someter al proceso de endulzamiento. La presencia de nitrgeno (N2) reduce el poder calorfico y disminuye el rendimiento en los procesos de extraccin de gasolina, luego se debe buscar la forma de eliminarlo. Tambin si el gas contiene agua lquida o en forma de vapor, se debe someter el gas al proceso de deshidratacin. En lo que respecta a los hidrocarburos condensables, se deben extraer en forma de gasolina y gas licuado, en plantas especiales que pueden utilizar diversos procesos, tales como compresin y enfriamiento, absorcin con querosn Endulzamiento del Gas Natural. Este proceso se define como la eliminacin de los gases cidos, hasta que estos cumplan la norma Una de las principales consecuencia de la presencia de los gases cidos en el gas natural y sus derivados es la corrosin. Proceso, que ocurre principalmente por la presencia de sulfuro de hidrgeno (H2S), y dixido de carbono (C02). Adems de la presencia de agua (H20). Estos componentes provocan corrosin dentro de cualquier instalacin. Sobre todo si es una tubera de acero, en la cual predomina el hierro en forma metlica (Fe). Esta no es la forma natural del hierro, tal como las formas naturales son la Ferrosa (Fe+2) y Frrica (Fe+3). Luego como es natural al buscar el hierro su forma natural se produce corrosin, reaccin que es catalizada, por la presencia de gases cidos y agua. En general, se puede sealar que las corrientes con alta relacin de H2S/C02 son menos corrosivas que las relaciones menores. La temperatura del proceso y la alta concentracin del H2S hacen que la velocidad de la reaccin de corrosin sea alta. La remocin del (H2S), mediante el proceso de endulzamiento, se hace necesaria para reducir la corrosin en las instalaciones de manejo, procesamiento y transporte de gas. Por otra parte, la naturaleza txica de este contaminante obliga a eliminarlo por razones de seguridad para la salud y el medio ambiente.

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El trminos generales, se puede decir que la eliminacin de compuestos cidos (H2S y CO2) mediante el uso de tecnologas que se basan en sistemas de absorcin-agotamiento utilizando un solvente selectivo, es uno de las formas de mayor utilizacin para la eliminacin de los gases cidos Para que el proceso de endulzamiento del gas natural, tenga un alto grado de eficiencia, se debe comenzar por analizar la materia prima que se va a tratar. De hecho el contenido de las impurezas forma parte de los conocimientos que se deben dominar a la perfeccin para entender y hacerle seguimiento a los diseos. Por ello se insiste en la tenencia del conocimiento inherente al contenido de agua, dixido de carbono y sulfuro de hidrgeno, en primera instancia. El agua interviene muy fuertemente en la composicin del gas y en la concentracin de las soluciones que se utilizan en los sistemas de amina; de la misma manera, los gases cidos, deben ser considerados en el gas de alimentacin y en el gas tratado. La diferencia molar de ambas condiciones establece la cantidad de gas cido que se va a extraer y que lgicamente define el diseo de los equipos y el proceso que se deba a utilizar, en el endulzamiento, de tal forma que sea efectivo, de fcil aplicabilidad y adems econmico. El proceso de endulzamiento se lleva a cabo a travs: a.- Procesos de Absorcin b.- Procesos de Adsorcin c.- Procesos de Conversin Directa d.- Remocin con Membranas. a.-Endulzamiento del Gas Natural a travs del Proceso de Absorcin El proceso de Absorcin se define como La penetracin o desaparicin aparente de molculas o iones de una o ms sustancias en el interior de un slido o lquido. La absorcin es un proceso para separar mezclas en sus constituyentes, aprovechando la ventaja de que algunos componentes son fcilmente absorbidos Este es un proceso, en donde un lquido es capaz de absorber una sustancia gaseosa. En el caso del endulzamiento de gas natural, el proceso de absorcin se realiza utilizando solventes qumicos, fsicos, hbridos o mixtos 1.-Proceso de Absorcin con Solventes Qumicos En este proceso los componentes cidos del gas natural reaccionan qumicamente con un componente activo en solucin, que circula dentro del sistema. El producto de la reaccin qumica produce compuestos inestables, los cuales se pueden descomponer en sus integrantes originales mediante la aplicacin de calor y/o disminucin de la presin del sistema, con lo cual se liberan los gases cidos y se regenera el solvente, el cual se hace recircular a la unidad de absorcin. El componente activo del solvente puede ser una alcanolamina o una solucin bsica. En general los solventes qumicos presentan alta eficiencia en la eliminacin de los gases cidos, aun cuando se trate de un gas de alimentacin con baja presin parcial de C02. 20

Dentro de las principales desventajas se tiene la alta demanda de energa, la naturaleza corrosiva de las soluciones y la limitada carga de gas cido en solucin, tal como, las reacciones qumicas son reguladas por la estequiometra Endulzamiento de Gas Natural con Aminas El endulzamiento del gas natural con solventes qumicos por lo general se realiza con aminas. Se usa la designacin de amina primaria secundaria y terciaria para referirse al nmero de

grupos alquilo

, que al reemplazados a Hidrgenos en la molcula de

Luego se puede sealar que las Aminas son derivadas Amoniaco del Amoniaco y son simples cuando los grupos alquilo son iguales y mixtas si estos son diferentes. Todas las Aminas son compuestos muy polares. Las aminas primarias y secundarias pueden formar puentes de hidrgeno, las aminas terciarias puras no pueden hacerlo, pero si los pueden aceptar. Las principales aminas utilizadas en el proceso de endulzamiento son La Monoetanolamina (MEA. Este compuesta es una amina primaria, es un lquido de color claro, transparente e higroscpico con ligero olor amoniacal, cuya

formula qumica es La (MEA) es la ms reactiva de las Etanolaminas, y adems es la base ms fuerte de todas las aminas. La MEA ha tenido un uso difundido especialmente en concentraciones bajas de gas cido. Tiene un peso molecular de 61,08 Unidades de Masa Atmica (UMA). Este peso molecular se considera pequeo, es por ello, que la MEA tiene la mayor capacidad de transporte para los gases cidos La utilizacin de la MEA no se recomienda, cuando hay presencia de impurezas tales, como C0S; CS2 y 02. Con todos estos compuestos se forman productos de degradacin, los cuales deben de ser removidos aadiendo una solucin alcalina, adems de instalar un sistema de recuperacin. Con la MEA, se logran concentraciones muy bajas de la relacin C02/H2S, y es eficiente en procesos donde la presin parcial del gas cido en la corriente de entrada es baja. La corrosin y la formacin de espuma son los principales problemas operacionales de la MEA. Otro problema que se presenta con la MEA es que la concentracin Porcentual en relacin peso/ peso (%P/P), tiene un valor mximo de 15%, luego requiere de grandes cantidades de calor de solucin en el sistema, lo que conlleva a una alta

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demanda calorfica, en el proceso. La presin de vapor de la MEA es mayor que otras aminas en iguales temperaturas. Esto puede incrementar las prdidas por vaporizacin. Para mantener el proceso de corrosin bajo, se requiere que la concentracin de la solucin y la carga del gas cido en la solucin deben mantenerse suficientemente bajas que eviten la formacin de bicarbonatos (HC03-) y carbonatos (C03-2), compuestos altamente corrosivos, que se forman por la

disociacin del cido Carbnico

. El bicarbonato o carbonato puede

reaccionar con el ,, para formar Carbonato Ferroso ,considerado uno de los principales productos de la corrosin, en Plantas de Gas, con presencia de Sulfuro de Hidrgeno, Dixido de Carbono, en cantidades que se les considera gases cidos. Si hay presencia de agua, en el Sistema, no habr la menor duda que el proceso de Corrosin este o se haga presente, por la formacin del cido Carbnico y su posterior disociacin. La Dietanolamina (DEA). Este compuesto a temperaturas mayores al ambiente es un lquido claro, higroscpico y viscoso, con un suave olor amoniacal.

La DEA es un amina secundara cuya frmula qumica es , con un peso molecular de 105,14 Unidades de Masa Atmica (UMA). La DEA tiene su mayor aplicabilidad en el tratamiento de gas de refineras, en los cuales pueden existir compuestos sulfurosos que pueden degradar la MEA. La DEA es ms dbil que la MEA, pero los productos de la reaccin con la DEA no son corrosivos. Adems la presin de vapor de la DEA es ms baja que la MEA, luego las prdidas por vaporizacin con la DEA es menor que con la MEA. La reaccin de la DEA con C0S y CS2 es muy lenta, luego prcticamente no causa problemas por degradacin del solvente. La DEA se utiliza para endulzar corrientes de gas natural que contengan hasta un 10%, o ms de gases cidos. Es eficiente a presiones de operacin de 500 o ms lpcm. Los procesos con DEA han sido diseados para operar con concentraciones porcentuales de solucin entre 30 y 35 en %P/P, incluso a esta concentracin la DEA no es corrosiva, por lo que se puede trabajar sin ningn temor, que la solucin vaya a aumentar el proceso de corrosin, cosa que ocurre a menudo con solucin, que se utilizan en los diferentes tratamientos

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La Metildietanolamina (MDEA). La frmula qumica de este compuesto

es La MDEA es una amina terciaria que reacciona lentamente con el (C02), por lo cual para removerlo requiere de un mayor nmero de etapas de equilibrio en la absorcin. Su mejor aplicacin en la absorcin, es la remocin selectiva del H2S, cuando los gases cidos estn presentes (H2S) y (C02), esto convierte a la (MDEA), en un compuesto selectivo de alta efectividad, para remover al sulfuro de hidrgeno. Si el gas es contactado a presiones suficientemente altas (800-1000 lpcm, bajo ciertas condiciones se puede obtener un gas con calidad para gasoductos. Lo que indica que la concentracin del sulfuro de hidrgeno, tiene un valor de 0,25 granos de H2S/100 PCN La Trietanolamina (TEA). Este compuesto es un lquido ligeramente amarillo, higroscpico y viscoso, su mayor utilidad se relaciona con su capacidad humectante La TEA es una amina terciaria, luego es altamente selectiva hacia el H2S, ya que la reaccin con el C02, es muy lenta, y desde luego la formacin de bicarbonatos y carbonatos es tambin lenta. La frmula qumica de la TEA es

Endulzamiento con Carbonato de Potasio (K2C03) en caliente Este proceso comprende una absorcin estndar con una solucin de carbonato de potasio y despojo, con vapor a presin atmosfrica. El proceso de absorcin se controla esencialmente por el lquido y depende de las tasas de difusin a travs de las interfases lquido- vapor y de la reaccin con la sal de carbonato. La solucin de la sal de carbonato rica se retira en la base del absorbedor y es enviada a temperatura constante, hacia la parte superior de la torre despojadora, en donde una concentracin considerable del gas cido es removida despus de expandirla a la presin de regeneracin cercana a la presin atmosfrica. En este proceso no es necesaria la utilizacin de intercambiadores de calor, ya que el proceso de absorcin se lleva a cabo fundamentalmente en condiciones atmosfricas. Quizs una de las partes ms negativas de este proceso, es que logra llevar los gases cidos a la especificacin. Aunque el proceso es econmicamente aceptable, cuando se desea eliminar altas concentraciones de gases cidos, de un gas de alimentacin.

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Proceso de Endulzamiento y Recuperacin de Azufre (S) La eliminacin del

cido Sulfhdrico o Sulfuro de Hidrgeno que acompaa al gas natural, y que se separa en la destilacin atmosfrica, y que est sobre todo presente en el gas resultante de los procesos de hidrotratamiento, es indispensable para evitar emisiones de azufre durante el quemado de dicho

producto como combustible de la propia refinera. La separacin del de los gases sustentado en la absorcin en soluciones acuosas de aminas; la

solucin rica en

se regenera por agotamiento con vapor para

recircularse a la absorcin, y el separado se procesa en unidades donde primeramente se realiza una combustin parcial del mismo para generar

una proporcin adecuada de y (S02) que enseguida se hacen reaccionar en una reaccin cataltica para generar azufre elemental (S) Proceso de Absorcin con Solventes Fsicos Estos procesos se caracterizan por su capacidad de absorber de manera preferencial, diferentes componentes cidos de la corriente de hidrocarburos. En estos procesos el calor de reaccin es menor que el calor de reaccin con solventes qumicos. Aqu el proceso tiene mayor efectividad, cuando se trabaja con una alta presin parcial del gas cido y bajas temperaturas. Si el solvente fsico se utiliza para la remocin del (C02), la regeneracin del solvente puede realizarse simplemente por reduccin de la presin de operacin. La mayora de los solventes comerciales que se utilizan no son corrosivos y pueden deshidratar gas en forma simultnea Una de las principales desventaja es que incrementar la solubilidad de los hidrocarburos de alto peso molecular, como por ejemplo, propano y compuestos

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ms pesados (C3+) Hay, tambin solventes fsicos, que tienen mayor selectividad haca la absorcin del H2S, en presencia de C02., que los solventes qumicos. Proceso de Absorcin con Solventes Hbridos o Mixtos Estos procesos trabajan con combinaciones de solventes qumicos y fsicos, es lgico que presenten las caractersticas de ambos. La regeneracin del solvente se logra por separacin en etapas mltiples y fraccionamiento. Estos solventes pueden remover todos los gases cidos, incluso el COS; CS2 y mercaptanos. La selectividad hacia l (H2S) se obtiene ajustando la composicin del solvente y/o el tiempo de contacto .La solubilidad de los hidrocarburos de alto peso molecular, no presenta un .grave problema, para la eficiencia del proceso. Proceso de Endulzamiento por Adsorcin. Este es un proceso de separacin para remover impurezas basadas en el hecho de que ciertos materiales altamente porosos fijan ciertos tipos de molculas en su superficie. La adsorcin es un fenmeno de superficie exhibido por un slido (adsorbente) que le permite contener o concentrar gases, lquidos o sustancias disueltas (adsortivo) sobre su superficie. Esta propiedad es debida a la adhesin. En la Adsorcin. la corriente de gas natural hace contacto con sustancia slidas que tienen propiedades adsorbentes, las cuales se encuentran empacados dentro de las torres adsorbedoras reteniendo selectivamente las molculas de los gases cidos del gas tratado. La regeneracin de los lechos secos se realiza mediante la aplicacin de calor. El proceso de endulzamiento a travs de la adsorcin, por lo general es utilizado en gases donde la presin parcial de los componentes cidos es baja. En el comercio existen varios tipos de tamices de lecho slido y tienen diferentes afinidades para varios componentes. En general el orden de adsorcin es agua; H2S y C02.Para la remocin de H2S y C02, el agua debe removerse inicialmente resultando lechos de adsorcin separados. La regeneracin de los lechos permite la remocin del agua y su posterior condensacin, reciclando el gas de regeneracin del proceso. Procesos de Endulzamiento por Conversin Directa Estos procesos se caracterizan por la selectividad hacia l (H2S), el cual es removido en forma preferencial por un solvente que circula en el sistema. Estos procesos son de importancia, para evitar la contaminacin ambiental del (H2S. El proceso opera mediante escalas redox. Aqu el solvente es una mezcla conformada por carbonato de sodio + cido Antraquinn Disulfnico (ADA)+ Metavanadato de Sodio, que acta como activador Por lo general, este proceso opera con presiones que van de 14,7 lpca hasta 735 lpca, y con temperaturas desde 70 a 110 F Las etapas reconocidas son: 1.- Absorcin del (H2S) en una solucin alcalina 2.- Oxidacin del (H2S) por el metavanadato de Na para convertirlo en azufre 3.- Oxidacin del vanadato por medio del ADA 25

4.- Oxidacin del ADA reducida con aire. Proceso de Endulzamiento por Mallas Moleculares Se pueden utilizar para absorber fsicamente los gases cidos y luego se regeneran utilizando elevadas temperaturas o disminuciones de la presin. Proceso de Endulzamiento por Membranas En la actualidad se estn utilizando bastante las membranas permeables. La separacin se logra aprovechando la ventaja de las diferencias de afinidad / difusividad, ya que el H20 ; H2S y C02 son altos difusores, esto indica que pueden pasar a travs de una membrana con mayor facilidad que los hidrocarburos, con la misma fuerza motriz. Esto permite separar las impurezas del gas natural. Atrapadores o Secuestrantes de Sulfuro de Hidrgeno el proceso de Enduzamiento de Gas natural, tambin se puede emplear sustancias qumicas que capaces de atrapar el H2S y eliminarlo de la mezcla gaseosa Por ejemplo de un proceso de endulzamiento. Se requiere endulzar 100 MM PCND, y el gas entra a la planta a una presin de 500 lpca y temperatura de 120 F El contenido de gases cido es de 8,50% V/V de C02 y 4500 ppm, V de H2S. Se espera que el gas salga de la planta cumpliendo con la norma establecida para el gas natural. Lo que corresponde a no ms de 3% V/V de C02 y no ms de 4 ppm,V de H2S. Los clculos para el diseo de la plantas, parten de lo siguiente. S la gravedad especfica del gas al aire tiene un valor de 0,70, entonces: TSC=390 R PSC=665 lpca, luego TSR=1,48 PSR=0,75 Z=0,92 El peso molecular aparente de la mezcla es (MA=28,97x0,70=20,28 (lb/lbmol),

La densidad en condiciones de operacin:

(1) En caudal de alimentacin se puede expresar como:

Tasa Msica

(2)

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61,83

Tasa Volumtrica

(3)

flujo molar

(4)

Gas cido que Debe de Ser Removido. Si los requerimientos de la planta de endulzado indican que, el gas debe de salir con un contenido mximo de 2% de C02 y 3 ppm,V de H2S. Luego ser necesario remover (8,50-2,00)=6,50%, para el C02 y (4500-3,0)=4497 ppm,V para el H2S. Luego el gas cido a remover es ( 6,9497% 6,95%. Luego el volumen de gas cido a ser removido es: 1x108x0,0695=6,95 MM PCND. Esta cantidad en trminos de flujo molar ser

(5) La presin parcial de los gases cidos en el gas de alimentacin es: P(C02)=500x0,085=42,50 lpca y P(H2S)=500x0,0045=2,25 lpc

Presin Parcial de (H2S+C02)=44,75 lpca Tasa de circulacin de la MEA Las investigaciones indican que tres moles de MEA remueven una libramos de gas cido. Luego los moles de MEA que se necesitan para remover los gases cidos (C02+H2S) se obtienen multiplicando por tres la tasa molar del gas cido. Y a partir de este resultado se cuantifica la tasa msica de la MEA, la cual tiene un peso molecular de 61,08 (lb/lbmol). En forma adiciona se sabe que la Amina participa por lo general con una concentracin porcentual de 15% P/P, siendo el solvente utilizado agua. Desde luego, se supone que el agua utilizado tendr que cumplir con los requerimientos establecidos que este proceso sea de una alta eficiencia.

tasa msica de la MEA

(6)

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Si se sabe que la densidad de la MEA es 62,34 (lb/PC), se obtiene:

tasa volumtrica de la MEA

(7)

(8) Proceso de Deshidratacin del Gas Natural. La deshidratacin del gas natural se define como la extraccin del agua que esta asociada, con el gas natural en forma de vapor y en forma libre. La mayora de los gases naturales, contienen cantidades de agua a la presin y temperatura los cuales son extrados del yacimiento. En general, se puede sealar, que el contenido de agua o vapor de agua en el gas, as como el contenido de hidrocarburos condensables ante un aumento de presin o disminucin de temperatura, resultan inconvenientes para la conduccin del gas por tuberas ya que provocara obstrucciones de importancia Es por ello que el gas natural debe ser sometido a un proceso de deshidratacin y de extraccin de gasolina, las razones del porque se debe aplicar el proceso de deshidratacin son: Justificacin del Proceso de Deshidratacin: a.- Evitar la formacin de hidratos, en vista que estos componentes pueden detener y/o entorpecer el flujo de gas por tuberas La verdad es que hay que evitar la formacin de hidratos La formacin de hidratos ocurre siempre, que el gas natural contenga agua, y esta a su vez se condense dentro de la tubera y otros recipientes, que sirvan de transporte del gas Los hidratos son compuestos cristalinos blanquecinos, parecidos a la nieve, y que se forman por la reaccin entre los hidrocarburos livianos o gases cidos y el agua lquida. La composicin de los hidratos, por lo general es 10% de hidrocarburos y 90% de agua. La gravedad especfica de los hidratos anda por el orden de 0,98 y flotan en el agua pero se hunden en los hidrocarburos lquidos. La formacin de hidratos en el gas natural, ocurre siempre que haya agua libre y se enfre el gas por debajo de la temperatura de formacin de hidratos .Lo lgico sera establecer las normas para evitar la formacin de hidratos, en vista que si estos se llegan a formar los problemas operaciones se incrementan, ya que los hidratos taponan la tubera de transporte. Uno de los correctivos que se puede

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aplicar para evitar la formacin de hidratos es el metanol o monoetilenglicol, con los cuales se baja el punto de roco y se impide la formacin de hidratos. La formacin de hidratos se fundamenta en lo siguiente: a.- Condiciones Primarias 1.- El gas debe encontrarse a una temperatura igual o inferior al punto de roco del agua en el gas o en presencia de agua libre. 2.- Presencia de hidrocarburos livianos y/o gases cidos 3.- El proceso se encuentra a bajas temperaturas a las presiones de operacin, y 4.- Altas presiones a la temperatura de operacin. b.- Condiciones Secundarias: 1.- Altas velocidades de los fluidos 2.- Presiones pulsantes o inestables 3.- Fluidos sometidos a cualquier tipo de agitacin, y 4.- Introduccin del gas en un pequeo cristal de hidratos La Formacin de Hidratos en el Gas Natural, ocurre fundamentalmente, porque la humedad del gas al condensarse da origen, mediante su combinacin con los hidrocarburos a baja temperatura. Es as, entonces, que como consecuencia de la fuerte reduccin de presin, que puede ocurrir en las vlvulas reguladoras de presin de la Planta, se origina una importante disminucin de temperatura como consecuencia de la brusca expansin del gas, provocando la formacin de hidratos, los que se cristalizan formando hielo o una especie de nieve en la instalacin. Por dicho motivo, es necesario que en instalaciones en que se produzcan fuertes cadas de presin, adoptar medidas tendientes a evitar este problema, dado que dichos hidratos afectan el normal funcionamiento de la instalacin .Para ello se admite la utilizacin de dos mtodos Que son : Inyeccin de hidratantes y Calentamiento del Gas. Para evitar la formacin de hidratos se requiere una presin elevada y una temperatura baja. A cada valor de presin corresponde un valor de temperatura por debajo de la cual pueden formarse hidratos si existe humedad. A mayor presin es tambin mayor aquella temperatura. Por ello este inconveniente es ms comn a mayores presiones. Para evitarlo debe procederse a deshidratar el gas, es decir, bajar su punto de roco hasta temperaturas inferiores a 32F. Ello se efecta mediante procesos que emplean como absorbedores agentes slidos o lquidos Tambin se logra impedir la formacin de hidratos mediante la inyeccin en el gas de sustancias inhibidoras, tales como el metanol. En lo que respecta a 29

los hidrocarburos condensables, ellos se extraen en forma de gasolina y gas licuado, en plantas especiales que pueden utilizar diversos procesos, tales como compresin y enfriamiento, absorcin con kerosn, etc. La formacin de hidratos en el gas natural ocurrir si existe agua libre y se enfra por debajo de la temperatura de formacin de hidratos. La temperatura y presin a las cuales puede ocurrir la formacin de hidratos puede predecirse en forma grfica, como tambin se puede determinar a travs de ecuaciones matemticas, que pueden indicar en forma aproximada la temperatura de formacin de hidratos, una de esas frmulas matemticas es:

(9) En donde: P es la presin del sistema En las situaciones donde los clculos predicen la formacin de hidratos, se puede evitar dicha formacin removiendo el agua del gas antes del enfriamiento de los hidrocarburos por debajo de la temperatura a la cual podran aparecer los problemas mediante el uso de inhibidores que se mezclan con el agua que se ha condensado. b.-Satisfacer los requerimientos, para transportar gas a los centros de consumo y distribucin Al gas que se transporta se le extrae el agua que contiene, hasta los niveles necesarios para que cumplan con la norma establecida, y que respondan al destino que, ha sido establecido para el gas. Por ejemplo, para poder transportar el gas, por un sistema de redes y tuberas de gas, debe tener un mximo de 5- 7 libras de agua por cada milln de pies cbicos normales de gas (5- 7 lb H20/ MM PCN, con ello se garantiza que el punto de roco ocurra a 32F. Lo que significa que el fluido trabajara a temperatura por encima de 32 F sin que se produzca condensacin del agua. El punto de roco del agua es la temperatura a la cual se condensa el agua, a una presin previamente establecida Evitar la congelacin del agua en los procesos criognicos. Cuando el gas ser utilizado en los procesos criognicos. La norma vlida para transportar gas por una tubera que es 7 lb H20/ MM PCN no es aplicable. En vista que los procesos criognicos deben de trabajar a una temperatura menor a la crtica, luego el agua en esas condiciones se congelara, y ser un impedimento, para la eficiencia del proceso. Luego en estos casos la cantidad de agua permisible en el gas debe de ser mucho menos. Evitar la congelacin de agua durante el transporte del gas Cuando el gas natural contiene agua, que se condensa dentro de las tuberas se forman hidratos, que son causantes de taponamiento de los gasoductos e impiden que el gas pueda circular, por la tubera. Lo normal es que el ingeniero analice las condiciones de formacin de hidratos y aplique los correctivos a tiempo, para

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evitar la formacin de hidratos. Adems, si el gas transportado entra a una caldera y contiene baches de agua, de seguro habr una explosin, ya que el agua a evaporarse aumenta 1700 veces su volumen. La magnitud de la explosin depender de la cantidad de agua que llegue a la caldera y de la temperatura a la que se encuentren. Parmetros que participan en la Deshidratacin del Gas Natural Existen varios mtodos para deshidratar el gas natural .La seleccin de un proceso, depender fundamentalmente del grado de deshidratacin necesario y d la evaluacin econmica del proceso seleccionado. Los procesos ms conocidos son: Enfriamiento Directo Este proceso se lleva a cabo mediante el uso de refrigeracin mecnica con adicin de Inhibidores de Hidratos. En estos casos se sabe, que el contenido de agua saturada en un gas natural decrece con un aumento en la presin o con una disminucin en la temperatura. Lo que significa, que los gases calientes saturados con vapor de agua pueden ser parcialmente deshidratados por Enfriamiento Directo. Por ejemplo. Los gases que sern comprimidos por lo normal son enfriados antes de ser transportados a las lneas de distribucin. Desde luego en este proceso de enfriamiento se puede remover agua del gas. En este caso el proceso ser de naturaleza cclica. Esto, es porque el fluido refrigerante recibir calor del sistema a enfriar. Posteriormente, este calor se disipa en el medio ambiente o se transmite a otro sistema, que acta como receptor de esa energa calorfica. Cuando la energa calorfica se disipa, el fluido refrigerante inicia de nuevo el ciclo. Los fluidos refrigerantes de mayor uso, en la industria del gas natural son el Propano y Metano. En este proceso hay que tener mucho cuidado con la cantidad de lquido que se acumula en los equipos. de enfriamiento del gas natural, se utiliza el Efecto de Joule- Thomson con adicin o sin adicin de inhibidores de hidratos El efecto de Joule- Thompson es el cambio en la temperatura del gas que se origina cuando el gas es expandido en condiciones isentlpicas En coeficiente de Joule y

Thompson

se define a travs de la siguiente ecuacin:

(10) Expansin del Gas a una Baja Presin. En este proceso para obtener el El descenso de la presin de una corriente de gas produce enfriamiento, excepto cuando se trata del Helio (He) y del Hidrgeno (H).:Luego se puede concluir que

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el Efecto de Joule- Thompson, es el cambio de temperatura que se produce en un gas que se expande a partir de una presin constante ms baja, sin transmisin de calor. Los procesos de transmisin de calor ocurren por medio de al Conduccin, Conversin y Radiacin La Expansin del gas a una baja presin, como forma de enfriamiento se puede realizar a travs de dos diferentes procesos: Expansin Isentlpica Este proceso se utiliza cuando se necesita aumentar la recuperacin de lquidos de un gas hmedo proveniente del pozo, por lo general con alta presin. En el proceso en flujo de gas hmedo es pasado a travs de una vlvula expansora, donde la temperatura del gas disminuye, con ello se logra que una fraccin de los componentes intermisos y pesados presentes en la mezcla de gas natural se condensen. Luego los lquidos condensados son retirados del flujo de gas usando, para ello un separador de baja presin. El gas fro y seco se utiliza para preenfriar la corriente de gas hmedo que alimenta el sistema. Expansin Isentrpica. Este proceso se produce cuando la corriente de gas hmedo pasa a travs de un turboexpansor. En este caso disminuye, ocurre una disminucin de la temperatura del gas y se obtiene una cierta cantidad de trabajo, el cual se utiliza para mover los equipos de bombeo. Tambin esta disminucin de la temperatura, que la mayora de los casos es un valor apreciable, se utiliza para recuperar lquidos del gas natural. Este es el principal principio de los procesos criognicos. Es necesario hacer resaltar que la expansin isentrpica es un proceso de mucho ms efectividad, pero los costos de instalacin de equipos, son mucho mayores. Transferencia de Calor: Este parmetro existe, siempre que hay una diferencia de temperatura en el universo, la energa se transfiere de la regin de mayor temperatura a la de menor temperatura. De acuerdo con los conceptos de la termodinmica, esta energa transmitida se denomina calor. Las leyes de la termodinmica tratan de la transferencia de energa, pero siempre se refieren a sistemas que estn en equilibrio, y solo pueden utilizarse para predecir la cantidad de energa requerida para cambiar un sistema de un estado de equilibrio a otro, por lo que no sirven para predecir la rapidez con que puedan producirse estos cambios. La ciencia llamada transmisin o transferencia de calor complementa los principios primero y segundo de la termodinmica clsica, proporcionando los mtodos de anlisis que pueden utilizarse para predecir la velocidad de la transmisin del calor, adems de los parmetros variables durante el proceso en funcin del tiempo Para un anlisis completo de la transferencia del calor es necesario considerar mecanismos fundamentales de transmisin: conduccin, conveccin y radiacin, adems del mecanismo de acumulacin. El anlisis de los sistemas y modelos de intercambio de calor requieren familiaridad con cada uno de estos mecanismos y sus fundamentos, as como de sus interacciones El calor puede transmitirse de tres maneras. a.-Conduccin de Calor Puesto que el calor es la energa de la actividad molecular, una forma simple de transferencia, ser la comunicacin directa de la 32

energa molecular a travs de una sustancia por medio de colisiones entre sus molculas, esta forma de transferir el calor se denomina conduccin Los metales son buenos conductores de electricidad, por tener electrones libres, y como estos electrones libres contribuyen poderosamente a la conduccin del calor, lo que hace que los metales sean excelentes conductores de electricidad b.- Conveccin de Calor. Esta es una forma de transmisin del calor de un lugar a otro por movimiento de la materia caliente La transferencia de calor por conveccin de un cuerpo comprende el movimiento de un fluido en relacin con el cuerpo. Si el movimiento es provocado por las diferencias de densidad debidas a la diferencia de temperatura en las diferentes localidades del fluido, se conoce como conveccin natural. Si el movimiento del fluido es provocado por un agente externo como un ventilador, se denomina conveccin forzada. La transferencia de calor por corrientes de conveccin en un lquido o en un gas, est asociada con cambios de presin, debidos comnmente a cambios locales de densidad. Un aumento de temperatura en un fluido va acompaado por un descenso de su densidad. c.- La Combinacin de Radiacin y Absorcin Este es otro tipo de transferencia de calor. En la radiacin, la energa trmica se transforma en energa radiante, similar en su naturaleza a la luz. En realidad, una parte de esta radiacin es luminosa. En esta forma, la energa radiante puede atravesar distancias enormes antes de ser absorbida por un cuerpo y transformada de nuevo en calo. La radiacin es la transferencia de calor por radiacin no requiere ningn medio material intermedio en el proceso. La energa se traslada desde la superficie del sol hasta la tierra, donde es absorbida y convertida en energa calorfica. La radiacin es un proceso por el cual fluye calor desde un cuerpo de alta temperatura a un cuerpo de baja temperatura Reacciones Qumicas en el Proceso de Deshidratacin de Gas. El fundamento de este proceso es entre las reacciones qumicas, que ocurren entre el agua y ciertas sustancias qumicas. Lo que involucra, por lo general un proceso de alta efectividad, cuando se aplica a la deshidratacin del gas natural. Pero, el proceso de regeneracin de la sustancias puede convertirse en un proceso muy complejo. Y, desde luego le quita la posibilidad de utilizarlo a nivel industrial. Y convierte al proceso a condiciones de laboratorio, y se utiliza fundamentalmente para determinar el contenido de agua en el gas natural. d.- -Deshidratacin por Absorcin. Este es uno de los procesos de mayor utilidad, en la industria del gas natural. El proceso consiste en remover el vapor de agua de la corriente de gas natural, por medio de un contacto lquido. El lquido que sirve como superficie absorbente debe cumplir con una serie de condiciones, como por ejemplo: 1.- Alta afinidad pon el agua ,y ser de bajo costo, 2.-Poseer estabilidad hacia los componentes del gas y bajo perfil corrosivo, 33

3.-Estabilidad para regeneracin 4.- Viscosidad baja, 5.- Baja presin de vapor a la temperatura de contacto, 6.- Baja solubilidad con las fracciones lquidas del gas natural 7.- Baja tendencia a la formacin de emulsiones y produccin de espumas. Los glicoles y el metano son los lquidos de mayor uso en la deshidratacin del gas natural El metanol, como agente deshidratantes es de alto costo, por lo que su uso tiene unas ciertas limitaciones, y se selecciona por lo general en los casos siguientes: Instalaciones temporales y es deseable aplazar las decisiones relativas en los equipos permanentes del manejo de gas. Las condiciones operacionales a las cuales puede ocurrir la formacin de hidratos son de alta inestabilidad. La temperatura de operacin es tan baja que las viscosidades de otras sustancias puedan ser muy altas. Deshidratacin del Gas Natural con Glicoles Estos componentes se encuentran en una gran cantidad, pero los que ms se utilizan en el proceso de deshidratacin del gas natural son: 1.- Etilnglicol (EG) cuya Frmula qumica es H0C2H40H, luego su peso molecular es 62,10 (lb/lbmol), tiene su punto de congelamiento en 8 F 2.-Dietilnglicol (DEG): Frmula qumica es 0H (C2H40)2H, su peso molecular es de 106,1 (lb/lbmol), mientras que el punto de congelacin es 17 F 3.- Trietilnglicol (TEG) :Frmula qumica es 0H(C2H40)3H. El peso molecular alcanza un valor de 150,2 (lb/lbmol), y su punto de congelacin es 19 F 4.- Tetraetilnglico (TTEG) Frmula Qumica es 0H(C2H40)4H, su peso molecular es 194, 2 (lb/lbmol), y su punto de congelacin es 22 F. Despus de haber realizados todos los clculos necesarios para el diseo de la torre de absorcin, para el diseo se necesita determinar lo siguiente: c.- Compresin Para hacer posible la conduccin del gas a travs de gasoductos es necesario aplicarle la presin necesaria para vencer la resistencia a la friccin. Los equipos que comunican presin al gas se denominan compresores, los cuales al comunicar presin reducen el volumen. La presin necesaria que habr que aplicar al gas depender del uso que se le dar al gas. d.- Transporte de Gas El transporte del gas, por lo general se realiza a travs de de gasoducto desde los lugares de produccin procesamiento hasta un punto de 34

almacenamiento, que viene a ser el lugar donde se realiza la reduccin de presin, medicin odorizacin, antes de su distribucin a los centros de consumo. El transporte pos gasoducto se realiza a presiones adeucdas y necesarias para que el proceso sea de la mayor eficiencia posible. En este caso la presin de trabajo debe de ser elevada en por lo menos un 20%. El transporte puede efectuarse a granel, en caso de gas licuado o comprimido en el caso del gas natural. e.- Almacenaje. Este proceso depender que el gas tenga alta o baja presin f.- Regulacin de Presiones: En diversas etapas de la industria del gas existe la necesidad de mantener una presin constante, y esto debe ocurrir en forma independiente al caudal que circula. Esto, ocurre, por ejemplo en las redes de distribucin de gas a baja presin, la cual debe ser prcticamente constante y de un valor para el cual estn diseados los quemadores de los artefactos. Si la red trabajase a una presin mayor, se hace necesario regular la presin para cada usuario, mediante reguladores individuales. g.- La Distribucin. Para, el caso del gas natural o manufacturado, la distribucin se hace por redes, ahora si se trata de gas licuado, la distribucin se realiza mediante envasado. h.- La Medicin. En este caso la medicin se realiza mediante interpolacin de placa de orificio. Tambin se utilizan medidores de desplazamiento. i.- Utilizacin: El gas natural tiene diversas aplicaciones en la industria, el comercio, la generacin elctrica, el sector residencial y el transporte de pasajeros. Ofrece grandes ventajas en procesos industriales donde se requiere de ambientes limpios, procesos controlados y combustibles de alta confiabilidad y eficiencia. Adicionalmente, el gas natural es utilizado como materia prima en diversos procesos qumicos e industriales. De manera relativamente fcil y econmica puede ser convertido a hidrgeno, etileno, o metanol; los materiales bsicos para diversos tipos de plsticos y fertilizantes .El desarrollo y perfeccionamiento de la tecnologa del gas natural han contribuido decididamente en su utilizacin, tanto como fuente de energa o materia prima para industrias Propiedades y Caractersticas del Gas Natural Las principales propiedades del estado gaseoso estn relacionadas, sobre la base de que, las partculas gaseosas tienen suficiente energa para vencer las fuerzas de interaccin, de manera que los gases son Compresibles; no se pueden modelar con arreglos moleculares repetidos; cada partcula queda completamente separada de las otras; la densidad es pequea, y las partculas gaseosas; llenan completamente el recipiente que las contiene Peligrosidad de la Materia en Estado Gaseoso La materia en estado gaseosa se considera de alta peligrosidad, en vista que los gases conllevan un riesgo especfico en lo que concierne a su estado fsico. El obligado transporte presurizado o refrigerado de un gas implica el riesgo de que, si se libera de su 35

contenedor por accidente, multiplica cientos de veces su volumen El riesgo de sus condiciones qumicas; inflamabilidad, reactividad, o toxicidad, se agravan cuando, por su condicin de gas, se dispersan en la atmsfera y se hacen invisibles. Algunas veces el riesgo para la poblacin es tan grande como la imposibilidad de su evacuacin en los pocos minutos en los que se produce la dispersin de las molculas gaseosas. Clasificacin de las Sustancias Gaseosas, segn sus propiedades qumicas En lo que se refiere a los gases, las propiedades qumicas son las ms importantes, ya que estas son las que reflejan la capacidad de reaccionar qumicamente con otras materias produciendo subproductos potencialmente peligrosos o grandes cantidades de calor. Esta clasificacin del gas, tiene una influencia en el manejo que se vaya a realizar con este fluido, ya que fundamentado en sus propiedades qumicas se puede planificar su transporte y almacenamiento. a.- Gases Inflamables. Se considera gas inflamable, a cualquier gas que pueda arder en condiciones normales con el oxgeno del aire. La combustin de los gases inflamables en el aire est sujeta a las mismas condiciones que los vapores de los lquidos inflamables; es decir, cualquier gas inflamable, entrar en combustin slo dentro de ciertos lmites de composicin de la mezcla de GasAire (limites de inflamabilidad o combustibilidad) y a una cierta temperatura necesaria para iniciar la reaccin, que se denomina Temperatura de Ignicin. Aunque los vapores de los lquidos inflamables y los gases inflamables muestran idnticas caractersticas de combustin, el trmino Punto de Inflamacin, prcticamente no tiene significado en lo que se refiere a los gases. El Punto de inflamacin es bsicamente la temperatura en la que un lquido inflamable produce suficiente cantidad de vapores para que se produzca la combustin. Dicha temperatura, est siempre por debajo de su punto de ebullicin normal. El gas inflamable se encuentra normalmente a una temperatura superior a la de su punto de ebullicin normal, incluso cuando se transporta en estado lquido, y por lo tanto, est a una temperatura muy superior a la de su Punto de inflamacin. Un ejemplo, seran, el Butano, Hidrgeno, Acetileno, etc., que son gases, que arden, no son respirables, y que pueden formar mezclas explosivas con el aire. b.- Gases no Inflamables Son los que no arden en ninguna concentracin de aire o de oxgeno. Sin embargo, muchos de estos gases s pueden mantener la combustin de otras materias, o al contrario, otros tienden a sofocarla. Los que mantienen la combustin, se llaman generalmente oxidantes, y estn formados por mezclas de oxgeno con otros gases como Helio, Argn, etc. Entre los gases que no mantienen la combustin y que generalmente se llaman gases inertes, los ms comunes son el Nitrgeno, Argn, Helio, Bixido de Carbono y Bixido de Azufre. Tambin es cierto, que algunos metales pueden reaccionar vigorosamente en atmsferas de Nitrgeno o Bixido de Carbono. Uno de estos metales es el Magnesio. c.- Gases Reactivos Como la mayor parte de los gases pueden estar destinados a reaccionar qumicamente con otras substancias bajo ciertas condiciones, el 36

trmino gas reactivo se emplea para distinguir los gases que reaccionan con otras materias o consigo mismos, produciendo grandes cantidades de calor o productos de reaccin potencialmente peligrosos, mediante una reaccin distinta de la combustin y bajo condiciones de iniciacin razonablemente previsibles (calor, impacto, etc.). Un ejemplo de gas altamente reactivo es el Flor, que reacciona con prcticamente todas las substancias orgnicas e inorgnicas a temperaturas y presiones normales, y generalmente a suficiente velocidad como para producir llamas. Otro ejemplo es la reaccin del Cloro (clasificado como gas no inflamable) con el Hidrgeno (gas inflamable), que tambin puede producir llamas. Varios gases pueden reaccionar qumicamente con ellos mismos cuando se les somete a condiciones fcilmente previsibles de calor de impacto, incluida la etapa de exposicin al fuego, con produccin de grandes cantidades de calor, como son el Acetileno, el Metilacetileno, el Propano-Dieno y el Cloruro de Vinilo. Estos gases se encuentran generalmente en recipientes mezclados con otras substancias para su transporte y almacenamiento; a veces se conservan en recipientes especiales para estabilizarlos contra posibles iniciadores de reaccin. d.- Gases Txicos Ciertos gases pueden representar riesgo para las personas si se liberan en la atmsfera. En esta categora se incluyen los que resultan venenosos o irritantes al inhalarlos o al entrar en contacto con la piel, tales como el Cloro (Cl2), el Sulfuro de Hidrgeno (H2S) , Bixido de Azufre (S02), Amoniaco (NH3) y el Monxido de Carbono (C0). La presencia de estos gases complica en forma muy seria las medidas de lucha contra incendios si los bomberos estn expuestos a su accin. El sulfuro de hidrgeno por ejemplo es un gas que hay que tener cuidado en su tratamiento. Clasificacin de los Gases Segn sus Propiedades Fsicas Estas propiedades tienen una gran importancia para la proteccin y lucha contra incendios, puesto que afectan al comportamiento fsico de los gases, tanto mientras permanecen en sus recipientes como cuando se liberan accidentalmente. Por su naturaleza, los gases deben estar totalmente encerrados en recipientes para su transporte, manipulacin y almacenamiento hasta el momento de su empleo. Por cuestiones de economa prctica y facilidad de empleo, es necesario que los gases se envasen en recipientes que contengan la mayor cantidad posible de gas, lo cual tiene como resultado la adopcin de medidas para aumentar la presin de los gases hasta el punto que el transporte sea licuado en muchas ocasiones, y pocas veces sea nicamente en fase gaseosa. Esta situacin puede ser confusa para muchas personas, pero es necesario hacer tal distincin para aplicar las prcticas de prevencin y lucha contra incendios. La clasificacin fsica es: a.- Gases Comprimidos. Se le llama gas comprimido, al gas que a temperatura normal y bajo presin dentro de un recipiente conserva su estado gaseoso, y se mantiene de esa forma, mientras se conserva el valor de la presin alcanzada.

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b.- Gases Licuados Es el gas en que a temperaturas normales y bajo presin, se presenta en fase lquida y parcialmente en fase gaseosa. La presin depende fundamentalmente de la temperatura del lquido. c.- Gases Criognicos Estos gases para mantenerlos licuados en el interior de su envase se les debe proporcionar unas temperaturas muy por debajo de las temperaturas normales, generalmente por encima de su punto de ebullicin a temperatura y presin normales, y a presiones proporcionalmente bajas o moderadas. La principal razn de esta diferencia respecto al gas licuado, es que el gas criognico no puede mantenerse indefinidamente en el recipiente que lo contiene debido a que ste no puede impedir la penetracin del calor de la atmsfera, que tiende continuamente a elevar su presin hasta un nivel que puede llegar a exceder la resistencia de cualquier tipo de recipiente, proceso que puede tener funestas consecuencias, no solo para las personas que estn cercanas al sitio, sino tambin para las condiciones ambientales, ya que al pasar de la fase lquida al vapor aumentan su volumen. d.- Gases Disueltos a Presin Este sera el caso de transporte cuyo representante podra ser el Acetileno, ya que el acetileno, es un gas que no se puede presurizar si no est en unas condiciones muy especiales. Necesita de un envase relleno de una masa porosa, a la cual se le aade Acetona, y en el momento de realizar la carga de acetileno, ste se disuelve con la Acetona y se distribuye en los poros de la masa porosa interior. Lo caracterstico de estos gases es que no se conservan en estado libre, sino que se disuelven en otro medio, en general a causa de su reactividad. Pero, desde luego el trabajar con estos gases, hay que tener un gran cuidado, ya pueden ocurrir una serie de grandes problemas, que pueden llegar ser de alta peligrosidad. Fases de la Industria del Gas Natural: Las fases de industrializacin del gas natural estn relacionados con la: a.- Produccin: operacin que consiste en la extraccin del gas natural de los reservorios que se encuentran en el subsuelo a profundidades diversas, los cual ocurre, a travs de pozos productores. b.- Separacin: Una vez en la superficie, el gas natural es sometido a un proceso de separacin de lquidos, proceso que se lleva cabo en recipientes metlicos a presin llamados separadores, los cuales cumplen una funcin bien importante, ya que la comercializacin y distribucin esta relacionado con este proceso. En este proceso se obtiene Gas Natural, seco conformado por Metano y Etano, que se transporta por gasoductos hasta los centros de consumo, tambin e obtienen lquidos del gas natural (LGN), conformados por Propano, Butano, Pentanos e hidrocarburos ms pesados que se transportan por poliductos hasta una planta de fraccionamiento. c.- Tratamiento: Es un paso previo a la fase de procesamiento, para eliminar las impurezas que trae el gas natural, como Agua( proceso de deshidratacin), proceso que se realiza con productos qumicos que absorben el agua. La 38

eliminacin de los gases cidos, como, Dixido de Carbono y Sulfuro de Hidrgeno, los cuales se tratan y eliminan en plantas de endulzamiento. Estas impurezas se recuperan y pueden ser comercializadas con otros fines industriales. d.- Extraccin de Lquidos: Este proceso es al que se somete el gas natural rico

libre de impurezas, con la finalidad de separar el gas Metano seco de los llamados Lquidos del Gas Natural, (LGN,) integrados

por

Etano

Propano

Butanos

,Pentanos

, etc. e.- Compresin: Es el proceso al que se somete el Gas Metano Seco, con la finalidad de aumentarle la presin y enviarlo a sistemas de transporte y distribucin para su utilizacin en el sector industrial y domstico y en las operaciones de produccin de la industria petrolera, donde tiene diversos usos y utilidad, ya que puede ser utilizado como gas. Combustible, o como materia prima para otras industrias. f.- Fraccionamiento: Los Lquidos del Gas Natural (LGN) se envan a las plantas de fraccionamiento, donde se obtiene por separado Etano, Propano, Butano normal e Isobutano, Gasolina Natural y Nafta Residual, que se almacenan en forma refrigerada y presurizada en recipientes esfricos. El proceso de fraccionamiento es es un proceso de separacin de hidrocarburos, con lo cual ocurre la segregacin de los compuestos en cada una de las unidades. Uno de los procesos de fraccionamiento de mayor importancia industrial es la destilacin fraccionada (proceso que por lo general se utiliza para separar hidrocarburos, tales como butanos y pentanos), en donde el gas es introducido por la torre de alimentacin, y en cada una de las etapas dependiendo de la temperatura van quedando diferentes fracciones molares de las especies sometidas al proceso de destilacin fraccionada. En el proceso de fraccionamiento, se reconoce como s mxima importancia la recuperacin de hidrocarburos, en donde se obtiene corrientes ricas en Etano, Propano; Butanos y Gasolina, en ocasiones tambin resulta conveniente separar el Isotunano del Butano Normal, los cuales se utilizan en forma especfica.

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El diseo del proceso de fraccionamiento de los Lquidos del Gas Natural (LGN) se sustentan en la composicin de los lquidos, en la cantidad y especificaciones de los productos comerciales que se desean obtener y en la carga volumtrica de los (LGN) a la de fraccionamiento, en este caso la obtencin de los lquidos del gas natural es por mtodos fsicos empleando para ello columnas de fraccionamiento. El nmero de columnas en un tren de fraccionamiento depende Generalmente del nmero de productos que se desea obtener a partir de los (LGN). En realidad, los (LGN), son mezclas de hidrocarburos de peso molecular mayor que el peso molecular del metano. Los (LGN) son una valiosa fuente de componentes que pueden ser utilizados como combustible, como tambin pueden ser utilizados en la industria petroqumica. Los (LGN) son separados del gas natural en las plantas de procesamiento de campo, empleando bajas temperaturas en los procesos llamados refrigeracin, lquidos absorbentes puesto en contacto con el gas natural en los procesos de absorcin, o temperaturas muy bajas en los procesos criognicos. En algunos casos, el estado actual de la tecnologa integra estos procesos con la finalidad de maximizar la separacin de los (LGN). Por lo general los (LGN) estn

conformados por Etano e hidrocarburos ms pesados , cuando el Etano tiene mercado y se justifica su separacin del gas natural, de otra

forma

los

(LGN)

comprenden

Propano

compuestos

ms

pesados

En la Repblica Bolivariana de Venezuela Las plantas de extraccin y fraccionamiento de gas natural, existentes en el rea de la Zona Nororiental, como por ejemplo Jusepn, Santa Brbara, San Joaqun R. S. Joaqun y Guara oeste. En el rea de occidente: GLP5, Ta Juana 2 y 3, Lama Proceso, Lamar lquido, El Tablazo 1 y 2. Con una extraccin total para Venezuela de 99.486 de miles de millones de metros cbicos. Adicionalmente se realizan dos grandes proyectos gasferos en la Plataforma Deltana, entre el Estado Delta Amacuro y la isla de Trinidad y el proyecto Mariscal Sucre, al norte de la pennsula de Paria, costa afuera.

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Utilidad Industrial del Gas Natural La principal utilidad industrial del gas natural se puede resumir en: a.- Fabricacin de Cermicas. Aqu la utilizacin del gas natural se sustenta, en que el gas natura tiene un menor contenido de contaminantes. Adems el poder calorfico de los combustibles gaseosos, hace que sea posible efectuar el calentamiento directo al producto, lo que permite obtener un grado de combustin elevado y construir hornos ms pequeos, para llevar a cabo el proceso. b.- Industria del Vidrio: Las operaciones trmicas de la industria del vidrio se clasifican en dos grupos de naturaleza esencialmente distinta, uno de ellos es la utilizacin del .gas natural: c.- Industria Textil: Se utiliza al gas natural para el acabado de las fibras, este proceso requiere mantener una presin constante del gas natural. d.- Industria Qumica. Se considera que una de las materias primas bsicas para La sntesis qumica industrial ms importantes es el gas natural e.- Industria del Cemento: Se consume una considerable cantidad de energa trmica en el proceso de produccin del cemento, la cual puede ser satisfecha por el gas natural En todos los sectores del mercado energtico y en casi todos los usos finales, el gas natural compite con otros combustibles y formas de energa. En la actualidad, el gas natural representa el 20% de la demanda de energa primaria de la Unin Europea siendo estos porcentajes del 19% en el caso del carbn y del 45% del petrleo. Las reservas probadas de gas natural son abundantes y han crecido acompasadamente en las ltimas dcadas. A pesar de haberse ms que doblado el consumo de gas natural, sus reservas probadas han crecido considerablemente ms rpido que su consumo, ya que se efectan nuevos hallazgos continuamente y se elevan las reservas de los yacimientos existentes por las mejoras en las tcnicas de produccin. Las reservas totales probadas de gas natural en el mundo cubriran la demanda de ms de 60 aos a los niveles actuales de consumo. Los expertos estiman que las reservas totales de gas natural son varias veces mayores que las probadas, lo que prolonga el tiempo de vida previsto para sus reservas y asegura que el gas natural puede actuar como una energa puente hacia otro sistema energtico en un futuro lejano, en este punto Venezuela tambin tiene reservas probadas de gas que permitirn su explotacin y comercializacin por varios aos, como tambin los subproductos del gas natural. Se puede asegurar que el gas natural tiene una serie de ventajas sobre otros combustibles, debido fundamentalmente a su seguridad y baja contaminacin ambiental, en vista que el gas natural tiene un rango de inflamabilidad muy limitado, en concentraciones en el aire por debajo del 4 por ciento y por arriba de aproximadamente el 14 % no se encender el gas natural. Adems la temperatura 41

de ignicin es alta y el rango de inflamabilidad limitado reduce la posibilidad de un incendio o explosin accidental. La combustin del gas natural prcticamente no genera emisiones de Bixido de

Azufre , el cual causa la lluvia cida o partculas que son carcinognicas de la misma forma, el gas natural emite cantidades muchos menores de Monxido de Carbono, hidrocarburos reactivos, xidos de nitrgeno y Bixido de Carbono, que otros combustibles fsiles. Una manera en la que el gas natural puede contribuir significativamente al mejoramiento de la calidad del aire es en el transporte. Por ejemplo, los vehculos que funcionan con gas natural pueden reducir las emisiones de monxido de carbono e hidrocarburos reactivos hasta en un 90 por ciento, en comparacin con los vehculos que utilizan gasolina. Otra manera de mejorar el medio ambiente es usar ms gas natural para la generacin de electricidad reemplazando al carbn o petrleo. Producto, que por lo general son de alto riesgo del punto de vista ambiental. Nuevas Tecnologas de Gas Natural como sistemas de ciclo combinado de alta eficiencia, aumentan el rendimiento de la energa y simultneamente reducen la contaminacin ambiental, esto tiene una gran importancia, para el proceso de Gestin Ambiental. La conveniencia del transporte por medio de gasoductos es su economa y seguridad. Para poder transportarlo por medio de cilindros estos tendran que tener especificaciones especiales y diferentes a los cilindros que transportan el gas Licuado de Petrleo (LP), lo que implicara costos de infraestructura, para poder envasarlos tendra que licuarse lo que alterara su rango de seguridad, en cuanto a su distribucin esta seria por medio de camiones lo que implicara emisin de contaminantes ms el deterioro de las calles y avenidas. Si esto sucede, el gobierno necesariamente deber gastar una gran cantidad de dinero, en la recuperacin de esos fluidos. En la mayor parte de los casos, en que se utiliza al gas natural, como materia prima, tiene como objetivo de reducir la emisin de contaminantes de los diferentes usos energticos y procesos van de la mano con el ahorro de energa La promocin del uso racional de la energa y la reduccin de la contaminacin son considerados de mxima prioridad por las compaas de gas natural. Los ahorros de energa que se obtienen por aplicacin de tcnicas que utilizan preferentemente el gas natural dan lugar a menor consumo y por consiguiente menor contaminacin. La tecnologa de la combustin del gas natural ofrece numerosas ventajas medioambientales en todas sus aplicaciones. El uso de turbinas de gas para mejorar centrales existentes y en nuevas centrales de ciclo combinado permite alcanzar ahorros de energa de entre el 15 y el 40%. La investigacin y desarrollo de nuevas tecnologas est abriendo continuamente

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nuevas fronteras con rendimientos todava mayores y por consiguiente menos contaminacin. Las ventajas de utilizar al gas natural, en estos casos han coincidido con la creciente preocupacin sobre el dao ocasionado por la lluvia cida causada por las emisiones de (SO2 y NOx) y por el papel de las emisiones de CO2 provocadas por el hombre sobre el creciente efecto invernadero. Proceso de alto riesgo para el medio ambiente. Las pilas de combustible a gas natural constituyen una alternativa prometedora a la generacin de energa mecnica basada en la combustin. Las pilas de combustible generan energa elctrica y calor a partir de gas natural mediante un proceso electroqumico. Se estn dedicando recursos de investigacin en todo el mundo para el desarrollo de pilas de combustible. Las pilas de combustible que trabajan con gas natural aportan rendimientos ms elevados en generacin de energa elctrica y emisiones muy inferiores a las que se dan en los sistemas convencionales de generacin de energa elctrica. Subproductos del Gas Natural. Los principales subproductos son: a.- Gas Natural Comprimido (GNC). Este es un gas natural permanente,

conformado fundamentalmente por Metano Fue descubierto por Alessandro Volta en el ao 1776. Se extrae del subsuelo y representa hoy en da, gracias a la falta de impurezas y residuos de combustin, el combustible ecolgico por antonomasia. El gas natural para vehculos automotores se comprime dentro de cilindros de acero especial a una presin de 200 kg/cm2 El GNC no contiene aditivos, no se producen depsitos carbonosos en las cmaras de combustin, ni fenmenos de corrosin. La mezcla con el aire resulta perfecta a todos los niveles de temperatura y la combustin es total. Las caractersticas del aceite del motor se mantienen por ms tiempo, y esto aporta mayores beneficios a la vida til del motor. Las principales ventajas ecolgicas del gas natural comprimido son: 1.- Es menos contaminante que la gasolina 2.- La emisin de Monxido de Carbono (CO), baja en un 95% 3.- La emisin de hidrocarburos baja en un 80%

4.- La emisin de xidos de Nitrgeno .

, baja en un 30$

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La emisin de gases que contribuyen al cambio climtico global, tales como el dixido de carbono, se reducen en casi un 15%, comparado con la gasolina La produccin de gas natural es mucho ms "limpia" que transportar y refinar petrleo y luego generar electricidad. Los tanques de gas natural y las estaciones de carga son sistemas cerrados. El uso de gasolina implica que una cierta cantidad de la misma se evapora del tanque de combustible, contribuyendo con casi la mitad de la contaminacin por hidrocarburos asociado con el uso de vehculos que funcionan con gasolina. La existencia de gasoductos evita la necesidad del transporte peligroso de gasolina por barco o camin La temperatura de ignicin para el gas natural es de 700 C, en lugar de 400 C para la gasolina; y si hay una prdida de gas natural, se dispersa rpidamente en la atmsfera. b.- Gas Natural Licuado (GNL) El gas natural que se obtiene principalmente en los separadores esta constituido principalmente por Metano, con proporciones variables de otros hidrocarburos y de contaminantes diversos El GNL Este producto es un gas residual formado principalmente por Metano (C1) lquido. El proceso se logra a una temperatura de(260F ). Bajo estas condiciones el Metano ocupa un volumen 600 veces menor que el que ocupara en estado gaseoso, lo cual permite su transporte en barcos especialmente acondicionados denominados metaneros: Dado lo variable de la magnitud de las inversiones requeridas en el campo del (GN) L y de las diferentes tecnologas de produccin de subproducto. La gama de oportunidades para la produccin de Gas Natural Licuado es amplia y ofrece indudables atractivos El (GNL) es el gas natural que ha sido procesado para ser transportado en forma lquida. Es la mejor alternativa para monetizar reservas en sitios apartados, donde no es econmico llevar el gas al mercado directamente ya sea por gasoducto o por generacin de electricidad. El gas natural es transportado como lquido a presin atmosfrica y 260F donde la licuefaccin reduce en 600 veces el volumen de gas transportado. El (GNL) tiene el impacto ms bajo en el medio ambiente dentro de todos los combustibles por su alto contenido de hidrgeno. Los derrames de (GNL) se disipan en el aire y no contaminan el suelo o el agua. Como combustible vehicular reduce emisiones de Oxido de Nitrgeno (NOx ) en 70%, no produce compuestos de Azufre o partculas. Para generacin elctrica las emisiones de dixido de azufre, (SO2), son virtualmente eliminadas, y las emisiones de dixido de carbono, (CO2), son reducidas en 40%.Todos los sistemas de produccin y transporte, as como la planta de proceso estn diseados para evitar fugas y prevenir incendios. Esto es cierto para los sistemas de Transferencia de GNL de y hacia los barcos, envo o revaporizacin de (GNL). Hay algunas diferencias del diseo con plantas de gas pero las consideraciones ambientales, de seguridad y de salud son las mismas o ms estrictas. Los riesgos ms altos son su baja temperatura (criognica) y su combustibilidad. El (GNL) es la mejor alternativa para monetizar reservas en sitios apartados, donde no es econmico llevar el gas al mercado directamente por medios 44

convencionales ya sea por gasoducto o por generacin de electricidad. El gas natural se transporta generalmente utilizando gasoductos, pero para grandes distancias resulta ms econmico usar buques. Para transportarlo as es necesario licuarlo, dado que a la temperatura ambiente y a la presin atmosfrica ocupa un volumen considerable. El proceso de licuefaccin reduce el volumen del gas natural 600 veces con respecto a su volumen original. Aproximadamente la mitad de las reservas de hidrocarburos conocidas hoy son yacimientos de gas natural. Con frecuencia se encuentran ubicadas en regiones con poca demanda de gas. Sin embargo, al licuarlo, puede transportarse con total seguridad hasta su mercado de destino utilizando buques, de manera similar al petrleo crudo. Los orgenes de la tecnologa de la licuefaccin del (GNL) aparece alrededor de 1920 cuando las primeras tcnicas de la licuefaccin del aire fueron desarrolladas. El primer uso de (GNL) fue para recuperar Helio (He) de corrientes del gas natural. El proceso se basado en la licuefaccin de los hidrocarburos que tenan helio dejndolo en la fase gaseosa; despus de que la extraccin del helio el GNL era vaporizado y vendido como combustible. En la actualidad las operaciones de (GN)L estn amplindose rpidamente en todo el mundo, y cada vez hay ms plantas en construccin o en vas de desarrollo. Un proyecto de GNL es altamente complejo tanto desde el punto de vista tcnico as como del comercial. El proyecto debe de tener en cuenta todos los aspectos de la cadena de produccin desde el yacimiento, el tratamiento preliminar en los pozos, el transporte por tubera a la planta de liquefaccin, el llenado de barcos, el transporte a las unidades de revaporizacin, y finalmente la venta y distribucin del gas ya sea como gas natural o en la forma de electricidad. Los proyectos de GNL son proyectos que representan varios miles de millones de dlares de inversin, por lo que requieren la participacin de compaas integradas que tengan unidades de exploracin, produccin y distribucin de gas de alta solvencia econmica y entidades financieras que contribuyan el capital de inversin. Todos estos factores han creado una industria en la cual el riesgo de inversin sea bajo Para convertir el gas natural en lquido, se enfra el gas tratado hasta aproximadamente (-161 C), que es la temperatura a la cual el Metano se convierte a forma lquida. El proceso de licuefaccin (criognico) es similar al de refrigeracin comn: se reduce la presin de los refrigerantes lquidos fros, tales como Etano, Propano; Nitrgeno, que luego se evaporan a medida que intercambian calor con la corriente de gas natural De este modo, el gas natural se enfra hasta el punto en que se convierte en lquido Una vez que el gas ha sido licuado se somete a un proceso de Joule Thompson o expansin con extraccin de trabajo para poderlo almacenar a presin atmosfrica. El (GNL) producido se almacena en tanques especiales para ser luego transferido a naves especiales transportado. El diseo de estas plantas est gobernado por normas estrictas de seguridad.

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El (GNL) se almacena a (-256 F) y a presin atmosfrica en tanques criognicos especiales para baja temperatura. El tpico tanque de (GNL) tiene doble pared: una pared externa de cemento armado, recubierto con acero al carbono, y una pared interna de acero niquelado al 9%. La seguridad y la resistencia son las consideraciones de diseo primarias al construir estos tanques, los cuales se disean para soportar terremotos y fuertes vientos. El (GNL) se transporta a presin atmosfrica en buques especialmente construidos con casco doble, los cuales reciben el nombre de Barcos Metaneros. El sistema de contencin de carga se disea y construye utilizando materiales especiales para el aislamiento y tanque, para asegurar el transporte seguro de esta carga criognica. El (GNL) en los tanques de carga del buque se mantiene a su temperatura de saturacin (-256 F) a lo largo de toda la navegacin, pero se permite que una pequea cantidad de vapor se disipe por ebullicin, en un proceso que se denomina "autorrefrigeracin". El gas evaporado se utiliza para impulsar los motores del buque. Aproximadamente 40% de los buques de (GNL) actualmente en servicio cuentan con sistemas de contencin de carga del tipo de membrana, de modo que tienen un aspecto muy similar al de otros cargueros. El resto de los buques tienen un sistema de contencin de carga ms particular, que incluye cuatro o ms tanques esfricos grandes. Ambos tipos de sistema de contencin poseen antecedentes de operacin extremadamente seguros y confiables. Una vez que el buque-tanque de (GNL) llega a su destino en la zona de mercado, el (GNL) es bombeado desde la nave hasta los tanques de almacenamiento. Los tanques de (GNL) son similares a los utilizados en las plantas de licuefaccin. Generalmente, la descarga de un buque requiere unas 12 horas. Luego, el (GNL) vuelve a su estado gaseoso original. Para ello, se bombea desde los tanques de almacenamiento y es calentado con vaporizadores hasta las condiciones de entrega especificadas por las empresas de gasoductos y los usuarios finales, ubicados corriente abajo de la tubera. Posteriormente, el gas se distribuye a los usuarios mediante un gasoducto convencional. Toda la cadena de produccin y distribucin de (GNL) esta diseada para evitar fugas y prevenir incendios. Los riesgos ms altos son su baja temperatura y su combustibilidad. Cualquier derrame de (GNL) se evapora rpidamente donde la condensacin del vapor de agua en el aire crea una neblina. El (GNL) no se prende fcilmente, la llama no es muy fuerte, no humea y sta no se extiende. El combate de un fuego de (GNL) es muy similar a uno de gasolina, no hay peligro de explosin en lugares abiertos. c.- Lquidos del Gas Natural (LGN) Estos compuestos son hidrocarburos con enlace simple de carbono, los cuales bien sea por la alta presin o baja temperatura, pueden ser mantenidos en estado lquido. Esta caracterstica permite que sean almacenados y transportados de manera fcil y eficiente. Asimismo su capacidad como fuente de energa o de insumo como materia prima para la obtencin de hidrocarburos ms complejos hace que los Lquidos del Gas Natural 46

(LGN) tengan una alta cotizacin del mercado nacional e internacional. Se consideran que en los (LGN), se encuentran presentes los compuestas Etano: (C2), Propano (C3) y Butanos (C4), los cuales son gas en condiciones atmosfricas. Tambin se encuentran presente el Pentano (C5), Gasolina Natural, Residual y el Pentano y compuestos ms pesados (C5+), el cual es un lquido en condiciones atmosfricas. Los lquidos del gas natural, son mezclas de hidrocarburos de peso molecular mayor que el del Metano. Los (LGN) son una valiosa fuente de componentes que pueden ser utilizados como combustibles en la industria petroqumica. Los (LGN) son separados del gas natural en las plantas de procesamiento de campo, empleando bajas temperaturas en los procesos llamados de Refrigeracin, lquidos absorbentes puestos en contacto con el gas natural en los procesos de absorcin, o temperaturas muy bajas en los procesos criognicos. En algunos casos, el estado actual de la tecnologa integra estos procesos con la finalidad de maximizar la separacin de los LGN. Los LGN deben ser fraccionados para convertirse en cargas de plantas petroqumicas, refineras o en productos combustibles finales Los (LGN) representa el producto principal de las plantas de extraccin de lquidos del gas natural. El (LGN) es una mezcla de hidrocarburos constituida por etano (C2), propano (C3), butanos (C4) y gasolina natural; o propano, butanos y gasolina natural. Si se incluye o no el etano depende del modo de operacin de las plantas de extraccin. En la Repblica Bolivariana de Venezuela el (LGN) es el producto intermedio del procesamiento del gas, ya que luego el (LGN) es fraccionado o separado en sus componentes individuales y gasolina natural, una vez realizada la separacin es utilizado en la industria petroqumica, en la fabricacin de componentes de alto octanaje para gasolinas, y como combustible de uso industrial y comercial, en este caso se obtienen una serie de ventajas al compararlo con otro combustible fsil, sobre en el terreno del impacto, ya que la utilizacin del (LGN), no afecta el medio ambiente. En la Repblica Bolivariana de Venezuela, las plantas de fraccionamiento y extraccin, perteneciente a PDVSA- Gas, han alcanzado plena normalidad operacional en la Zona Oriental, todo esto ha sido posible, con la vuelta a la normalidad en las Plantas de Extraccin de lquidos de Jusepn y Santa Brbara, como tambin la de San Joaqun , lo mismo sucede con la Planta de Fraccionamiento ubicada en el Complejo Industrial de Jose, todas ellas indispensables para el abastecimiento del mercado interno y la colocacin de los lquidos del gas natural en los mercados internacionales Gasolina Natural. Es una mezcla de hidrocarburos formados bsicamente por pentano, hexano y heptano. Se utiliza para mezclarla con la gasolina que se produce en las refineras o con el petrleo para mejorar la densidad de este producto aumentando su valor comercial. La gasolina natural constituye el producto resultante del fraccionamiento del gas La gasolina natural se considera una mezcla altamente voltil de hidrocarburos de Propano y ms pesados 47

, que forman parte de los lquidos del gas natural. La gasolina natural es una buena fuente de materia prima para la petroqumica, ya que se utiliza en la produccin se Isobutano e Isopentano que son utilizados en el proceso de alquilacin La (GN) es un producto de bajo peso especfico, separado del gas hmedo en forma de vapor; condensado. La gasolina natural se obtiene por absorcin con carbn vegetal, compresin y absorcin en un aceite mineral se puede llegar a recuperar 700 litros de gasolina natural, por cada 1000 metros cbicos de gas natural procesados (700 L/1000 m3). La (GN) es en general un compuesto constituido por una mezcla de hidrocarburos de composicin desde el Pentano (C5) hasta el Heptanos y compuestos ms pesados (C7+), estos permanecen en estado lquido a presin y temperatura atmosfrica. En general se puede sealar que la gasolina natural es una mezcla de hidrocarburos lquidos conformada por compuesto que contienen entre cinco y nueve carbonos, se produce a travs de varios procesos de destilacin fraccionada del petrleo, la condensacin o la adsorcin de gas natural, la descomposicin trmica o cataltica del petrleo o sus fracciones, la hidrogenacin del gasgeno o carbn, o a travs de la polimerizacin de hidrocarburos de bajo peso molecular. Cuando la gasolina se produce a travs de la destilacin directa del crudo petrolero, se habla de gasolina de destilacin, la cual se destila normalmente de forma continua en una torre de fraccionamiento que separa las partes del petrleo que se mezclan para obtener gasolina. Los compuestos de petrleo que se utilizan para producir gasolina hierven y destilan en una gama de temperatura que oscila entre los 38 y los 250 C, rango de temperatura que depender del tipo de crudo que se este utilizando, segn sea, desde luego el tipo de crudo, ser tambin la cantidad de gasolina producida, durante el proceso. La gasolina de destilacin constituye en la actualidad, solo una pequea parte de los derivados del petrleo, dado que se obtiene mejores resultados, con la utilizacin de otros productos, como por ejemplo existen gases naturales, que contienen un porcentaje de gasolina natural, que puede recuperarse mediante la condensacin y adsorcin, en este caso para la obtencin de la gasolina es a travs de la extraccin, para ello se hace pasar el gas a travs de una serie de torres que contienen un aceite. El aceite absorbe la gasolina, que se destila posteriormente, en algunos casos se utiliza tambin la adsorcin con almina activada. Determinacin del Octanaje de la Gasolina La determinacin de los octanajes en forma prctica de las gasolinas, se realizan con unos aparatos especiales para medir las detonaciones que provocan, las gasolinas utilizadas como combustible

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El resultado se compara con mezclas de Heptano e Isooctano hasta encontrar aquella mezcla que produzca un efecto semejante. Por ejemplo si una gasolina tiene caractersticas detonantes parecidas a las de una mezcla conformada por un 90% de Isooctano y 10% de Heptano normal, entonces se le asigna a esa mezcla un ndice de octano de 90. Gasolina Comercial: La gasolina que se compra en las gasolineras se hace mezclando gasolina natural con diferentes porcentajes de gasolina proveniente de los procesos de polimerizacin, alquilacin, isomerizacin, reformacin y desintegracin. A estas mezclas se les determina su octanaje, y se les agrega una serie de aditivos antes de venderlas al pblico. En la actualidad se pueden hacer mezclas de gasolinas con ndices de octano de hasta de 110. Esto se logra agregando a la mezcla de gasolina un compuesto llamado antidetonantes. El compuesto de este tipo ms comn es el Tetraetilo de Plomo (TEP), el cual impide que la gasolina "explote" dentro de los cilindros del motor con demasiada rapidez. Adems permite usar en las mezclas mayor cantidad de gasolina de menor calidad, como es la gasolina natural (40-60 octanos), y alcanzar de todos modos los octanajes requeridos por las gasolinas comerciales. Aparicin de la Gasolina sin Plomo: La gasolina sin plomo aparece a principios de la dcada de 1970, y aparece como resultado de la contaminacin ambiental, provocada por la gasolina con plomo. Para disminuir la contaminacin ambiental se comenz a utilizar en algunos pases, un catalizador que reducan las emisiones contaminantes, pero el plomo perjudicaba al catalizador, y es por ello que se comenz a utilizar gasolina sin plomo Fraccionamiento de la Gasolina Si la gasolina obtenida en la destilacin atmosfrica se usara como tal, estara desajustada con las necesidades de los automotores, por lo tanto no se puede utilizar en forma directa. d.- Gas Licuado de Petrleo (GLP). Es una mezcla en proporcin variable de propano y butanos. Es gaseoso a temperatura ambiente y presin atmosfrica, se puede licuar bajo presin o a presin atmosfrica si se enfran hasta 45 F. El (GLP) se almacena y se transporta en forma lquida, posee mayor poder calorfico que el (GNL). El (GLP) se obtiene durante el fraccionamiento de los lquidos de gas o durante el fraccionamiento de los lquidos de refinacin, que viene a ser la fraccin ms ligera del petrleo crudo utilizado para uso domstico y para carburacin En trminos generales se puede sealar que la denominacin de Gases Licuados de Petrleo (GLP) se aplica a un reducido nmero de hidrocarburos que a la temperatura normal y a la presin atmosfrica se encuentran en estado gaseoso y que tienen la propiedad de pasar al estado lquido al someterlos a una presin relativamente baja. Tales son, en concreto, el propano y el butano. Esta propiedad les confiere la ventaja de poder ser almacenados en estado lquido ocupando un volumen muy reducido. Dichos gases forman parte de los hidrocarburos saturados

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Los (GLP).comerciales no son productos puros, sino mezclas de butano y propano con otros hidrocarburos La diferencia principal en las caractersticas del butano y propano comerciales, y que afectan a su manipulado, est en las tensiones de vapor de ambos productos y, como consecuencia, en su punto de ebullicin. En condiciones normales de presin y temperatura ambos productos se encuentran en estado gaseoso y se licuan al someterlos a una presin relativamente baja o enfrindolos. Gracias a ello son fcilmente transportables en buques, en vagones y en camiones cisternas, en botellas o en otros recipientes mviles especiales. Para una presin y composicin determinadas el butano comercial y el propano comercial hierven a temperaturas fijas y stas no varan sustancialmente a lo largo de toda la evaporacin. (A la presin atmosfrica el butano hierve a (- 0,5C). y el propano a (42,1 C.)A una temperatura dada el butano y el propano contenidos en un recipiente cerrado se encuentran a una cierta presin. Si la temperatura se eleva la presin aumenta y, si desciende, disminuye. La tensin de vapor del butano comercial a 20 C. es aproximadamente de 3 atmsferas absolutas, mientras que la del propano comercial es a esa misma temperatura de 8,5 atmsferas absolutas. En consecuencia, la presin en el interior de los depsitos de (GLP). es suficientemente alta para hacer uso continuado del gas en sus distintas aplicaciones y es, al mismo tiempo, lo suficientemente baja como para ser almacenados en depsitos o botellas de construccin relativamente ligera. El butano y tambin, aunque con menor frecuencia, el propano se utilizan para usos domsticos, suministrndose envasados en botellas. Estas botellas, de acuerdo con las Normas Oficiales, pueden colocarse dentro o fuera de los edificios habitados, haciendo las instalaciones necesarias para su utilizacin. El propano se usa principalmente como combustible en instalaciones centralizadas para viviendas, en la industria y en la agricultura. El bajo punto de ebullicin del propano hace posible utilizarlo en las condiciones ms fras del invierno. El butano y el propano lquidos son ms ligeros que el agua. Por consiguiente, cuando un depsito o botella de (GLP). contiene agua, sta se deposita en su fondo. En estado gaseoso son ms pesados que el aire y, por lo tanto, cuando se derraman se depositan en las zonas ms bajas. El (GLP) puede producirse en plantas de procesamiento de gas natural o en refineras especialmente en plantas de ruptura cataltica, con esta mezcla hay que tener ciertos cuidados, ya que este producto en estado gaseoso puede causar asfixia simple y deprimir el sistema nervioso central. En estado lquido puede provocar quemaduras que provocan congelamiento e irritacin de la piel. Tambin por contener compuestos de azufre, como mercaptanos, el cual se le adiciona como odorizante para identificar escapes, se deben tener ciertas precauciones ya que el azufre puede tambin ser txico. Los (GLP) pueden encontrarse formando parte del crudo y del gas natural; sin embargo existen diversos procesos de refinera que los pueden producir:

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En el caso de encontrarse asociados al gas natural, los (GLP), al tratarse de componentes con menor presin de vapor y puntos de de ebullicin mas altos, tienen el riesgo de que permanezcan en fase lquida en las redes de distribucin. Por lo tanto, antes de trasportar el gas natural, se procesa mediante un proceso de destilacin fraccionada (plantas despentanizadoras), donde separan el metano del resto de hidrocarburos que llevan asociados, y que fundamentalmente van desde los etanos a los pentanos. A presin atmosfrica y temperatura ambiente (1 atmsfera y 20 C), el (GLP) se encuentra en estado gaseoso. Para obtener lquido a presin atmosfrica, la temperatura del butano debe ser inferior a (-0,5C) y la del propano a (42,2C). En cambio, para obtener lquido a temperatura ambiente, se debe someter al (GLP) a presin, presiones que tienen ser adecuadas para la obtencin de los productos requeridos y no sean otros que pueden causar problemas operacionales. Para el butano, la presin debe ser de ms de 2 atmsferas. Para el propano, la presin debe ser de ms de 8 atmsferas. Un litro de lquido se transforma en 272,6 litros de gas para el propano y 237,8 litros de gas para el butano. En su estado puro, tanto el butano como el propano son inodoros; sin embargo, para hacerlos ms fcilmente detectable en el caso de fugas, se les aade un compuesto odorizador , denominado Sulfuro de Mercaptano (RSH)) que los hace perceptibles antes de que la mezcla (GLP-aire) pueda ser explosiva. Tanto el propano como el butano no son txicos, aunque al ser mas pesados que el aire tienden a desplazarlo y pueden provocar la muerte por asfixia al impedir que el aire llegue a los pulmones y oxigene la sangre. Poder Calorfico: Este parmetro se refiere a la capacidad del hidrocarburo de producir calor. El poder Calorfico se define como la cantidad de calor producida por la combustin de la unidad de volumen o de peso de un combustible bajo determinadas condiciones. El poder calorfico se cuantifica en los laboratorio por uno de los varios tipos de calormetros disponibles El calormetro funciona a presin constante. En general, se conocen 2 tipos de valor calorfico: El poder calorfico Se mide en (caloras /m3), en el Sistema Britnico de Unidades se expresa en (BTU/PCN). El poder calorfico son calculados a una temperatura de 25 C y 1 atm de presin Poder Calorfico Total (PCT) Este computa o expresa la cantidad de calor que se desprende en la reaccin completa de la unidad de combustible con el agua de los humos en estado de vapor Poder Calorfico Neto (PCN) Este no computa como til el calor de condensacin del agua de combustin., el concepto de poder calorfico neto es el que ms se acerca a la realidad, pues no existen instalaciones que aprovechen el calor de condensacin del vapor de agua. No obstante se acostumbra a citar siempre el poder calorfico total, ya que ste es el que se mide en las determinaciones con calormetros. La determinacin del poder calorfico neto, cuando se desea realizar, se hace por clculos del calor de condensacin, el cual se resta del poder calorfico total

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En la industria se habla tambin del Poder Calorfico de Combustin, en vista que el Poder calorfico del gas natural se fundamenta en los calores de combustin de sus componentes, luego se tiene que: En las reacciones exotrmicas las entalpas de combustin son siempre negativas, y como adems en la prctica es ms cmodo trabajar con cantidades positivas, por ello se utiliza el poder calorfico, trmino que designa al negativo de las entalpas de combustin El poder calorfico a presin constante corresponde, por lo tanto al calor que es entregado al entorno cuando una unidad de combustible en condiciones de referencia se quema completamente, en estado de rgimen permanente, de tal manera que los productos salen tambin en condiciones de referencia. En principio, el poder calorfico de cualquier combustible es calculable a partir de las entalpas de formacin de sus componentes. No obstante, la mayora de los combustibles empleados en la industria son mezclas complejas de diversos compuestos; algunos de los cuales pueden no aparecer en las tablas. En tal caso el poder calorfico debe determinarse en forma experimental, siguiendo procedimientos cuidadosamente normalizados, esto es lo siguiente: El punto de roco de los productos de una combustin, tpicamente, superior a 25 C .Lo que significa que en un experimento calorfico a presin constante, los productos que se enfran hasta esa temperatura, probablemente contendrn una cierta cantidad de agua lquida. La entalpa de la corriente de productos, y por lo tanto, el balance de energa del calormetro, es funcin de la cantidad de condensado existente. En consecuencia, un mismo combustible puede presentar poderes calorficos distintos, segn sea el estado de la humedad de los productos. Esto significa que se pueden distinguir dos situaciones limite. En la primera, el agua presente en los productos s encuentra completamente en estado gaseoso, sin haber entregado su calor latente (Poder Calorfico Total o Superior). En la segunda toda el agua se ha condensado, liberando calor al entorno. (Poder Calorfico Neto o Inferior) El (PCT) y (PCN) para el Propano es. C3H8(g) + 502(g)3C02(g) + 4H2 0(g) + 878736 BTU

(11)

(12)

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En la reaccin de combustin, hay que tener en cuenta que cuando se realiza con el denominado aire ideal, donde 1 lbmol de 02= 3,71 lbmol de N2, entonce sen la reaccin queda:

En condiciones de laboratorio, tanto el (PCT), como el (PCN) se pueden determinar en un calormetro a presin o volumen constante. En el calormetro a presin constante. La reaccin de combustin se produce a 1 atm de presin y es refrigerada con agua, la que se puede regular, en funcin del caudal y temperatura de modo que los productos salgan a 25 C. Si los reactantes entran tambin a 25 C, y si se ignoran las prdidas de calor al entorno, por definicin el poder calorfico es igual al calor entregado al refrigerante. Esta energa se calcula como del producto de flujo msico del agua por su diferencia de entalpa. Aqu el parmetro entalpa se considera que es una funcin solo de la temperatura, en vista que los gases se comportan como ideales (Z=1) a bajas presiones Por medio del poder calorfico del gas natural y de sus componentes. Adems conociendo el poder calorfico de los crudos, es posible hacer clculos para determinar que tantos (m3) del gas equivalen a (1 m3) o barriles de petrleo. Este tipo de equivalencia es de uso comn en la industria. Especficamente, el precio que se le asigna a un determinado gas natural esta relacionado con esta equivalencia. En muchos casos, debido a que los volmenes de entrega son muy grandes se opta por hacer la equivalencia en millares de m3. En el caso de gases licuados, en lugar del volumen o del poder calorfico, la equivalencia se hace en peso en kilogramo (kg) o libra (lb). Factores que Influyen en el Clculo del Poder Calorfico son la presin y temperatura, adems del vapor de agua, e impurezas. Si la presin es diferente de 1 atm o su equivalente el nuevo valor calorfico ser:

(13) Si se trata de un gas hidratado, si, por ejemplo se tiene un gas con un contenido de de1 lbmol de agua / MM PCN, luego el nuevo valor calorfico ser:

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(14) Si el caudal de gas se esta determinando en una muestra saturada de vapor de agua. Por ejemplo, a T=60 F y P= 20 lpca. Se sabe que a esa temperatura la presin de vapor de agua es 0,26 lpca. Luego el nuevo valor calorfico ser:

(15) El (GLP) Es un gas inflamable a temperatura ambiente y presin atmosfrica, por lo tanto deben aplicarse los estndares establecidos para el diseo de todas las instalaciones para su uso y manejo tales como tanques de almacenamiento; tuberas y llenaderos. Es importante tener en cuenta que el (GLP) genera vapores desde una temperatura de 42 C, los cuales al mezclarse con el aire en proporciones entre 1,9 y 9,5% en volumen, forman mezclas inflamables y explosivas, y como tiene una densidad aproximadamente de 1,8 veces mayor que la del aire, un escape puede ser muy peligroso debido a que sus vapores tiende a concentrarse en las zonas bajas y donde hay mayor riesgo de encontrar puntos de ignicin tales como interruptores elctricos, pilotos de estufas de gas, tomas de corriente elctrica, lmparas y puntos calientes. La utilizacin de este componente es mltiple y variada, por lo que su importancia no admite discusin. Al evaporarse, el (GLP) ocupa en forma gaseosa un volumen aproximado de 250 veces su volumen en forma lquida. Para el diseo de las instalaciones para el transporte y manejo de gas deben aplicarse las normas; y las reglamentaciones expedidas por los ministerios de Minas y Energa y del Medio Ambiente y dems autoridades competentes .Merecen especial y fuerte vigilancia las vlvulas, conexiones y accesorios de tanques, cisternas y cilindros que se utilicen para almacenar este producto, debido a que son los puntos de mayor riesgo de escape. As mismo, el sitio donde se ubiquen los recipientes y las instalaciones que conduzcan este producto debe tener suficiente ventilacin para evitar concentracin de vapores explosivos en caso de algn escape.. El (GLP) se subdivide en: 1.- GLP Domstico. Este es comercializado tanto a granel como en bombonas y su precio esta sujeto al marco regulado establecido en la Resolucin del MEM nmero 357 de fecha 04-12-98. Puede utilizarse en forma domstica para la coccin de alimentos o calentamiento de agua

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2.- GLP Comercial/Industrial, es una fuente de energa, la cual es comercializado a granel y su precio es determinado por la libre competencia. Su uso industrial es como combustible en hornos, secadores y calderas de diferentes tipos de industrias. Tambin en motores de combustin interna y en turbinas de gas para generacin de energa elctrica. 3.- GLP Automotor. Aqu este compuesto es comercializado a granel y su precio de venta esta referenciado al precio de la gasolina de 87 octanos. Este es uno de los combustibles que hay que tratar de comercializar en muchos pases, ya que con se evita la contaminacin ambiental. Los (GLP) tienen la propiedad de pasar al estado lquido a presiones relativamente bajas, propiedad que se aprovecha para su almacenamiento y transporte en Recipiente a presin. Los (GLP) pueden encontrarse formando parte del crudo y del gas natural; sin embargo existen diversos procesos de refinera que los pueden producir: En el caso de encontrarse asociados al gas natural, los (GLP), al tratarse de componentes con menor presin de vapor y puntos de de ebullicin mas altos, tienen el riesgo de que permanezcan en fase lquida en las redes de distribucin. Por lo tanto, antes de trasportar el gas natural, se procesa en mediante un proceso de destilacin fraccionada, donde separan el metano del resto de hidrocarburos que llevan asociados, y que fundamentalmente van desde los etanos a los pentanos. El propano es un compuesto orgnico, cuya molcula, saturada, est compuesta por tres tomos de carbono y 8 de hidrgeno El butano es parecido al propano, salvo que su molcula, tambin saturada, est compuesta por cuatro tomos de carbono y 10 de hidrgeno Ambos gases tienen un gran poder calorfico: el propano proporciona 22.000 Kcal/m y el butano 28300 Kcal/m, lo que facilita el transporte y los hace muy prcticos. A presin atmosfrica y temperatura ambiente, el (GLP) se encuentra en estado gaseoso. Para obtener lquido a presin atmosfrica, la temperatura del butano debe ser inferior a -0,5C y la del propano a -42,2C. En cambio, para obtener lquido a temperatura ambiente, se debe someter al (GLP) a presin. Para el butano, la presin debe ser de ms de 2 atmsferas. Para el propano, la presin debe ser de ms de 8 atmsferas. Un litro de lquido se transforma en 272,6 litros de gas para el propano y 237,8 litros de gas para el butano. En su estado puro, tanto el butano como el propano son inodoros; sin embargo, para hacerlos ms fcilmente detectable en el caso de fugas, se les aade un compuesto odorizador (sulfuro de mercaptano) que los hace perceptibles antes de que la mezcla (GLPaire pueda ser explosiva. Tanto el propano como el butano no son txicos, aunque al ser mas pesados que el aire tienden a desplazarlo y pueden provocar la muerte por asfixia al impedir que el aire llegue a los pulmones y oxigene la sangre. e- Gas Transformado a Lquido (GTL) Esta transformacin, es una de las vas de exportacin de gas que ha incrementado sus oportunidades con el tiempo, debido a las mejoras tecnolgicas asociadas a estos procesos y a la alta 55

valorizacin de los lquidos que general, los cuales cumplen con las cada vez ms exigentes especificaciones ambientales internacionales. Actualmente PDVSA- Gas esta analizando las condiciones tcnicas y econmicas requeridas para un proyecto de GTL en el Oriente Venezolano, que consiste en una planta que producira de quince mil barriles por da de productos (15 MBNPD) Utilizacin de los Lquidos del Gas Natural Los Lquidos del Gas Natural (LGN) pueden ser utilizados como fuente de energa o como combustible para ser utilizado en las cocinas de los hogares, en procesos comerciales, industriales o en los vehculos automotores. Tambin pueden ser utilizados como aditivo para ciertos procesos industriales o como materia prima para la obtencin de otros hidrocarburos. En Venezuela los (LGN) son comercializados tanto en el mercado nacional como en el internacional. En el mercado internacional PDVSA- Gas cotiza mayormente el (C3); (nC4) y (iC4), gasolina natural y (C5). Mientras que en el mercado interno, la comercializacin de los LGN esta dividida en funcin del uso final que se le da a los mismos. Este uso puede ser como fuente energtica / Combustible, como aditivo de procesos industriales o como materia prima para algunos .procesos industriales de gran importancia, del punto de vista econmico y social, entre los cuales estn: a.- Utilizacin de los (LGN) Como fuente de energa/ combustible Aqu, lo que se comercializa es el Gas Licuado de Petrleo (GLP), el cual es propano puro o una mezcla de Propano Butano (C3- C4), el cual debe cumplir con la Norma Venezolana COVENIN 904-90 y con las actualizaciones de la misma. La comercializacin, regulada por el Ejecutivo Nacional comprende tres sectores, que son domstico; comercial e industrial y automotor .El Gas Licuado de Petrleo (GLP) es una mezcla de hidrocarburos gaseosos a temperatura y presin ambiental, mantenida en estado lquido por un aumento en la presin y/o descenso de la temperatura. El (GLP) esta compuesto principalmente por propano (C3), aunque, puede contener otros hidrocarburos en menor cantidad. El Fraccionamiento de los lquidos del gas natural consiste en la obtencin de los productos comerciales por mtodos fsicos empleando columnas de fraccionamiento. El nmero de columnas en un tren de fraccionamiento depende generalmente del nmero de productos que se desean obtener a partir de los LGN. Produccin de Lquidos del Gas Natural: Los lquidos del gas natural (LGN) estn conformados por Etano, Propano, Butano y otros hidrocarburos ms

pesados, los cuales con por lo general se simbolizan como

.El

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contenido lquido del gas natural, se conoce tambin con el trmino de Riqueza Lquida Riqueza de un Gas" (GPM). Este parmetro se refiere al nmero de galones de lquido que pueden extraerse de cada mil pies cbicos normales de de gas natural procesado y se simboliza como (GPM), siempre es conveniente definir cuales sern las condiciones normales, ya que sus valores dependern del Sistema de Unidades, en el cual se este trabajando. Si se trata del Sistema Britnico de Unidades, en este caso los valores de presin sern 14,73 libras por pulgadas al cuadrado absoluta (lpca), y la temperatura 60 F o 520 R. Tambin hay que tener en cuenta que la riqueza lquida, es diferente a la produccin de lquido a travs del Proceso Criognico. Cuando se refiere a la riqueza lquida se refiere a la produccin de hidrocarburos lquidos que se condensan y pueden ser extrado a travs del proceso de Extraccin de los lquidos del gas natural, a travs del proceso de fraccionamiento del gas natural, para que en ambos casos se de paso a la fraccin lquida En la prctica es comn recuperar en estado lquido, nicamente al

propano y compuestos ms pesados, para ello se utiliza el trmino + (C3 ). Lo que indica que para la cuantificacin de los (GPM) no es comn incluir al metano y Etano, aunque en algunos casos puede ser de utilidad incluir el

componente , pero en realidad la utilizacin de este componente no es de mucha utilidad. Para la determinacin de los (GPM), se esta asumiendo que los componentes que conformar (C3+), se extraen totalmente en forma lquida, pero la prctica indica, que solo es posible recuperar totalmente como lquido solo una fraccin de los mismos. Los lquidos extrados el gas natural, en muchos casos pasan a formar, lo que se denomina Gas Licuado de Petrleos (LPG), como tambin la gasolina blanca, la cual tiene mltiples usos de carcter industrial, se puede concluir aqu que es de mucha importancia conocer la cantidad de (GPM), que se puede producir un gas natural procesado, ya que el precio de estos componentes es bastante alto en comparacin con el precio del gas natural. Cuantificacin de la Riqueza Lquida en (GPM). Para la cuantificacin de los (GPM) del gas natural, es necesario saber el nmero de pies cbicos normales de un componente dado en estado gaseoso que se necesita para producir un galn de lquido. Para la realizacin de este clculo es necesario conocer la densidad lquida y el peso molecular de cada componente puro, valores que en la mayora de los casos estn tabulados, bajo condiciones normales de presin y

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temperatura, por lo tanto se requiere conocer claramente el sistema de unidades, en el cual se esta trabajando. Cuando se trabaja en el Sistema Britnico de Unidades, donde las condiciones normales son temperatura de 520 R y presin de 14,73 lpca, para este caso la densidad lquida de las sustancias puras se expresa (libras /pie cbico (lb/pie3). En caso de no encontrarse el valor de la densidad lquida tabulada se puede determinar, fcilmente en un laboratorio. Determinacin de la Densidad Lquida. El parmetro densidad lquida para un sistema de hidrocarburo en estado lquido y a condiciones normales, se puede determinar con un Pignmetro o Aremetro, para lo cual hay Normas previamente establecidas a nivel nacional e internacional. Para ello, se utilizan El laboratorio de Densidad de Lquidos, el cual se dedica a la calibracin de instrumentos que miden densidad de lquidos. Cuando se trata de mezclar y se desea determinar la densidad, de la mezcla a condiciones operacionales de presin y temperatura se puede utilizar diversos mtodos, que han sido ampliamente demostrados como de gran utilidad, en todo caso para el clculo de los (GPM) se utiliza la densidad determinada en condiciones normales y para componentes puros. Por ejemplo, se sabe que la densidad del propano (C3H8) lquido a 14,7 lpca y 60

F es 31,64 y el peso molecular es 44,097(lb/lbmol) Con estos datos se determina el GPM para el propano, segn la frmula (1):

(16) Luego para el Propano se obtiene:

(17) El resultado indica que se necesitan 36,41 (PCN) de gas propano para producir un galn de propano lquido. Una frmula general para determinar el nmero de pies cbicos normales de hidrocarburos gaseosos necesario para producir un galn de hidrocarburos lquidos se utiliza la frmula (16 y 17):

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(18) En donde: Y1) = fraccin molar del componente gaseoso (1) = densidad molar ( gal / lbmol ) Fundamentado (GPM) de una (GPM), para la iC4 = 0,0125 en la frmula (18) se pueden determinar la riqueza lquida en mezcla gaseosa. Por ejemplo determinar la riqueza lquida en siguiente mezcla gaseosa: C1=0,6000 ; C2=0,1269 ; C3= 0,1089 ; ; nC4 = 0,0496 ;iC5=0,0076 ; nC5=0,0105 ; C600,0100 y

=0,1255. En este caso el peso molecular de los Heptanos y compuestos ms pesados, si se conoce la gravedad especfica se puede obtener a travs de las siguientes frmulas

(19)

(20) Luego, si por ejemplo la gravedad API tiene un valor de 37, lo que da para el

una densidad de:

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(21)

Utilizando la frmula (21) los datos se presentan en el cuadro (2) Cuadro 2 Resultado del Clculo de los GPM Componente M(lb/lbmol)

GPM

C1 C2 C3 iC4 nC4 iC5 nC5 C6

0,5485 0,1269 0,1089 0,0125 0,0496 0,0076 0,0105 0,0100 0,1255

16,043 30,070 44,097 58,123 58,123 72,150 72,150 86,177 215,350

6,01 7,67 10,43 12,38 11,93 13,85 13,72 15,58 30,86

2,99 0,41 1,56 0,28 0,38 0,41 10,20

Total

1,0000

16,23

La respuesta es que se producen 16,23 galones de hidrocarburos lquidos por cada mil pies cbicos normales de la mezcla gaseosa. Para poder comprenden mejor los procesos de extraccin y fraccionamiento, es necesario distinguir algunos procesos de separacin industrial.. Principales Mtodos de Separacin entre Fases: Los Mtodos de Separacin se basan en diferencias entre las propiedades fsicas de los componentes de una mezcla, tales como Punto de Ebullicin; Densidad; Presin de Vapor; Punto de Fusin; Solubilidad, etc. Los Mtodos Ms conocidos de separacin son:

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Filtracin; Decantacin; Evaporacin; Cristalizacin, Sublimacin; Destilacin, Extraccin y Cromatografa. a.-Filtracin El procedimiento de Filtracin consiste en retener partculas slidas por medio de una barrera, la cual puede consistir de mallas, fibras, material poroso o un relleno slido. b.- Decantacin El procedimiento de decantacin consiste en separar componentes que contienen diferentes fases (por ejemplo, 2 lquidos que no se mezclan, slido y lquido, etc.) siempre y cuando exista una diferencia bien marcada entre las densidades de las fases. La Separacin se efecta vertiendo la fase superior (menos densa) o la inferior (ms densa). c.- Evaporacin El procedimiento de Evaporacin consiste en separar los componentes ms voltiles exponiendo una gran superficie de la mezcla. El aplicar calor y una corriente de aire seco acelera el proceso. d.- Cristalizacin El procedimiento de Cristalizacin consiste en separar componentes a travs de la formacin de cristales o cristalizacin de algunos componentes e.- Sublimacin La Sublimacin aprovecha la propiedad de algunos compuestos de cambiar del estado slido al estado vapor sin pasar por el estado lquido. Por ejemplo, el I2 y el CO2 (hielo seco) poseen esta propiedad a presin atmosfrica. f.- Extraccin Cuando los solutos se distribuyen libremente entre dos solventes inmiscibles se establece una diferencia entre las relaciones de concentracin en el equilibrio g.- Destilacin El proceso de destilacin se define, como el proceso que consiste en calentar un lquido hasta que sus componentes ms voltiles pasen a la fase de vapor, y a continuacin se enfra el vapor para recuperar dichos componentes en forma lquida por medio de la condensacin. El objetivo principal de la destilacin es separar una mezcla de varios componentes aprovechando sus distintas volatilidades o bien separar los materiales voltiles de los no voltiles, la volatilidad esta relacionada, con la facilidad de entrar a la forma de vapor. La destilacin es un mtodo que consiste en separar los componentes de las mezclas basndose en las diferencias en los puntos de ebullicin de dichos componentes. Cabe mencionar que un compuesto de punto de ebullicin bajo se considera voltil en relacin con los otros componentes de puntos de ebullicin mayor. Los compuestos con una presin de vapor baja tendrn puntos de ebullicin altos y los que tengan una presin de vapor alta tendrn puntos de ebullicin bajos. En el proceso de destilacin el vapor en equilibrio con una mezcla lquida es ms rico en componente ms voltil. Adems en la destilacin, siempre se espera que se evapore preferentemente el componente ms voltil, aunque se debe de tener presente que para condensar dos lquidos voltiles es necesario

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hacer una serie de destilaciones, proceso que recibe el nombre de destilacin fraccionada. Teora de la Destilacin: En la mezcla simple de dos lquidos solubles entre si, la volatilidad de cada uno es perturbada por la presencia del otro. En este caso el punto de ebullicin de una mezcla de 50%, por ejemplo, estara a mitad de camino entre los punto de ebullicin de las sustancia puras, y el grado de separacin producido por una destilacin individual depender solamente de la presin de vapor, o volatilidad de los componentes separados a esa temperatura. Los tipos de destilacin ms comunes son: a.- La Destilacin Atmosfrica: Esta destilacin en el mundo del petrleo, es la que se realiza a una presin cercana a la atmosfrica. Se utiliza para extraer los hidrocarburos presentes de forma natural en el crudo, sin afectar a la estructura molecular de los componentes. En las unidades de destilacin atmosfrica, el objetivo es obtener combustibles terminados y cortes de hidrocarburos que luego se procesarn en otras unidades. Se basa en la transferencia de masa entre las fases lquido-vapor de una mezcla de hidrocarburos. Permite la separacin de componentes en funcin de su punto de ebullicin. Para que se produzca el fraccionamiento o separacin, es necesario que exista un equilibrio entre las fases lquido y vapor, que es funcin de la temperatura y presin del sistema. As los componentes de menor peso molecular se concentran en la fase vapor y los de peso mayor, en el lquido Las columnas para la destilacin fraccionada se disean para que el equilibrio lquido-vapor se obtenga de forma controlada y durante el tiempo necesario para obtener los productos deseados. El proceso consiste en vaporizar el crudo y luego condensar los hidrocarburos en cortes definidos, modificando la temperatura a lo largo de la columna fraccionadora. La fase lquida se obtiene mediante reflujos, que son reciclos de hidrocarburos que retornan a la columna despus de enfriarse intercambiando calor con fluidos refrigerantes o con carga ms fra. Su funcin es eliminar controladamente la energa cedida en el horno de precalentamiento. La columna de destilacin est rellena de bandejas de platos, que es donde se produce el equilibrio entre los vapores ascendentes y los lquidos que descienden. En la zona de agotamiento situada en la parte inferior de la columna, se le inyecta vapor de agua, que sirve para disminuir la presin parcial de los hidrocarburos, favoreciendo la vaporizacin de los compuestos ms voltiles y ayudarles a que asciendan a la zona de la columna que tenga a presin y temperatura adecuada para que se produzca el equilibrio lquido-vapor y se produzca la extraccin del producto definido. En la actualidad, debido a las medidas medioambientales, de especificacin de los productos y de la obtencin del mximo rendimiento, todas las corrientes que se extraen de la columna de fraccionamiento, pasan, previo a su comercializacin, por otros procesos industriales para mejorar su calidad o para convertirlos en 62

nuevos productos de mayor valor aadido. En la unidad de fraccionamiento se obtienen los siguientes productos 1.- Gas se Refinera Este es una mezcla de todos los compuestos que no se condensan, como Metano, Etano, los cuales estn presentes de forma natural en el crudo que se procesa. Este combustible se utiliza en refineras, despus de ser endulzado. 2.- Gases Licuados de Petrleo (GLP) Se separan sus diferentes compuestos para su venta individualizada, esencialmente Propano y Butano Nafta ligera; Nafta Pesada. b.-Destilacin fraccionada el proceso se realiza en multietapas por medio de una columna de destilacin en la cual, se llevan a cabo continuamente numerosas evaporaciones y condensaciones. Al ir avanzando a lo largo de la columna, la composicin del vapor es ms concentrada en el componente ms voltil y la concentracin del lquido que condensa es ms rica en el componente menos voltil. Cabe mencionar que este tipo de destilacin es mucho ms eficiente que una destilacin simple y que mientras ms etapas involucre, mejor separacin se obtiene de los componentes. La destilacin fraccionada se utiliza mucho en la industria, no solo para mezclas simples de dos componentes, sino tambin para mezclas ms complejas. La columna fraccionadota que se utiliza con ms frecuencia es la llamada torre de burbujeo, en las que las placas estn dispuestas horizontalmente, separadas por unos centmetros, y los vapores ascendentes suben por unas cpsulas de burbujeo a cada placa, donde burbujean a travs del lquido. Las placas estn escalonadas de forma que el lquido fluye de izquierda a derecha en una placa, luego cale a la placa de abajo y all fluye de derecha a izquierda. La interaccin entre el lquido y el vapor puede ser incompleta debido a que puede producirse espuma y arrastre de forma que parte del lquido sea transportado por el vapor a la plaza superior. En este caso puede ser necesarias cinco placas para hacer el trabajo de cuatro placas tericas, que realizan cuatro destilaciones La nica desventaja de la destilacin fraccionada es que una gran fraccin del destilado condensado debe de volver a la parte superior de la torre y muy rara vez, con lo cual hay que suministrar ms calor. Por otra parte, el funcionamiento continuo permite grandes ahorro de calor, porque el destilado que sale puede ser utilizado para precalentar el material que entra. Cuando la mezcla esta formada por varios componentes, estos se extraen en distintos puntos a lo largo de la torre. Las torres de destilacin industrial para petrleo a menudo 100 placas, con al menos diez fracciones diferentes que son extrados en los puntos adecuados. Se han utilizados torres de ms de 500 placas para separar istopos por destilacin fraccionada. En la prctica la destilacin fraccionada se realiza en un solo aparato, que puede ser de dimensiones de laboratorio o industrial. La secuencia de pasos de ebullicin y condensacin tiene lugar sobre los platos o el relleno de las columnas donde el vapor ascendente encuentra al lquido en descenso y alcanzan 63

el equilibrio, termodinmico, lo que significan que han alcanzado el equilibrio qumico, trmico y mecnico, los cuales dan paso al concepto de equilibrio termodinmico. En muchos casos al tratar de separar un componente de la mezcla por destilacin en la fase de vapor se forma una especie de asociacin entre las molculas llamada azetropo el cual puede presentar un cambio en el punto de ebullicin al realizar la destilacin. El nombre de Azetropo, significa ebullicin sin cambios, su importancia industrial se puede analizar en la figura 7 Figura 7 Destilacin Fraccionada de una Mezcla Azeotrpica

En la figura 7 se observa que la destilacin no puede concentrar la mezcla mas all de la composicin azeotrpica La utilidad de la destilacin fraccionada tiene su gran objetivo es la destilacin del petrleo, en vista que el petrleo, por si mismo es un conjunto de hidrocarburos. Sin embargo, los derivados del petrleo se pueden obtener luego de algunos procesos qumicos. Un mtodo para destilar el petrleo crudo es la destilacin fraccionada. Mediante este mtodo se obtienen fracciones y no productos puros. Para destilar el petrleo se utilizan las conocidas refineras. Estas son enormes complejos donde se somete al petrleo crudo a procesos de separacin fsica en los cuales se extrae gran variedad de sus derivados Las torres de destilacin industrial para petrleo poseen alrededor de 100 bandejas Dentro del petrleo existen varios compuestos de los cuales se obtienen alrededor de 2.000 productos. La destilacin fraccionada se realiza principalmente a base de temperatura. Cada componente dentro del petrleo destila a distinta temperatura. Entonces, a partir de una temperatura fija se obtiene una sustancia predeterminada. Por ejemplo: se calienta el crudo hasta los 100 C de donde se obtiene nafta, luego se sigue calentando el petrleo restante para obtener otras sustancias buscadas en temperaturas ms altas y as hasta llegar a los 350-400 C, temperatura en la cual el petrleo empieza a descomponerse. Es por esto que dentro de las refineras se somete al petrleo crudo a determinadas temperaturas en distintas instancias. De este modo, los componentes se van desprendiendo de una manera ordenada. El petrleo crudo se somete a una destilacin fraccionada o por etapas, que consiste en calentarlo a distintas temperaturas en orden creciente, con lo cual se consigue que se desprendan primero los vapores de los productos ms voltiles. La gasolina, hasta 180C, y hasta una temperatura de 280 C se desprende el queroseno o petrleo industrial; el gasleo a los 350 C los aceites de engrase y el

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fuel-oil se obtienen utilizando temperaturas ms elevadas y, por ltimo, queda el alquitrn como subproducto final. Los combustibles derivados del petrleo ocupan el primer lugar entre los que se emplean para la industria, el transporte y la calefaccin, la gasolina, por ejemplo es. un combustible liquido, de densidad 0,75 y de potencia calorfica 32000 Kcal/l, muy voltil. A la temperatura ordinaria ya emite vapores que forman mezclas explosivas con el aire, por lo que se prohbe a los automovilistas repostar con el motor en marcha, mantener las luces encendidas, fumar, etc. El llamado ndice de octanos indica fundamentalmente su diferente capacidad para resistir las altas presiones y temperaturas, dentro del cilindro del motor, sin que se produzca detonacin, es decir, autoencendido con anticipacin al encendido por la chispa de la buja. Por eso la gasolina normal es la adecuada para los motores de media compresin y para los que estn algo desgastados por el uso Queroseno o Petrleo Industrial: Este componente es un lquido transparente, algo ms denso que la gasolina y menos inflamable, que se utiliza como comestible en los mores de reaccin y de turbina, que se utiliza tambin como Disolvente para calefaccin domstica La industria petroqumica extrae del petrleo una gama muy amplia de productos: combustibles, disolventes, plsticos, abonos y otros productos semielaborados que se utilizan como materia prima para la obtencin de otros Las Refineras Las refineras estn compuestas por altas torres las cuales trabajan a presin atmosfrica. Las mismas, tienen a su vez muchos compartimentos donde en cada uno de ellos se trabaja a temperatura diferente por lo que, obviamente, cada bandeja cumple una funcin determinada. El petrleo crudo pasa primero por un horno, donde se calienta (hasta un mximo 400 C), y se convierte en vapor, pasando luego hacia las altas torres. Una vez en las torres, los vapores ingresan (por debajo) y suben hasta llegar a las bandejas. Mientras los vapores van subiendo, se van enfriando, ya que pierden calor y se depositan automticamente en sus respectivas bandejas. Luego de entrar en las bandejas, cada sustancia tiene ya su lugar determinado, mientras que el resto del petrleo que no se evapor (crudo reducido) cae hacia la base. c.- Destilacin Por Arrastre con Vapor En este proceso se hace pasar una corriente de vapor a travs de la mezcla de reaccin y los componentes que son solubles en el vapor son separados. El comportamiento de lquidos inmiscibles es la base de la destilacin por vapor. Dos lquidos son completamente inmiscibles, cuando la presin de vapor total de una muestra agitada es la suma de sus presiones de vapor individuales. Si dos lquidos insolubles se calientan, ninguno de los dos es afectado por la presencia del otro (mientras se les remueva para que el lquido ms ligero no forme una capa impenetrable sobre el ms pesado) y se evaporan en un grado 65

determinado solamente por su propia volatilidad. Por lo tanto, dicha mezcla siempre hierve a una temperatura menor que la de cada componente por separado. El porcentaje de cada componente en el vapor slo depende de su presin de vapor a esa temperatura. Este principio puede aplicarse a sustancias que podran verse perjudicadas por el exceso de calor si fueran destiladas en la forma habitual. d.- Destilacin al Vaco Otro mtodo para destilar sustancias a temperaturas por debajo de su punto normal de ebullicin es evacuar parcialmente el alambique. Por ejemplo, la anilina puede ser destilada a 100 C extrayendo el 93% del aire del alambique. Este mtodo es tan efectivo como la destilacin por vapor, pero ms caro. Cuanto mayor es el grado de vaco, menor es la temperatura de destilacin. Si la destilacin se efecta en un vaco prcticamente perfecto, el proceso se llama destilacin molecular. Este proceso se usa normalmente en la industria para purificar vitaminas y otros productos inestables. Se coloca la sustancia en una placa dentro de un espacio evacuado y se calienta. El condensador es una placa fra, colocada tan cerca de la primera como sea posible. La mayora del material pasa por el espacio entre las dos placas, y por lo tanto se pierde muy poco. e.-Simple Destilacin Aqu el proceso se lleva a cabo por medio se una sola etapa, es decir, que se evapora el lquido de punto de ebullicin ms bajo (mayor presin de vapor) y se condensa por medio de un refrigerante f.- Destilacin Molecular Centrfuga Si una columna larga que contiene una mezcla de gases se cierra hermticamente y se coloca en posicin vertical, se produce una separacin parcial de los gases como resultado de la gravedad. En una centrifugadora de alta velocidad, o en un instrumento llamado vrtice, las fuerzas que separan los componentes ms ligeros de los ms pesados son miles de veces mayores que las de la gravedad, haciendo la separacin ms eficaz. Por

ejemplo, la separacin del hexafluoruro de uranio gaseoso , en molculas que contienen dos istopos diferentes del uranio, uranio 235 y uranio 238, puede ser llevada a cabo por medio de la destilacin molecular centrfuga. g.-Sublimacin Si se destila una sustancia slida, pasndola directamente a la fase de vapor y otra vez a la fase slida sin que se forme un lquido en ningn momento, el proceso se llama sublimacin. La sublimacin no difiere de la destilacin en ningn aspecto importante, excepto en el cuidado especial que se requiere para impedir que el slido obstruya el aparato. La rectificacin de dichos materiales es imposible. El yodo se purifica por sublimacin. h.-Destilacin Destructiva Cuando se calienta una sustancia a una temperatura elevada, descomponindose en varios productos valiosos, y esos productos se

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separan por fraccionamiento en la misma operacin, el proceso se llama destilacin destructiva. Las aplicaciones ms importantes de este proceso son la destilacin destructiva del carbn para el coque, el alquitrn, el gas y el amonaco, y la destilacin destructiva de la madera para el carbn de lea, el cido etanoico, la propanona y el metanol. Este ltimo proceso ha sido ampliamente desplazado por procedimientos sintticos para fabricar distintos subproductos. El craqueo del petrleo es similar a la destilacin destructiva. i.- Destilacin por Presin Reducida: Luego de la destilacin fraccionada se obtiene un material llamado ter de petrleo que tambin debe ser destilado para su aprovechamiento. El problema es que si se lo destila de la misma manera que el crudo (fraccionada), su punto de ebullicin es muy alto y el lquido se quemara o se evaporara gran parte del material. La temperatura de descomposicin de dicho material es menor que la de ebullicin. A los 350 C, las cadenas carbonadas comienzan a descomponerse. Dicha temperatura no alcanza para destilar el material. Por esto se descubri una solucin... La destilacin por presin reducida. La destilacin por presin reducida consiste en disminuir la presin a la que est sometido el lquido a destilar (la presin normal es de 760 miligramos de Mercurio, la presin a la que se somete es de 40 miligramos de mercurio aproximadamente), de esta manera, su punto de ebullicin tambin disminuye, y al destilar el material no se pierde por evaporacin. Luego de la destilacin por presin reducida se extraen materiales como el gas oil pesado, los aceites lubricantes (tanto livianos, medianos como pesados), el asfalto (brea), la vaselina, la parafina, entre otros. Proceso de Fraccionamiento de Hidrocarburos: Este se define como la separacin de los diferentes componentes de una mezcla en una corriente de gas natural, para utilizarla de manera individual. Proceso que se lleva a cabo en plantas de gas, se lleva acabo construyendo un conjunto de torres en las cuales se va produciendo el aislamiento de los hidrocarburos de forma progresiva. Cuando se refiere al fraccionamiento de gas, la definicin es la siguiente: Divisin o particin de una mezcla de hidrocarburos, de tal modo que las partes separadas tengan las propiedades especficas que exige el mercado. A los integrantes de la mezcla donde se produce la particin se le llama componentes, llaves o claves. Fraccionador: Es una columna de fraccionamiento en el proceso de destilacin, con frecuencia describe a la separacin de los hidrocarburos en sus componentes individuales. Fraccionamiento: Destilacin, se refiere a la separacin de una mezcla de hidrocarburos en sus componentes individuales. El Proceso de Fraccionamiento en la industria, especficamente en el Complejo Industrial Jos. El fraccionamiento se realiza para extraer del gas natural los lquidos de mayor valor comercial tales como: propano(C3), isobutano(i-C4), butano normal(n-C4), pentano(C5), gasolina natural, nafta residual y acondicionarlos para 67

su utilizacin como combustible industrial, petroqumico, comercial y domstico. El tratamiento de propano se lleva acabo en dos lechos de tamices moleculares por cada tren de procesamiento, con el objetivo de garantizar un mnimo contenido de agua y compuestos azufrados en la corriente que se dirige a almacenamiento Durante el procesamiento de propano, existen caudales de producto que no son incluidos en la contabilizacin de ganancias totales de la planta, debido a que el gas combustible al entrar en contacto con el propano que se encuentra en el tratador despus de realizada la etapa de vaciado, forma una mezcla que presenta un elevado poder calorfico la cual es enviada directamente al sistema de drenaje cerrado, ya que ocasiona alteraciones en las condiciones operacionales de la planta. La Planta de Fraccionamiento y Despacho Jos . Esta planta se encuentra ubicada al norte del Estado Anzotegui en la Autopista de Oriente entre las localidades de Pritu y Barcelona, especficamente en el Complejo Industrial Petrolero y Petroqumico Jos Antonio Anzotegui, espacio que comparte con otras empresas de PDVSA o empresas mixtas tales como BITOR, METOR, SUPERMETANOL, SUPEROCTANOS. En la figura 8 se presenta la Planta de Fraccionamiento y despacho Jos Figura 8 Ubicacin Geogrfica de la Planta de Fraccionamiento y Despacho Jos

.La planta dispone de tres trenes de fraccionamiento con una capacidad de produccin de cincuenta mil barriles normales diarios (50MBND). Cada tren tiene una capacidad de almacenamiento en el rea de (1,4 millones de barriles de capacidad), esto ocurre en el rea de almacenamiento refrigerado para los productos propano (C3), butano normal (n-C4) e isobutano (i-C4) y, adems se pueden almacenar 420MBND de productos en el rea de almacenamiento no refrigerado. La Planta de Fraccionamiento y Despacho Jos junto con las Plantas de Extraccin de San Joaqun ubicada en el Estado Anzotegui, Santa Brbara y Jusepn localizadas en el Estado Monagas, constituyen el Complejo Criognico de Oriente, que dio inicio a sus operaciones en el ao 1985. Este Complejo cuenta con 312 kilmetros de poliductos, uno de 96 kilmetros de longitud y de 16 pulgada de dimetro, que transporta a Jos los lquidos del gas natural (LGN) producidos en las Planta de Extraccin San Joaqun, otro poliducto de 160 kilmetros y 16 pulgadas de dimetro transporta los lquidos de la Planta

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de Santa Brbara hacia Jos y otro de 56 kilmetros y 8 pulgada de dimetro que interconecta la Planta de Jos con la Refinera de Puerto La Cruz para el suministro a esta ltima de isobutano, butano normal, pentano y gasolina natural Los principales procesos que se realizan en el Complejo Criognico de Oriente, son los de extraccin y fraccionamiento. Se utiliza como insumo el gas natural y se obtienen como producto gas seco y lquidos del gas natura (LGN). La alimentacin a la Planta de Fraccionamiento Jose es la suma del producto (LGN) total de las Plantas de Extraccin San Joaqun, Santa Barbara y Jusepn. La Planta de Fraccionamiento opera con las siguientes unidades: instalaciones de entrada a la planta, despropanizadora, desbutanizadora, separadora de butanos, fraccionadora de gasolina, tratamiento y secado de propano, sistema de refrigeracin, sistema de aceite de calentamiento, tratamiento de efluentes, mechurrio o quemadores de emergencia y de servicios, sistema de gas combustible, sistema de agua contra incendio, generacin de energa elctrica, tratamiento de agua de desechos y sala de control. Los procesos y sistemas operativos de las plantas, poliductos, tanques de almacenaje y terminar, son controlados en forma automatizada a travs de salas de control computarizadas, donde se recibe la totalidad de las seales del proceso y se controla las variables operacionales de todo el Complejo. En materia de preservacin y mejoramiento del ambiente, las plantas disponen de sistemas para el manejo y tratamientos de efluentes lquidos y gaseosos. Descripcin del Proceso de Fraccionamiento. Este proceso consiste en una destilacin en serie a travs de cuatro torres por tren, basada en las diferencias de los puntos de ebullicin de los compuestos que se manejan. En la figura 9 se presenta un esquema de la produccin y procesamiento de los Lquidos del Gas Natural (LGN) Los lquidos del gas natural (LGN) que llegan a Jos, se distribuyen de manera uniforme en tanques elpticos denominados balas de alimentacin. El (LGN) se bombea desde las balas pasando por un sistema de precalentamiento conformado por intercambiadores de calor en paralelo: cinco enfriadores de productos (intercambiadores producto-LGN), el condensador de tope de la fraccionadora de gasolina y el calentador complementario de la alimentacin a la planta. Este sistema permite un ahorro considerable; ya que usan las corrientes calientes de Figura 9 Proceso de Fraccionamiento de los (LGN).

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los productos provenientes del tope de cada columna, para calentar la alimentacin a la planta y enfriar los productos que van a almacenaje. Despus de pasar por el proceso de precalentamiento, el (LGN) se dirige inicialmente a la torre despropanizadora, la cual est diseada para producir producto propano (C3) a una pureza del 96% en volumen de lquido. El producto de fondo de la despropanizadora entra a la torre desbutanizadora, separndose los butanos (C4) por el tope y por el fondo la gasolina. Esta columna tiene un corte lateral por donde se obtiene el pentano (C5) con una concentracin mnima de 80% V/V. El producto de tope alimenta a la separadora de butano, donde se obtiene por el tope el isobutano (I-C4) con una pureza mnima de 96% V/V y por el fondo butano normal (n-C4) al 95% V/V como mnimo. El producto de fondo de la desbutanizadora alimenta a la fraccionadora de gasolina, en donde en el tope se obtiene la gasolina natural compuesta en su mayora por hexano (C6), y por el fondo nafta residual cuyos componentes son

heptano y compuestos ms pesados . Luego de destilar los lquidos del gas natural y separarlos en propano (C3), isobutano(i-C4), butano normal(nC4), gasolina natural y nafta residual, se llevan estos productos a almacenaje. En el proceso de fraccionamiento se obtiene fundamentalmente Lquidos del Gas Natural (LGN). Estos componentes son mezclas de hidrocarburos de peso molecular mayor que el Metano. Los (LGN) son una valiosa fuente de componentes que pueden ser utilizados como combustibles o en la industria petroqumica. Los (LGN) son separados en las plantas de procesamiento de campo, empleando bajas temperaturas, procesos que reciben el nombre de refrigeracin, que son lquidos absorbentes puestos en contacto con el gas natural en los procesos de absorcin, o temperaturas muy bajas en los procesos criognicos. En algunos casos, el estado actual de la tecnologa integra estos procesos con la finalidad de maximizar la separacin de los (LGN). El fraccionamiento de los Lquidos del Gas Natural (LGN) consiste en la obtencin de los productos comerciales por mtodos fsicos empleando columnas de fraccionamiento. El nmero de columnas en un tren de fraccionamiento depende generalmente del nmero de productos que se desean obtener a partir de los (LGN).Los (LGN) estn conformados por Etano e hidrocarburos ms

pesados , desde luego esto ocurre, cuando el Etano tiene mercado y se justifica su separacin del gas natural de otra forma los (LGN) comprenden

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Propano e hidrocarburos ms pesados . Los (LGN) deben de ser fraccionados para convertirse en cargas de plantas petroqumicas, refineras o en productos combustibles finales, aunque por lo general la demanda de los Gases Licuados de Petrleo (GLP) y Diesel, hacen necesaria la comercializacin de estos combustibles, adems es reconocido que los (LGN) son una fuente de estos componentes, por lo que se justifica su fraccionamiento, cuyo principal objetivo es maximizar su comercializacin. Por lo general el diseo del proceso de fraccionamiento de los (LGN) se basa en la composicin de los lquidos, adems de la cantidad y especificaciones de los productos comerciales que de desean obtener y en la carga volumtrica de (LGN) a la planta de fraccionamiento. Por ejemplo, si la composicin de los lquidos de gas natural es la que se muestra en el cuadro 3. Cuadro 3 Composicin de los Lquidos de un Gas Natural Componentes Metano Etano Propano Butano Normal Iso- Butano Pentano Normal Hexano Normal Heptano Normal Octano Normal Nonato Normal Decano Normal Undecano Normal Dodecano y ms pesados Frmula C1H4 C2H6 C3H8 n-C4H10 i-C4H10 n-C5H12 n-C6H14 n-C7H16 n-C8H18 n-C9H20 n-C10H22 n-C11H24 %V/V 0,0002 0,7548 43,1339 12,5236 6,3065 4,7975 6,4198 7,7096 5,1199 2,8302 1,4176 1,2197 2,9031

Total

100,0000

En este caso la planta de fraccionamiento se disea con una capacidad mxima de procesamiento de 30 mil barriles normales diarios de (LGN) (30 MBND). Esta capacidad fue determinada, segn la composicin. En este caso especfico los productos de interese comercial son los gases licuados de petrleo (GLP) y el Diesel. El esquema del proceso de fraccionamientos para este fluido se muestra en la figura 10. 71

Figura 10 Esquema del Proceso de Fraccionamiento

La figura 10 muestra que la obtencin del Propano (C3) y Butano (C4) se obtienen por los topes en la columna (T-1- y T-2), respectivamente. Para determinar la eficiencia del proceso se realizo una simulacin en el cual se separa todo el Propano y Butano por el tope en una primera columna y luego el Butano es separado del propano en el fondo de una segunda columna, desde luego este Proceso adicional implica costos adicionales, tambin los costos operativos, en particular los referidos al calentamiento de aceite. La corriente de Pentano y

compuestos ms pesados que sale del fondo de (T-2) es enviado a una tercera columna (T-3) para su fraccionamiento final, obtenindose Nafta por el tope y diesel por el fondo. El producto Diesel es obtenido como producto intermedio en la columna de destilacin atmosfrica. Muchas de sus propiedades se determinan por su composicin, tales como la calidad de ignicin, volatilidad, estabilidad al proceso Nafta Es una mezcla de hidrocarburos refinados parcialmente obtenida en la parte superior de la torre de destilacin atmosfrica. Por, lo general se producen dos tipos de naftas: liviana y pesada, ambas se diferencian por el rango de destilacin y son la base para la produccin de las gasolinas. Existen productos en el mercado internacional con el nombre de naftas, Las naftas son sumamente inflamables por lo que su manejo y almacenamiento requiere de cuidado especial. Su principal uso es como solvente de algunos productos agrcolas, tambin tiene un uso en la industria de pinturas y en la produccin de solventes especficos. de oxidacin, relacionndose tambin con la potencia, economa, el desgaste, formacin de depsitos, el arranque fcil, y la emisin de gases. Sus principales usos son en motores de vehculos principalmente camiones, autobuses, taxis, en motores estacionarios de plantas elctricas y motores marinos, adems como combustible para la produccin de energa en quemadores y calderas. Balance de Materia y Condiciones de Operacin del proceso de Fraccionamiento. En el cuadro 4 se presenta el flujo de la corriente de los Lquidos del Gas Natural (LGN) a la entrada de la Planta de Fraccionamiento Cuadro 4 Carga a la planta de Fraccionamiento

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Componente Kmol/hora Metano 0,0036 Etano 13,4240 propano 761,1300 I-Butano 112,1600 n-Butano 222,7300 i-Pentano 86,4930 n-Pentano 85,3230 n-Hexano 114,1700 n-Heptano 137,1143 n-Octano 91,0560 n-Nonano 50,3450 n-Decano 25,2117 n-Undecano 21,6922 n-Dodecano(+) 51,6311 Total 1778,4839 En el cuadro 5 se presenta un resumen de las condiciones de operacin de las columnas de fraccionamiento. Cuadro 5: Condiciones de Operacin de las Columnas de Fraccionamiento Variables T-1 T-2 T-3 ------------------------------------------------------------------------------------------------------------Presin de Operacin (kg/cm2) 19,00 6,00 1,14 Temperatura de Tope(C) Temperatura de Fondo (C ) 53,0 168,0 53,0 150,0 107,0 284,7

Las condiciones de operacin indican que la corriente de propano por el tope de la despropanizadora (T-1), las corrientes de Butano y Pentano y ms pesados por el tope y por el fondo de la columna debutanizadora (T-2), respectivamente. Los flujos de estas corrientes son detallados en el cuadro 6. Los volmenes de productos obtenidos en la planta de fraccionamiento expresados en barriles normales por da (BND) son los indicados en el cuadro 7. La produccin de Diesel es maximizada, pero la misma esta limitada por el punto de inflamacin, que tiene un valor de 52C, lo cual es un valor mnimo que exige la Norma Tcnica, aplicada en este caso

Cuadro 6 Corriente de propano, butano y

(kmol/hora)

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Componentes Metano Etano Propano i-Butano n-Butano iPentano n-Pentano n-Hexano n-Heptanp n-Octano n-Nonado n-Decano n-Undecao n.Dodecano Total

Propano 0,0036 13,4200 762,0700 1,0682 0,0652

Butano

C5+

5,0563 111,0900 222,6600 7,214 0,2750

776,6309

346,4027

0,0056 79,1720 85,0480 114,17000 137,1143 9,0560 50,3450 25,2117 21,6922 51,6311 655,4459

Cuadro 7 Volmenes de Produccin de la Planta de Fraccionamiento (BND) Carga de LGN Produccin de Propano Produccin de Butano Produccin de Nafta Produccin de Diesel 26.000 8.825 4.570 11.523 1.083

Descripcin del proceso de Tratamiento del Propano en la Planta de Fraccionamiento de Jose, Trenes A/B El producto propano se bombea desde el acumulador de reflujo de la despropanizadora hacia el subenfriador de propano donde se enfra hasta una temperatura de (104F) intercambiando calor con la alimentacin de la planta. Desde all se dirige hacia el tratador de propano donde se adsorbe el agua (H2O), el sulfuro de hidrgeno (H2S), el sulfuro de carbonilo (COS) y los mercaptanos (R-SH). La eliminacin del agua se requiere para evitar congelamiento en el rea de refrigeracin y almacenamiento, donde la temperatura en las lneas de lquido puede llegar hasta una temperatura de (58 F), mientras que los productos sulfatados deben extraerse para disminuir la corrosividad del propano. El tratamiento del propano se lleva a cabo en dos lechos de tamices moleculares tipo RK29, que usa pastillas de 1/16 pulgada de la UOP (Unin Carbide), uno esta en el ciclo de adsorcin, mientras el otro se encuentra en regeneracin. En cada tratador ocurrirn los siguientes ciclos: a.- Etapa de Tratamiento (adsorcin). Durante la adsorcin, el producto propano que sale del subenfriador entra al tratador por el fondo, sube a travs del lecho y sale por el tope de la torre. De all se dirige a los filtros de propano, que sacarn todos los slidos arrastrados desde los tratadores, envindose el producto al rea

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de almacenaje. Una vlvula de control mantiene una presin de operacin de 295 lpcm en los tratadores.. En la figura 11 se presenta el desarrollo de este proceso. Figura 11 Etapa de Adsorcin, Tren A/B

b.- Presurizacin y Drenaje. Esta etapa tiene una gran influencia industrial, ya que se debe de tener en cuenta siempre, para tener una alta seguridad industrial. Una vez culminada la etapa de adsorcin, el propano lquido debe drenarse del lecho antes de permitir la entrada del gas de regeneracin al sistema. Para dar inicio a esta etapa se abre la vlvula de drenaje, para que la presin en el tratador de 290 lpcm y la presin en el tambor recibidor de propano se estabilicen alcanzando aproximadamente una presin de 255 lpcm, luego se abre la vlvula de entrada de vapores de propano para desplazar el propano lquido al tambor recibidor por diferencial de presin, cuando el controlador de nivel indique que el lquido ha alcanzado un pie en el tratador finaliza el ciclo de vaciado. El producto se bombea desde el recibidor hacia el acumulador de reflujo de la despropanizadora a un caudal controlado de 60 galones por minuto (gpm). En la figura 12 se presenta la etapa de drenaje y presurizacin del Propano. Figura 12 Etapa de Drenaje del Tren A/B

c.- Etapa de Regeneracin. Una vez que el lquido se ha drenado del tratador, se puede comenzar el paso de calentamiento. El gas de regeneracin se suministra desde el sistema de gas combustible aguas abajo del depurador del gasoducto a 430 lpcm, y su presin se reduce hasta 335 lpcm mediante una vlvula. Luego fluye a caudal controlado hacia los hornos de fuego directo ubicados en el rea de servicios; all es calentado desde 90 hasta 550 F. El gas de regeneracin caliente fluye con un caudal de 9,5 MMPCND; de arriba hacia abajo a travs del lecho, vaporizando el agua y los compuestos de Azufre. Al salir de los tratadores se dirige hacia el enfriador tipo aerial, donde se lleva a una temperatura de 120 F; el gas enfriado y los l quidos condensados se enva hacia el depurador de gas de regeneracin, donde se separan. El gas se enva por el tope al sistema de gas combustible para su consumo y por el fondo los lquidos condensados se dirigen al tanque de agua de regeneracin, donde su presin se

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reduce hasta 35 lpcm. El gas cido que sale de este separador se enva al mechurrio de servicio, mientras que los lquidos a la fosa de neutralizacin qumica. En la figura 13 se presenta esta etapa en el proceso d.- Despresurizacin, Enfriamiento y Llenado. Inicialmente el lecho debe despresurizarse desde la presin de regeneracin 300 lpcm hasta la presin de adsorcin 290 lpcm. E l vapor que sale por el tope del tratador se enva hacia el recibidor de producto propano. Otra vlvula ubicada en el tope se abre para despresurizar el gas de regeneracin permitiendo su entrada al recibidor. Este gas se ventea desde el recibidor de propano al mechurrio de servicios cuando la presin excede el valor de 275 lpcm. Figura 13 : Etapa de Regeneracin del Tren A/B, para el proceso

Durante el ciclo de enfriamiento se utiliza una corriente de propano lquido a 290 lpcm para enfriar el lecho. Esta corriente es tomada del propano que sale del tratador en servicio. Cuando la presin de ambas torres se ha igualado se permite la entrada del propano lquido por el fondo del lecho, a caudal controlado de 100 gpm. Este propano se vaporiza y sale por el tope a una temperatura de 440 F. Los vapores se dirigen al enfriador de gas regeneracin, se condensan y entran al recibidor de propano, de donde se bombean al tambor de reflujo de la despropanizadora. Al terminar el ciclo, el lecho estar lleno de propano lquido y todas las vlvulas estarn cerradas; en ese momento empieza el perodo de espera hasta que comience nuevamente el ciclo de adsorcin. En la figura 14 se presenta este proceso. La Planta de Fraccionamiento Jos, para el caso del propano, cuenta tambin con un Tren , el cual consta de dos torres de adsorcin, con lechos de tamices moleculares Las etapas de operacin son iguales que en los trenes A/B, la diferencia radica en el tiempo de los ciclos y una etapa adicional conocida como desplazamiento o barrido. a.- Etapa de Tratamiento. El producto propano entra por el fondo de la torre a una presin de operacin 295 lpcm, sube a travs del lecho y sale por el tope del recipiente. De all se dirige a los filtros de producto propano, que sacaran todos los slidos arrastrados desde los tratadores. El propano que sale de los filtros se dirige a almacenamiento b.- Presurizacin y Drenaje. Se presuriza el tratador hasta alcanzar una presin de 255 lpcm, luego se permite la entrada de vapores de propano del tope de la

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Figura 14 Etapa de Enfriamiento y Llenado del Tren A/B

torre despropanizadora a fin de formar un colchn de gas que empuje el propano lquido fuera de la torre hacia el tambor recibidor de propano. De aqu es bombeado al acumulador de reflujo de la despropanizadora c.- Etapa de Regeneracin. El gas de regeneracin proveniente del sistema de gas combustible fluye hacia el horno de fuego directo, el cual es encendido al momento de realizar el calentamiento, a diferencia de los hornos de los trenes A/B que operan alternadamente. El gas de regeneracin caliente se suministra a travs del lecho de arriba hacia abajo a una temperatura de 550F, con un caudal de 9,5 MMPCN. Al salir de los tratadores el gas se dirige al condensador, donde se lleva a una temperatura de 120 F. El gas enfriado y los lquidos condensados son enviados hacia el depurador donde se separan; el gas combustible se enva por el tope al sistema para su consumo y los lquidos condensados por el fondo al separador de agua de regeneracin. El gas cido que sale por el tope de ste se dirige al mechurrio de servicios, mientras que los lquidos a la fosa de neutralizacin qumica. . d.- Desplazamiento o barrido. El tratador es despresurizado hasta alcanzar una presin de 255 lpcm, luego se permite la entrada por el fondo de los vapores de propano proveniente del tope de la despropanizadora, con el fin de desplazar el gas de regeneracin retenido y enviarlo al mechurrio. Este procedimiento se realiza con el propsito de evitar la contaminacin del producto propano con impurezas presentes en el gas combustible usado en la regeneracin. e.- Enfriamiento y Llenado. Los tratadores son despresurizados desde la presin de regeneracin hasta la presin de adsorcin. Para iniciar el enfriamiento, el gas de regeneracin contenido en el tambor recibidor es venteado al mechurrio; el propano lquido proveniente de la corriente de propano producto a una temperatura de 120F y presin de 290 lpcm comienza a circular entrando por el fondo de la columna, a un flujo de 100 gpm. Este se vaporiza y se dirige al enfriador de gas de regeneracin donde se condensa y entra al recibidor de propano, de donde se bombea al tambor de reflujo de la despropanizadora. El llenado contina hasta que la torre alcance una presin de 300 lpcm; el tratador estar en espera para comenzar el ciclo de adsorcin. f- Almacenamiento y Refrigeracin El rea de almacenaje de la planta se divide en tres sistemas: rea de Almacenamiento Refrigerado.rea de Almacenamiento no Refrigerado (Presurizado y Atmosfrico).Terminal Marino.

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Los sistemas mencionados han sido complementados con la infraestructura necesaria, incluyendo energa elctrica, aire de instrumentos y de servicio, agua potable y de servicio, gas combustible de alta y baja presin, sistema de drenaje abierto y cerrado, sistema contra incendio, todo lo cual se puede clasificar de la siguiente manera: a- rea de Almacenamiento Refrigerado. El sistema de refrigeracin de la Planta de Fraccionamiento y Despacho Jose, es un ciclo cerrado cargado con propano, que emplea turbinas a gas que mueven compresores centrfugos. Este sistema se usa para enfriar los productos provenientes de fraccionamiento que se dirigen hacia el rea de almacenamiento refrigerado y al terminar marino. Se almacena propano(C3), isobutano(i-C4) y butano normal(n-C4), tambin se dispone de un tanque refrigerado para almacenar producto liviano fuera de especificacin, que se podr reciclar a la Planta de Fraccionamiento (el producto liviano fuera de especificacin, es el propano o isobutano o una mezcla de estos dos). El almacenamiento refrigerado consta de 10 tanques: Dos para propano de 500M barriles, tres para isobutano y butano normal de 100 mil barriles, tres para butano normal de 100 mil barriles y uno para producto liviano fuera de especificacin. Todos estos tanques tienen aislamiento trmico b.- Almacenamiento Presurizado Atmosfrico (no refrigerado). En el rea de productos calientes (no refrigerados) se almacenan todos los productos provenientes del rea de Fraccionamiento, incluyendo el producto pesado fuera de especificacin (es el butano normal, pentano, gasolina o cualquier mezcla de estos tres productos que estn fuera de especificacin). El almacenamiento presurizado consta de ocho esferas: dos esferas de 4 mil barriles y una de 10 mil barriles para almacenar propano, dos esferas de 20 mil barriles para butanos (normalmente almacenaran isobutano pero estn en disponibilidad de almacenar butano normal); dos esferas de 35 mil barriles para pentano y una esfera de 20 mil barriles para productos pesados fuera de especificacin. La produccin proveniente del rea de Fraccionamiento con presin de vapor ms bajas de 20 lpcm, es almacenada en tanques atmosfricos: tres tanques de techo flotante para almacenar gasolina de 80 mil barriles de capacidad y un tanque de techo cnico de 5 mil barriles para el residual pesado. Los productos almacenados en el rea no refrigerada pueden ser bombeados hacia la refinera de Puerto la Cruz; tambin se ha provisto de una estacin de carga de camiones para propano, gasolina natural y nafta residual. c.- Terminal Marino. En este se cargan tanqueros, con productos refrigerados como el pentano y la gasolina natural.

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La Planta de Fraccionamiento cuenta con dos sistemas de alivio independientes: un sistema de alivio de baja presin y un sistema de alta presin. Adicionalmente se cuenta con una fosa de quema para hidrocarburos lquidos. El sistema de control posee procesadores, subsistemas de entradas y salidas, equipos de comunicacin hombre-mquina, perifricos, fuentes de poder y todo equipo necesario para el sistema de control distribuido (DCS) para realizar sus funciones. Incremento de Recobro de Propano en la En la Planta de Fraccionamiento de Jos, con el objetivo se de incrementar el recobro de propano lquido se realizo una tesis de grado, donde se estudiaron las alternativas factibles, para que ese proceso se pudiera realiza en forma eficiente, la alternativa propuesta fue aplicar propano en forma de vapor, de tal forma que se formase un equilibrio lquido vapor, y con ellos aumentar el desplazamiento del propano lquido Alternativa Recobro de Lquido, Inyectando Propano en Forma de Vapor. Debido a que el diferencial de presin entre el tratador - tambor recibidor es de 5 lpcm y a que se quiere lograr un equilibrio en el sistema; se presuriz con propano en forma de vapor (240 lpcm) el tratador antes de iniciar cada desplazamiento, y as alcanzar un diferencial igual a 25 lpcm, por ser este el valor mximo que se puede obtener a las condiciones iniciales de presin y temperatura entre los equipos. Para ello se dio apertura en campo a la vlvula de entrada de vapores de propano, manteniendo cerrada la vlvula de drenaje. Determinacin de los cambios de fases de la mezcla (lquido-vapor) en el Tratador y el Tambor Recibidor de Propano. Durante la prueba de recobro de lquido, inyectando propano en forma de vapor. Para determinar los cambios de estados de la mezcla (lquido-vapor) originados en el Tratador y en el Tambor Recibidor de propano durante el proceso de transferencia del lquido, se cont con el simulador HYSYS. La evaluacin se llev a cabo mediante el siguiente procedimiento: a.- Seleccin de la Ecuacin de Estado: Este primer paso se fundament, en la seleccin de la ecuacin de estado usada por el simulador. En el caso particular de los procesos que involucran el manejo de gas se recomienda el uso del modelo termodinmico de Peng-Robinson, debido a que el uso de este favorece a que el tiempo de computacin sea menor y adems puede ser aplicado en un amplio rango de condiciones. b.- Definicin de la Composicin del Producto Desplazado: En esta seccin se procedi a cargar al simulador la data referida a la cromatografa de la mezcla transferida hacia el tambor recibidor. c.- Definicin de las Corrientes Alimentadoras e Introduccin de los Datos Termodinmicos Operacionales: En esta seccin del procedimiento se realiza en el diagrama de flujo del proceso (PFD) la alimentacin de las propiedades 79

termodinmicas (presin, temperatura y flujo) que caracterizan una corriente en particular. d.- Evaluacin Econmica de las Alternativas Planteadas. La evaluacin econmica de las alternativas planteadas para el recobro del propano lquido, durante la etapa de regeneracin de los tamices moleculares, se realiz por medio del Sistema de Evaluacin Econmica (SEE 4.0), de manera de evaluar, a grandes rasgos, si las alternativas en cuestin resultan o no rentable para su ejecucin desde punto de vista de los beneficios econmicos aportados a la empresa. La realizacin de dicho estudio econmico no incluye inversin inicial de capital, ya que para su aplicacin no se requieren instalaciones de: equipos, tuberas, elctricas y de servicio; lo que significa que en los resultados econmicos de las alternativas no arrojar la Tasa Interna de Retorno (TIR), la Eficiencia de la Inversin y el Tiempo de Recuperacin Dinmico, por estar directamente relacionados con la inversin. Para evaluar la rentabilidad de las alternativas estudiadas, se tom en cuenta el siguiente indicador econmico: Valor Presente Neto: tambin conocido como Valor Actual Neto; es decir, el valor de las diferencias entre las entradas y salidas en efectivo actualizadas para cada ao, a una tasa de inters predeterminada. Obtencin y Cuantificacin de las Variables de Procesos que tienen mayor efecto en el Recobro de propano Lquido Retenido en los Tratadores Las variables de proceso con mayor efecto en el recobro de propano lquido retenido en los tratadores son: presin, temperatura y tiempo; las cuales se obtuvieron y cuantificaron como resultado de las pruebas de campo, realizadas en el tratador. Procedimiento para la Recuperacin de Propano Lquido, Inyectando Propano en Forma de Vapor (240 lpcm y 129 F). Presurizacin del tratador con vapores de propano, a travs de la vlvula de entrada de vapores, manteniendo cerrada la vlvula de salida de la etapa de drena, por El comportamiento de las variables de los equipos involucrados durante el recobro de propano, se obtuvieron como resultado del anlisis de tendencia reflejado por los datos de proceso, tomando en cuenta los cambios de fases a los distintos escenarios de presin y temperatura. En la figura 15 se observan el comportamiento de la presin en funcin de la entalpa, reflejando los cambios de fase del producto desplazado al tambor recibidor a las distintas temperaturas Figura 15 Diagrama de Fase de la Corriente de entrada hacia el tambor recibidor

80

Apertura PV-50773 Punto 1 100% Lquido

3 2
23 min 99% Liquido 1% Vapor 16 min

Volumen de Propano Lquido Recuperado. En el cuadro 8 se presenta el volumen de propano recuperado, de una de las pruebas realizadas, utilizando propano en forma de vapor Cuadro 8 Volumen de propano recuperado

Prueba Desplazamiento

Volumen Inicial (Barriles) 52,32 82,2 88,82

Volumen Volumen Porcentaje Final Recuperado Recuperado (Barriles) (barriles) LI-050717 82,2 88,82 93,42 29,88 6,62 4,9 41,4 Bls. 23,6 24,6 25,2

1 1 2 3 Total

Proceso de Extraccin de los Lquidos del Gas Natural El principal objetivo de este proceso el estudio del comportamiento de las mezclas de hidrocarburos en equilibrio bifsico. Los componentes ms livianos de la mezcla (metano (C1) y etano (C2) principalmente) se concentran en la fase de vapor, mientras que los ms pesados (propano (C3), butanos (C4) y pentano (C5)) se acumulan en la fase lquida. La distribucin de los componentes presentes en ambas fases se predice mediante las constantes de equilibrio bajo las condiciones de presin y 81

temperatura. Al disminuir la temperatura y aumentar la presin se favorece la concentracin de los compuestos pesados en la fase lquida (LGN). Esto explica la necesidad de estos procesos de extraccin de lquidos de operar a temperaturas criognicas. El gas natural que se enva a plantas de proceso est constituido por metano, etano, propano, butano e hidrocarburos ms pesados, as como por impurezas tales como el azufre. En una primera etapa la corriente de gas natural pasa a una planta endulzadora, donde se elimina el azufre. Enseguida, se alimenta a una planta criognica, en la cual mediante enfriamiento y expansiones sucesivas se obtienen dos corrientes, una gaseosa bsicamente formada por metano (gas residual) y la otra lquida (licuables). En un proceso posterior de fraccionamiento, la fase lquida se separa en diversos componentes: etano, gas licuado de petrleo (GLP) y gasolinas naturales. En la Repblica Bolivariana de Venezuela, debido al alto costo que han alcanzado los lquidos del gas natural (LGN) en el mercado nacional e internacional, todo ellos amerita un estudio severo del Comportamiento de la Planta de Extraccin de Lquido del gas natural (LGN), en la Planta Santa Brbara al eliminar la presencia de Dixido de Carbono del gas alimentacin Tambin se suma las necesidades que representa el inicio de la industria petroqumica, se ha convertido en un reto tratar de optimizar los procesos asociados a la extraccin de lquidos del gas natural. Tambin la entrada en operacin del proyecto de Etano en el Complejo Criognico de Oriente, el cual tiene como compromiso fundamental el recobro de ese componente de la corriente de gas natural, satisfacer con ello los requerimientos de la industria petroqumica nacional. La planta fue diseada para tener la flexibilidad de operar bajo rechazo o recobro del etano. El diseo de la planta establece que para el modo de operacin de recuperacin de etano, el recobro de este componente ser de 56%, y se ha determinado que se debe de incrementar este recobro hasta una cantidad cercada al 70%, de tal forma de poder cumplir con el caudal de etano comprometido. Para hacer efectivo este recobro se requiere eliminar el C02 de la alimentacin a planta de manera de evitar su solidificacin dadas las bajas temperaturas que se debern de lograr en el proceso .Tomando en cuenta que la nueva planta de endulzamiento debe de entrar en operacin antes de operar la planta de extraccin de Santa Brbara bajo recobro de etano, se estudio el comportamiento de la planta de extraccin bajo el modo de rechazo de etano cuando se elimina el C02 de la alimentacin La operacin de eliminar el C02 de la alimentacin a la planta de extraccin cuando esta opere bajo el modo de rechazo de etano, traer como consecuencia un incremento de la produccin de (GN) en un 5,6% y una consecuente disminucin del volumen de gas residual de 0,6%. Esta disminucin del volumen de gas residual se ver compensada con un aumento de su poder calorfico ya que este no contendr C02 de la alimentacin

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La planta de extraccin de (LGN) Santa Brbara fue diseada para procesar 400 MMPCND por cada uno de sus dos trenes de proceso y lograr un recobro de propano de 97%. Cuando se opere bajo el modo de rechazo de etano, y un recobro de 56% de etano cuando pase a operar bajo el modo de recobro de etano. En las bases de diseo esta contemplado que el gas procesado contenga 3,08 galones de propano e hidrocarburos ms pesados por cada mil pies cbicos normales de gas, y que tenga un contenido de C02 de 4,81 %V/V. En la actualidad la planta opera con ciertas diferencias en cuanto a las variables mencionadas principalmente porque se esta procesando un flujo de gas de 430 MMPCND por cada tren, el gas procesado oscila entre 5 y 6% En la planta de Extraccin Santa Brbara se pueden encontrar distintas secciones o subsistemas: Una seccin de acondicionamiento del gas, donde se elimina el contenido de agua utilizando la deshidratacin con glicol y los tamices moleculares; la seccin de enfriamiento y generacin de lquidos, para lo cual se emplea un sistema de refrigeracin con propano que se complementa con enfriamiento por expansin en vlvulas de Joule- Thomson y en un turbo expansor; un sistema de calentamiento con aceite para proveer calor a las dos columnas de la planta (un rehervidor para cada columna); la seccin de de recobro de lquido, donde se recupera parte del etano y todo el contenido pesados; la seccin de desetanizadora donde se coloca el (LGN) en especificacin separndolo del gas residual; y por ltimo la seccin de compresin, donde se lleva hasta la presin de salida. El gas residual que ser enviado a la red de distribucin para la venta como gas combustible. En la figura 16 se presenta un esquema de la planta de extraccin Santa Brbara., donde se observan los principales componentes de la planta, y tambin algunos procesos de importancia que se realizan en la planta de extraccin de lquidos del gas natural y que forman parte de la eficiencia del proceso, que se realiza en la misma El estudio del efecto de eliminar la presencia de (C02) del gas de alimentacin se realiz utilizando modelos de simulacin, la simulacin se realizo en un tren del proceso de la planta de extraccin y los resultados obtenidos se cotejaron con las condiciones de diseo de la planta. Los productos de planta son los corrientes de (LGN), los cuales son enviados al proceso de fraccionamiento, y el gas residual que es enviado ala red de transmisin y distribucin para ser comercializado como gas combustible. En el cuadro 9 se presentan los cambios en flujo de estos productos con el efecto de eliminar el (C02) de la alimentacin Figura 16 Planta de Extraccin de (LGN) Santa Brbara

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Cuadro 9 Cambios en los Flujos de Productos de la Planta Santa Brbara Con C02 LGN (BND) 27991 Gas Residual 373,8 (MMPCND) Sin C02 29562 371,7 %variacin 5,6 0,6

La produccin de (LGN) aumenta porque al eliminar el C02 y completar el volumen de alimentacin con gas in dixido de carbono, se esta incrementando la cantidad de los componentes hidrocarburos a la entrada de la planta, y la cantidad extra de propano y ms pesados que se esta alimentando, es recuperada como un volumen adicional de lquidos que se suma a la produccin original. En vista que el volumen de gas alimentacin a la planta ser el mismo con y sin presencia de C02 Esta produccin adicional de lquido implica una disminucin en el flujo de gas residual. Como el gas residual es comercializado en unidades de energa y no en volumen, esta disminucin del flujo de gas residual no afecta los ingresos por venta, porque al no haber contenido de dixido de carbono en el mismo, su poder calorfico aumenta. La corriente de gas residual debe de ser llevada hasta la presin requerida para su distribucin y venta. Este trabajo realizado por dos mquinas compresoras que operan en paralelo. En el cuadro 10 se muestra la variacin en los requerimientos de potencia totales de los compresores residuales Cuadro 10 Requerimientos de Potencia en los Compresores de Gas Residual Con C02 18283 Sin C02 17955 %variacin 1,8

Potencia (HP)

La disminucin en los requerimientos de potencia del sistema de compresin del gas residual, ocurre porque al elimina el dixido de carbono que originalmente forma parte del gas es comprimido, el volumen de gas que deben de manejar los compresores es menor, lo que permite predecir que el sistema de compresin trabajara de forma ms eficienteEquilibrio Vapor- Lquido La distribucin de un componente en un sistema vapor- lquido se expresa por las Constantes de Equilibrio (Keq). Esta constante se define como la razn de la fraccin molar del componente en la fase gaseosa (Yi), y a la fraccin molar del componente en la fase lquida (Xi). Este concepto es de gran utilidad para describir el comportamiento de los hidrocarburos, que conforman un sistema bifsicos (petrleo- Gas o vapor).Las constantes de hidrocarburos tomadas de tablas o estimadas mediante ecuaciones de estados apropiadas, constituyen la base de la simulacin termodinmica de equilibrios entre el petrleo y el gas, y la ecuacin que representa el equilibrio petrleo- gas queda:

84

(22) El primer intento desarrollado para determinar la composicin de las fases Vapor y Lquidas en sistemas multicomponentes en la regin de 2 fases, fue considerando que el sistema (fase lquida + fase vapor), debe seguir un comportamiento de soluciones ideales, en las cuales no se producen fuerzas de atraccin de ninguna especie entre los constituyentes moleculares. Esto significa que la (KI) puede obtenerse a partir de dos leyes muy simples: a.- Ley de Raoult. Esta ley esta sustentada en experimentos realizados en el ao 1886 y establece que la presin parcial (PP) de un componente en la fase de vapor es igual a la fraccin molar(X) de dicho componente en la fase lquida, multiplicada por la presin de vapor (PV) del componente puro. Es decir. PPi =PVi XI (23)

Donde: (PPi) =Presin parcial del componente (i) en el vapor, en equilibrio con un lquido cuya composicin es (Xi); (PV) = presin de vapor que el componente (i) ejerce a la temperatura de operacin y (XI)= Fraccin molar del componente (i) en fase lquida b.- Ley de Dalton, la cual establece que la presin parcial de un componente en una mezcla de gases ideales (PPi) es proporcional a la fraccin molar de dicho componente (YI) y a la presin total del sistema (P). Es decir, que queda: PPi= YIxP (24)

Donde: (PPi)= presin parcial del componente (i); (YI)= fraccin molar del componente (i) en la fase de vapor y (P)= presin de operacin del sistema. Al combinar estas dos leyes igualando las presiones parciales, se obtiene una ecuacin que relaciona las composiciones de las fases lquidas y vapor en equilibrio a la presin y temperatura de operacin del sistema. Es decir

K i=

(25)

85

(26) La ecuacin (26) se cumple solo a muy bajas presiones, pues es evidente que cualquier hidrocarburo puro, solo posee presin de vapor hasta la temperatura crtica, por ejemplo para el caso del metano la temperatura crtica es (-117F), luego en forma estricta solo se podra trabajar hasta esa temperatura en sistemas que contengan ese componente. La constante de Equilibrio En base a la Presin de Convergencia (PK). La presin de convergencia puede definirse, como la presin a la cual todos los valores de la constante de equilibrio vapor- lquido tienden a la unidad a la temperatura del sistema. Esto significa, que es la presin para un sistema a una temperatura dada, cuando ya no es posible la separacin de las fases gaseosas y lquidas. Bajo estas circunstancias los valores de la constante de equilibrio son continuos y convergen en el valor unitario (1,0). En este caso se podra sealar que tanto la fase gaseosa, como la fase lquida se encuentran en una composicin similar. Aunque, es lgico pensar que solo ocurre, solo cuando la temperatura del sistema es la temperatura crtica. Luego la presin de convergencia, ser tambin la presin crtica. Para sistemas de multicomponentes la presin de convergencia depende tanto de la temperatura del sistema, como de la composicin del mismo. Mtodos para determinar la presin de convergencia (PK ). Determinacin de la Presin de Convergencia: este parmetro vital para la cuantificacin de la constante de equilibrio de hidrocarburos (Ki), parmetro de importancia en el diseo de separadores, se determina: a.- Mtodo de Standing Para el desarrollo de este mtodo es necesario conocer la composicin del sistema y el peso molecular de la fraccin (C7+), y la presin de convergencia queda PK =60M(C7+)-4200 Tambin de la siguiente tabulacin se puede determinar (PK ) M(C7+) (PK )(lpca) 120,0 3000 170,0 6000 220,0 9000 (27)

b.- Mtodo de Martnez y Lorenzo. Estos autores a travs de experimentos encontraron valores que permiten ampliar los de Standing. M(C7+) 100 110 120 140 160 170 180 200 220

86

(PK )(lpca)

1514 2142 2770 4026 5285 5910 6538 7738 9050

c.- Mtodo de Rzasa y Colaboradores Para el desarrollo de este mtodo se requiere conocer el producto (M (C7+)xG) de la fraccin (C7+), y tambin de la temperatura del sistema. Pero, cuando se trabaja con temperaturas por debajo de 50F y valores de (M (C7+)xG)<80, tiene validez. Posteriormente Martnez y Lorenzo en forma experimental prolongaron las curvas hasta -50 y agregaron una curva para un valor del producto de gravedad especfica y el peso molecular de (C7+) igual a 72 (lb/lbmol), permitiendo con ello la determinacin de la presin de convergencia a estas condiciones. La constante de Equilibrio en Base a la Fugacidad: La fugacidad (f) es una forma comn para expresar la (KI). Hidrocarburos. La fugacidad es un concepto termodinmico difcil de definir en trminos fsicos. Es una funcin de energa libre. La (f) tiene unidades de P, luego (f) sera una presin corregida, y segn la Ley de Soluciones ideales y para un sistema bifsico vapor y lquido en equilibrio, y que se sabe que los valores de la presin y temperatura son iguales para ambas fases. Luego las fugacidades de cada componente en las fases lquida y vapor del sistema es la misma. El significado de esta observacin equivale a decir que cada componente del sistema tienen igual energa libre o igual potencia qumica en amabas fases. En trminos del potencial qumico la fugacidad se relaciona con el potencial qumico (G), que tambin recibe el nombre de Energa Libre de Gibbs<. dG = RTd(lnf) La ecuacin (28) define la fugacidad en forma diferencial lim f= P La ecuacin (28) se puede escribir, tambin como: (29) (28)

d(lnf) =( (30)

)/RTdP

Hay que tener presente que la ecuacin (30) esta escrita en funcin de los potenciales qumicos de un lquido y gas en equilibrio luego en condiciones de equilibrio se tiene que: fiL=fiV (31)

Donde :(fiL) y (fiV) son las fugacidades del componente (i) del sistema, en las fases lquida y de vapor, respectivamente, pero:

87

fiL=(fo)iLxXi

fiV=(fo)iVxYi

(32)

Donde :(fo)IL y (fo)iV son las fugacidades del componente (i) del sistema en estado lquido y de vapor respectivamente, luego se tiene que: (fo)iLxXi= (fo)iVxYi Luego, se obtiene para la constante de equilibrio: (33)

(34) El efecto de la presin sobre la fugacidad de un componente en la fase lquida puede calcularse considerando que el volumen es constante en el intervalo de presin de (P2-P1). Luego se tiene a la temperatura de equilibrio. Es decir, temperatura a la que se desea determinar la constante de equilibrio, con cierto grado de precisin y exactitud, valor que puede ser de gran utilidad para el diseo de equipo utilizados en los procesos:

(35)

(36) Aqu (1) indica que la presin a utilizar es la presin de vapor, mientras que la Condicin (2) se refiere a la condicin de equilibrio. Ambas condiciones se refieren a la temperatura de equilibrio. Con la ecuacin (89 y 90) de determina (fiL2) a la presin y temperatura de equilibrio. Cuando la fase gaseosa tiene un comportamiento ideal, y la fase lquida es una solucin ideal, la ecuacin de la constante de equilibrio se convierte en:

88

(37) Donde: (Ki)= constante de equilibrio del hidrocarburo a una presin y temperatura dada ;(Kid)= constante de equilibrio de hidrocarburos en la condicin de idealidad; (iL)= coeficiente de actividad de un componente lquido y (I) = coeficiente de fugacidad de la fase de vapor de un componente (i) en la mezcla referido a la fase de vapor. En la ecuacin (37) los parmetros necesarios para utilizar la ecuacin se determinan a travs de pruebas de correlacin. El parmetro (I) se determina a travs de la ecuacin de estado de Van der Waals.

(38)

En donde (a y b) son las constantes de Van der Waals. La ecuacin para calcular la fugacidad del lquido y del gas es:

(39)

Si se estuviese hablando de sustancias qumicas puras el coeficiente de fugacidad se puede relacionar con el potencial qumico

dG= (40)

dP

89

(G) es el potencial qumico, que comnmente es llamado Energa Libre de Gibbs

( ) es el volumen molar y (P) es la presin del sistema. Pero el volumen se puede determinar a travs de la siguiente ecuacin:

= (41) Luego para un gas puro queda : dG= ZRTd(lnP) dG=RTd(lnf) (42) (43)

Constante de Equilibrio Sobre la base de Grficos. La constante lquido- Vapor se pueden determinar sobre la fase de grficas: Modelos de J. M Campbell La principal caractersticas de estas grficas es que el autor obvia el requerimiento de las presiones de convergencia, esto provoca que la exactitud de los datos no tengan mucha precisin, pero son de fcil uso. La Constante de Equilibrio en Base a Ecuaciones de Estado .Las Ecuaciones de Estado han sido utilizadas en muchos trabajos de ingeniera en general; en la ingeniera petrolera se han aceptado como una herramienta bastante til para diagnosticar el comportamiento de fases de los fluidos. Una ecuacin de estado se puede definir muy fcilmente, como una ecuacin que relaciona; Presin; Temperatura, Volumen y Composicin La ecuacin cbica se puede escribir de la siguiente forma:

+B1

+B2

+B3=0

(44)

90

Donde :( ) es el volumen molar y (B1;B2 yB3) son constantes que dependen de la presin (P), temperatura (T), composicin (X)) y de la cantidad de moles del fluido Una ecuacin cbica, puede tener una o tres soluciones reales. Al encontrar las races de la ecuacin (44), el volumen mayor corresponde al vapor y el volumen menor al lquido; si existe una tercera solucin simplemente se desprecia, ya que carece de significado fsico. Las ecuaciones cbicas de estado se fundamentan en la teora Van der Waals y producen expresiones de fcil uso en clculos de equilibrio de las fases .Luego se puede sealar que para poder estudiar el comportamiento de las pruebas (PVT) de determinados fluidos en un amplio intervalo de temperaturas y presiones, se requiere de una ecuacin, que sea lo suficientemente general, de tal forma que se pueda aplicar, tanto a lquidos como a vapores y/o gases, y que adems no sea tan compleja a la hora de su utilizacin. Las ecuaciones polinomiales, que son cbicas respecto del volumen molar, son las ms simples y las que mejor representan el comportamiento de lquidos y vapores. Luego para determinar la constante de equilibrio de las fases lquida- vapor en hidrocarburos se tienen las siguientes ecuaciones: a.-Ecuacin de Van del Waals, fue propuesta 1873

(45)

(46) b.- Ecuacin de Redlich- Kwong. El desarrollo moderno de las ecuaciones Cbicas de estado se inicio con la publicacin de la ecuacin de Redlich- Kwong de la forma:

(47)

91

c.- Ecuacin de Soave- Redlich- Kwong

0 =[1+m(1-TR0,5]2

(48) (49) (50)

m=0,48509+1,55171-0,15613 2

(51) La ecuacin (51) representa muy bien la fase de vapor y aceptadamente la fase lquida d.- Ecuacin de Peng- Robinson. Esta ecuacin Estado es cbica con respecto al Volumen de tipo de Van del Waals

(52)

donde:

(53)

(54)

92

(55) Si la ecuacin (55) se acomoda en funcin del volumen queda

(56) La ecuacin correspondiente al factor de compresibilidad es de la forma

(57) Donde:

y (58) El coeficiente de fugacidad para cada fase es:

P =

(59)

Si se aplican la Regla de Mezclados para las mezclas queda:

(60)

93

y (61) Una vez encontradas las races de la ecuacin cbica, las cuales fcilmente se pueden determinar utilizando modelos de simulacin. Una vez obtenido los valores de las races, se asigna el mayor valor de factor (Z) a la fraccin de los hidrocarburos que se encuentra en forma de vapor y el menor a la fase lquida, y con ellos se calcula el coeficiente de fugacidad de cada fase basndose en este principio s dando origen a la ecuacin (62)

lnP=

Constantes de Equilibrio de la Fraccin Ms Pesada. El anlisis de condensados y gas, por lo general se determina un nmero dado de componentes puros y de all en adelante se expresa con una fraccin ms pesada (C5+) ;(C6+) o (C7+), luego se tiene por ejemplo una serie de mtodos matemticos vlidos para determinar presin de convergencia y con ello la constante de equilibrio correspondientes. En la literatura cientfica existen una serie de grficos, para los valores de(K) a de PK ) de 5000 lpca, y cuando la PK ) es diferente de 5000 lpca existen grficos que permiten hacer las correcciones para los valores de K. a.- Mtodo de White y Brown Para determinar (K): Este mtodo se fundamenta en la elaboracin de curvas aproximadas de la constante de equilibrio para un sistema dado, a temperatura constante, para ello se requiere conocer la presin de convergencia (PK ).La presin a la que ocurre el valor mnimo de K y este valor de K se ha correlacionado con (PK) y la presin de vapor ,con la cual se puede determinar una constante de equilibrio(K) hasta una presin de convergencia (PK) de 10000 lpca. b.- Constante de Equilibrio de la Fraccin Pesada (C7+): Existen varios mtodos para determinar las constantes de equilibrio de la fraccin (C7+), cada uno de ellos cumple una determinada funcin. En la actualidad con la ayuda de los modelos computacionales, se hace un poco ms fcil determinar un mtodo de alta eficiencia y precisin, para ello se establece lo siguiente: 1.- Se obtiene (M) () para (C7+), con este valor se puede hacer una interpolacin en las curvas de constantes de equilibrio fundamentadas en el peso molecular.

94

2.- Si s grfica logK contra (TC2) se obtiene una lnea recta para un sistema de hidrocarburos a condiciones de T y P dadas. Luego conociendo (TC )para la fraccin ms pesada y, se puede obtener el valor de (K) 3.- Se grfica log de KP como funcin de una relacin:

(63) Los valores de la temperatura de evaporacin (Tb) del hidrocarburo en cuestin, se pueden determinar a travs de ecuaciones matemtica, como tambin se puede cuantificar a travs de grficos o se pueden encontrar tabulados, aunque tambin se pueden encontrar tabulados, como es el caso siguiente, donde se puede obtener a travs de parmetros. Aqu a travs del parmetro (bi) puede ser definido tambin a travs de la siguiente ecuacin:

(64)

Cuadro 11 Los valores de (b) comp C1 C2 C3 iC4 n C4 i C5 b 805 1412 1799 2037 2153 2368 Comp N C5 N C6 N C7 N C8 n C9 n C10 b 2480 2780 3068 3335 3590 3828 Comp n C11 n C12 n C13 n C14 n C15 n C16 b 4055 4291 4500 4715 4919 5105 comp N C17 N C18 n C19 B 5290 5470 5630

4.- Se grafica log K como funcin de 1/Tb para valores conocidos de K se extrapola la lnea resultante y se determina la constante de equilibrio. c.- Mtodo de Winn. Este mtodo permite obtener constante de equilibrio de la fraccin ms pesada, hidrocarburos e impurezas Se utiliza una temperatura entre 10 a 800 F y presiones de convergencia y del sistema de hasta 10000 lpca. 1.- Con el peso molecular y la gravedad API de la fraccin(C7+) se determina el factor de caracterizacin y el punto de ebullicin normal, y con esto de determina K para diferentes compuestos.

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d.- Mtodo de Canfield. Este autor ajusto las curvas de la GPSA a travs de las siguientes correlaciones:

(65)

(66)

(67)

(68) Bi =6,3816-29,002ZCi +35,3443(ZCi )2 (69)

ZCi = Factor de compresibilidad crtico de la especie (i), el cual esta tabulado en la unidad II de este mismo texto: e.-Mtodo de Correlacin de Standing : Standing ajusto las (KI) experimentales de Katz y Hachmauth fundamentndose en el hecho, que cuando P<1000 lpca la composicin del sistema tiene poco efecto sobre las (KI) El rango de P y T usado en la correlacin fue 14 P1000 lpca y 40T200 F: La correlacin tiene la forma siguiente:

(70) a= 1,2+4,5x10-4P+15x10-8P2 (71)

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c =0,89 -1,7x10-4P-3,5x10-8P2 Fi =bi

(72) (73)

Donde: (T) = Temperatura absoluta en (R); (P)= Presin absoluta en (lpca); (Tbi)= Temperatura de ebullicin del componente (i) a P=14,7 lpca y temperatura en R. ;(TCi)= Temperatura crtica del componente (i) en (R) y (PCi) =Presin crtica del componente (i) en lpca. La correlacin de Standing presenta un error de 3% con respecto a valores experimentales y presenta mejores resultados en el diseo de separadores que las constantes de equilibrios obtenidas en forma grfica. Este mtodo de correlacin tiene una gran aplicabilidad en los Modelos de Simulacin, utilizados para determinar la constante de equilibrio. f.-Mtodo de Correlacin de Wilson :Wilson desarrollo una ecuacin para estimar la constante de equilibrio a presiones moderadas, a las cuales el efecto de la composicin del sistema es despreciable:

(74) Donde: (PRi)= presin reducida del componente ( i ); (TRi) = temperatura reducida del componente (i) y (i)= factor acntrico del componente (i).La ecuacin de Wilson ha sido ampliamente usada en simuladores composicionales para tener un estimado inicial de las constantes de equilibrio en el proceso iterativo del clculo de fases. Procesos Criognicos: La tecnologa de los procesos criognicos es la ms utilizada para extraer los lquidos del gas natural. Se basa en llevar el gas a condiciones de temperatura sumamente bajas con la finalidad de lograr condensar la mayor cantidad de hidrocarburos pesados posibles. Estos procesos manejan temperaturas muy bajas, ya que el proceso criognico tiene que ser llevado a cabo a temperaturas menores que la temperatura crtica. En trminos generales se puede sealar que los procesos criognicos se refieren a la utilizacin de bajas temperatura. Un proceso criognico se refiere a la poco usual e inesperada variacin en propiedades que suceden a bajas temperaturas y surgen como extrapolaciones a temperaturas ambiente. Una definicin ms limitada adscribe los procesos criognicos a temperaturas por debajo de 125 K Las plantas de almacenamiento criognico surgieron como una respuesta a la necesidad de garantizar con importantes reservas de gas natural licuado (GNL) el abastecimiento de redes de gas natural. Actualmente son 77 en todo el mundo Las plantas de gas natural licuado fueron concebidas para afrontar con xito los picos

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de consumo en aquellos sistemas con alta incidencia de clientes residenciales y comerciales, una situacin que genera curvas de consumo con marcadas diferencias entre los mximos y mnimos, dependiendo de la temperatura ambiente. Contar con una Planta de este tipo reduce la necesidad de disponer de capacidad de transporte desde las zonas de produccin de gas, y con ello las dimensiones de los gasoductos involucrados, que son utilizados en forma estacional. La existencia de estas plantas es una alternativa eficaz para disminuir el costo total de ese transporte desde la produccin hasta los centros de consumo, con alta demanda en la temporada invernal. Estas plantas estn situadas estratgicamente cercanas a dichos centros de consumo, y generalmente lejanas de las zonas de produccin gasfera. Procesos Criognicos: En las plantas criognicas. Cuando el gas es enfriado la mayor parte del etano y prcticamente todo el propano y el resto de los hidrocarburos ms pesados contenidos en el gas se licuan. Los lquidos formados (etano, propano, butano y gasolina) pueden ser separados por una serie de torres de fraccionamiento. Los lquidos separados de la corriente de gas son enviados a un sistema de fraccionamiento donde son procesados para ser usados como combustible y como alimentacin de plantas petroqumicas. El gas residual, el cual esta compuesto de metano y etano es usualmente comercializado como combustible. Las principales ventajas de las plantas criognicas son: Simplicidad mecnica; Simplicidad de proceso, menor mantenimiento, baja necesidad de servicios, mayor seguridad, menos costo de operacin y menores suministros para operacin y menor cantidad de afluentes. En general los procesos criognicos se fundamentan en lo siguiente: 1.- Un expansor enfra el gas al bajar de su presin y remover energa del gas. La energa removida se usa para accionar un compresor acoplado al expansor. El mximo enfriamiento del gas en un expansor ocurrir a la mxima reduccin de presin del gas (presin mnima del gas a la salida del expansor) y cuando el compresor acoplado al expansor esta lleno. 2.- La energa calorfica removida del gas en un expansor y/o un sistema de refrigeracin es aproximadamente igual al calor latente removido del producto lquido que abandona el deetanizador. Para obtener ms producto lquido se debe remover ms energa en el expansor. Los expansores actuales pueden recobrar hasta un 85% de la energa dada por el gas a medida que su presin se reduce. En las plantas criognicas un compresor es acoplado el eje del expansor. El compresor tiene un impeler, o etapa, que rota a la misma velocidad del expansor Importancia de los procesos Criognicos: En los sistemas criognicos, para obtener temperaturas tan bajas se utilizan sistemas frigorficos en cascada En el sistema en cascada se emplean distintos refrigerantes en cada etapa, de manera que la temperatura del evaporador en el paso de temperatura ms baja ser la adecuada al propsito deseado; por ejemplo para la licuacin o licuefaccin de un gas. Se usan distintos refrigerante, y la presin a la entrada del compresor se 98

mantiene siempre arriba de la presin atmosfrica; esto evita la infiltracin del aire externo y significa tambin que el volumen especfico en la entrada no ser suficientemente grande, como para que ocasione un aumento importante en el trabajo necesario para llevar acabo la compresin. Los gases se encuentran muy sobrecalentados, lo cul explica porque se puede utilizar la ecuacin de estado del gas ideal. Efecto de Joule y Thompson: Un fenmeno termodinmico importante, el efecto de Joule y Thompson se emplea con frecuencia en operaciones criognicas o de licuefaccin de gases. Un proceso de estrangulacin no produce cambio de entalpa y por tanto, en el caso de un gas ideal, la temperatura permanece constante, dando origen a la siguiente ecuacin:

(75) Pero la ecuacin (75) s no se puede aplicar a gases reales, en vista que el proceso de estrangulamiento produce un cambio de temperatura ascendente o

descendente. En este caso el coeficiente de Joule y Thompson define a travs de la siguiente ecuacin:

se

(76) En la ecuacin (76) un valor positivo de () indica que la temperatura disminuye conforme desciende la presin, y de esta manera se observa un efecto de enfriamiento. Esto es vlido para casi todos los gases a presiones y temperaturas ordinarias. Un proceso de expansin, se conoce como aquel en el cual un fluido pasa de mayor a menor presin. Esta disminucin de presin trae asociado una reduccin de temperatura. En los procesos criognicos, se expande gas rico, el proceso se considera un elemento rotativo, ya que esta extrayendo as energa del gas, por lo que se reduce la temperatura y causa licuefaccin de los componentes menos voltiles. La forma tpica de aplicacin de una planta criognica es mostrada en la figura 17.

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En la figura 17 se muestra como se extraen los componentes del gas natural, lo cual se fundamenta en proporcionar enfriamiento al gas de proceso, mediante la Figura 17 Esquema Tpico de una Planta de Extraccin

expansin en el turboexpandor. En este tipo de proceso el gas debe de ser previamente deshidratado para prevenir la formacin de hielo o hidratos dentro de la porcin de la planta en que el proceso es a baja temperatura. Luego el gas es enfriado en un intercambiado con el gas residual que queda del proceso de expansin, pudiendo condensar parte del gas, por lo que hace falta un separador de alta presin para evitar el ingreso de lquido al rotor. Es en ese momento cuando el gas se expande, donde se alcanzan cadas de temperaturas bastantes grandes y una sustancial formacin de lquidos. Los gases residuales son entonces utilizados por un intercambiador para enfriar los gases de entrada al expansor, para luego pasar a la prxima etapa de compresin donde es llevado a los sistemas de distribucin Propiedades de Materiales de Ingeniera a Bajas Temperaturas Para establecer las consideraciones de diseo adecuadas es necesario conocer las propiedades y comportamiento de las materiales empleados en cualquier sistema criognico, ya que para el diseo de equipos criognicos, no solo importan las propiedades mecnicas, sino tambin la conductividad trmica (transferencia de calor a lo largo de una estructura, la expansin trmica (expansin y contraccin durante el ciclo entre las temperatura ambiente y bajas, todo estas consideraciones son importantes, en vista que las propiedades a temperaturas bajas son diferentes que a la temperatura ambiente, por ejemplo cuando se trabaja con metales, estos pueden contener aleaciones, que pueden provocar el fenmeno de superconductividad a temperatura muy bajas, que viene a afectar el calor especfico, la conductividad trmica, la resistencia elctrica, la permeabilidad magntica y el efecto termoelctrico, todo esto indica que se debe de tener mucho cuidado de utilizar el diseo de equipo para el proceso criognico a materiales superconductivos, sobre todo cuando se requieren temperaturas muy bajas Los metales, como Aluminio (Al), Cobre (Cu), Nquel (Ni ) y sus aleaciones son los de mayor utilidad para ser utilizados en los procesos criognicos. Por regla general, las propiedades mecnicas de esos componentes mejoran al disminuir la temperatura Propiedades de los Fluidos Criognicos: Existen diversos tipos de informacin referente a los datos de propiedades termodinmicas para fluidos asociados con los procesos criognicos. Tambin el rpido crecimiento de la industria del gas de

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los lquidos del gas natural (LGN) ha provocado mucha actividad en la bsqueda de datos termodinmico confiable, para el Metano, por ejemplo se han encontrado muchos datos en la literatura. Principios de Refrigeracin y Licuefaccin: Un equipo para la creacin de refrigeracin a temperaturas criognicas incluye por lo general equipos a temperatura ambiente en los cuales el fluido del proceso se comprime y el calor es rechazado hacia un enfriante. Durante el proceso de compresin a temperatura ambiente disminuye la entalpa y la entropa del fluido del proceso. A la temperatura criognica en la cual se absorbe calor hay un aumento en estas propiedades. La disminucin de la temperatura en el proceso de fluido se logra casi siempre mediante intercambio de calor entre el fluido que se calienta y el que se enfra, seguido de una expansin. Esta expansin puede tener lugar a travs de un dispositivo de estrangulamiento (expansin iseltpica), mediante la consiguiente reduccin de la temperatura o mediante un dispositivo productor de trabajo (expansin isentrpica), donde hay reduccin de temperatura y entalpa. Se sabe que si una corriente fluida que pasa por un tubo, se encuentra con un obstculo que motiva un estrechamiento brusco de la seccin transversal del mismo. El efecto de cada de presin de la corriente fluida a travs del obstculo se denomina estrangulamiento Expansin Iseltlpica: Este corresponde a un proceso termodinmico que se realiza sin cambios en la Entalpa, un proceso como este que utiliza la forma isentlpica para lograr temperaturas criognicas es conocido como Ciclo de Linde. En un proceso de refrigeracin continua no se tiene acumulacin de refrigerantes en ninguna parte del sistema, esto es contrario al proceso de licuefaccin del gas, donde se acumula lquido, que despus tiene que ser retirado, por lo que el sistema de licuefaccin experimenta un desequilibrio en el flujo en los intercambiadores de calor, mientras que el sistema de refrigeracin opera por lo general con un flujo equilibrado en los intercambiadores de calor, excepto cuando una parte del flujo se desva hacia un expansor productor de trabajo Proceso de Refrigeracin En el sentido tcnico, refrigeracin significa mantener un sistema a temperatura menor que la de sus alrededores. Esto no puede suceder de forma natural, de modo que debe emplearse un dispositivo que permita lograr lo anterior. Refrigeracin es el proceso por el que se reduce la temperatura de un espacio determinado y se mantiene esta temperatura baja La refrigeracin evita el crecimiento de bacterias e impide algunas reacciones qumicas no deseadas que pueden tener lugar temperatura ambiente. La eficacia del hielo como refrigerante es debida a que tiene una temperatura de fusin de 0 C y para fundirse tiene que absorber una cantidad de calor equivalente a 333,1 (KJ/kg) El dixido de carbono slido, conocido como hielo seco o nieve carbnica, tambin se usa como refrigerante. A la presin atmosfrica normal no tiene fase lquida, y sublima directamente de la fase slida a la gaseosa a una temperatura

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de -78,5C. La nieve carbnica es eficaz para conservar productos a bajas temperaturas mientras dura su sublimacin En la refrigeracin mecnica se obtiene un enfriamiento constante mediante la circulacin de un refrigerante en un circuito cerrado, donde se evapora y se vuelve a condensar en un ciclo continuo. Si no existen prdidas, el refrigerante sirve para toda la vida til del sistema. Todo lo que se necesita para mantener el enfriamiento es un suministro continuo de energa y un mtodo para disipar el calor. Los dos tipos principales de sistemas mecnicos de refrigeracin son el sistema de compresin, empleado en los refrigeradores domsticos grandes y en la mayora de los aparatos de aire acondicionado, y el sistema de absorcin, que en la actualidad se usa sobre todo en los acondicionadores de aire por calor, aunque en el pasado tambin se empleaba en refrigeradores domsticos por calor .La refrigeracin se puede obtener por comprensin y por absorcin 1.- Sistema de Refrigeracin por Compresin. Este es uno de sistema de refrigeracin que ms se emplea En las mquinas de este tipo constituye la parte central del sistema la bomba o compresor, que recibe vapor a baja presin y lo comprime. Con esta operacin se elevan considerablemente la presin y la temperatura del vapor. Luego, este vapor comprimido y calentado fluye por el tubo de salida del condensador trmico, donde el vapor cede su calor al agua o aire fro que rodea al condensador. En esta forma su temperatura desciende hasta el punto de condensacin, y se convierte en lquido con la correspondiente liberacin de calor que ocurre en estos casos. El agente frigorfico, en estado lquido, pasa del condensador hasta un receptculo y de all fluye por un conducto o vlvula, o el tubo reductor, disminuye la presin del lquido a medida que fluye dentro del vaporizador para enfriarlo. Este vaporizador se haya en el espacio que desea refrigerar. El aire tibio de este recinto le transmite, por contacto, al vaporizador parte de su calor, y hace que el lquido se evapore. Como se ve este nuevo cambio de estado, de lquido a vapor, se efecta aumentando la temperatura. A continuacin, aspira el compresor, por el tubo de succin, el vapor caliente del evaporador, y, despus de volverlo a comprimir, lo impulsa al condensador. 2.- Sistema de Refrigeracin por Absorcin Aqu se consigue el enfriamiento mediante la energa trmica de una llama de gas, de resistencias elctricas, o de la condensacin del vapor de agua a baja presin. La instalacin tiene una serie de tubos de diversos dimetros, dispuestos en circuito cerrado, los cuales estn llenos de amoniaco y agua. El amoniaco gaseoso que hay en la instalacin se disuelve fcilmente en el agua, formando una fuerte solucin de amoniaco. Al calentarse sta en la llama de gas, o por otro medio, se consigue que el amoniaco se desprenda en forma de gas caliente, lo cual aumenta la presin cuando este gas se enfra en el condensador, bajo la accin de agua o aire fro, se produce la condensacin y se convierte en amoniaco lquido. Fluye as por una vlvula dentro de evaporador, donde enfra el aire circundante absorbiendo el calor de ste, lo cual produce nuevamente su evaporacin. A continuacin, entra el amoniaco, en estado gaseoso, en contacto con el agua, en la cual se disuelve. Tanto el sistema de enfriamiento por absorcin como el de compresin, estn basados en los 102

cambios de estado del agente frigorfico. Ambos sistemas tienen condensador, vaporizador y el medio adecuado para crear la presin necesaria que motive la condensacin Las plantas de refrigeracin por absorcin tambin pueden ser utilizadas para recuperar etano y otros componentes ms pesados del gas. Las plantas de absorcin con una alta eficiencia pueden recuperar 40% de etano y 90% de propano y todos los hidrocarburos ms pesados del gas. Como conclusin para los productos refrigerados se puede indicar lo siguiente: 1.- El manejo de productos refrigerados es una tcnica, que debido al auge del gas natural tiene que desarrollarse en el pas. 2.- Para almacenar grandes volmenes de gas licuado se requiere de una planta de refrigeracin y un sistema de recobro de vapores que haga la operacin segura y econmica. 3.- El almacenaje de productos refrigerados ha provisto a la industria del mtodo ms econmico y seguro par almacenar grandes cantidades de gas en estado lquido. 4.-El tanque refrigerado es el elemento clave de una planta de refrigeracin 5.- En la operacin de un tanque refrigerado es muy importante poner especial atencin al control de presin dentro del recipiente al de temperatura en el fondo para prevenir daos mayores al equipo. 6.- La mezcla de productos refrigerados con gran diferencia en sus respectivos puntos de ebullicin puede ser una actividad riesgosa y en muchos casos ha causado graves accidentes. 7.- A diferencia del manejo de lquidos estables a temperatura ambiente, en el caso de productos refrigerados el sistema va estar afectado por la condicin esttica o dinmica del fluido. 8.- Los buques que transportan productos refrigerados, poseen instalaciones similares a las existentes en las plantas de almacenaje. El refrigerante gaseoso se comprime a la temperatura ambiente al tiempo que rechaza literalmente el calor de manera isotrmica hacia un fluido enfriante. El refrigerante comprimido se enfra en un intercambiador de calor mediante la corriente retorna a la entrada del compresor hasta que alcanza la vlvula de estrangulamiento. En el enfriamiento Joule- Thompson, una expansin adicional reduce la temperatura, hasta que, el rgimen permanente, como una parte del refrigerante pasa ala fase lquida, a la temperatura ambiente.

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Cuando se trata de un sistema de licuefaccin de Linde, la porcin licuada se retira de manera constante del depsito, y solo se calienta la porcin no licuada del fluido en el intercambiador de calor a contracorriente, regresando despus al compresor. La fraccin que se licua se obtiene por aplicacin de la primera lye al intercambiador de calor, la vlvula Joule- Thompson y el depsito del lquido, con lo que se obtiene lo siguiente:

(77) Aqu (hf) es la entalpa especfica del lquido que se extrae. Es necesario tener en cuenta que el licuefaccin mxima se obtiene cuando (h1 y h2) se refieren a la misma temperatura, adems el refrigerante utilizado en el proceso debe de tener una temperatura crtica por debajo de la temperatura ambiente; en consecuencia, no es posible tener licuefaccin por compresin directa, adems, la temperatura de inversin del refrigerante debe encontrarse por encima de la temperatura ambiente. Expansin Isentrpica. Cuando en un proceso se tiene una expansin productora de trabajo, siempre se reduce la temperatura del fluido, luego se puede deducir que el enfriamiento no depende de que haya disminucin de la temperara de inversin anterior a la expansin, este proceso se denomina expansin isentrpica Proceso de Licuefaccin del Gas Natural Todos los gases pueden pasar al estado lquido, siempre que lo permitan la temperatura a la que esta sometido y la presin que soporte. Los gases denominados permanentes se caracterizan por tener una temperatura crtica baja, lo que obliga a utilizar procedimientos especiales para alcanzar el estado lquido; adems a causa de las temperaturas que hay que alcanzar, no se puede contar con una fuente fra exterior al sistema, que pueda extraerle el calor necesario para llevar el cambio de estado. La licuefaccin de los gases de los gases se sustenta en lo siguiente: a.- Efecto de Joule /Kelvin, que aprovecha el descenso de temperatura producido por la expansin de los gases reales, debido a que el trabajo en dicho proceso se efecta a costa de la energa del sistema, por lo que se conoce tambin con el nombre de licuacin del aire a expensas del trabajo interno, bas del procedimiento de Linde El Mtodo de Linde que se basa en el enfriamiento que produce el fenmeno de estrangulacin de una vena fluida, a expensar de la energa del sistema, efecto Joule /Kelvin.

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b.- La Expansin en un cilindro para producir un trabajo exterior que recupera parcialmente el consumido en la compresin se conoce como Licuacin del aire realizacin de trabajo exterior, base del procedimiento de Claude. El Mtodo de Claude, que es una modificacin del mtodo de Linde, en el que el enfriamiento se logra mediante una expansin adiabtica lo ms isentrpica posible, con produccin de trabajo exterior del mismo gas a licuar, que recupera parcialmente el consumido en la compresin. La tcnica del proceso de licuacin de gases consiste en enfriarlos a una temperatura inferior a la crtica y someterlos a una compresin isoterma que depender del grado de enfriamiento logrado, aunque siempre superior al valor de la presin crtica. El enfriamiento es ms intenso que el producido por una mquina frigorfica lo que hace intil su empleo en estos procesos, no quedando otro recurso que acudir a la expansin del propio gas, bien sea a travs de una vlvula que impida la transformacin de la prdida de presin en energa cintica, efecto de Joule- Thompson, o expansin a entalpa constante, o bien aquella para producir un trabajo externo que permita recuperar en parte a la energa gastada en la compresin El proceso de licuefaccin de gas natural requiere de la construccin de una planta especial. Esta planta utiliza tecnologa criognica para enfriar el gas natural a temperaturas bajo cero (menos 163 C) para convertirlo en lquido, almacenarlo y embarcarlo. El (GNL) ocupa un volumen de aproximadamente 1/600 del volumen equivalente de gas natural (donde con gas natural entra 1 unidad, con gas natural licuado entran 600 unidades). sta es la principal razn por la que el GNL) es la fuente de energa preferida en trminos de almacenamiento y transporte. Un diseo de una planta como esta debe de incluir lo siguiente: a.-Recepcin del Gas de Alimentacin; Separacin de lquido del Gas y Reduccin de Presin: Esta unidad tiene que ser diseada de forma tal que est en capacidad de separar y almacenar cualquier lquido que pudiera permanecer en la tubera de suministro de gas luego de las pruebas hidrostticas iniciales. Un Tanque Reductor de Presin de Entrada remover cualquier lquido libre que pudiera quedar en la tubera. En la figura 18 se presenta un equipo que debe de cumplir las funciones sealadas, para hacer operativo el procedimiento y diseo de la planta. b.- Remocin de Dixido de Carbono y Agua del Gas de Alimentacin La Unidad de Remocin del Gas cido remover el dixido de carbono del gas natural a su llegada de la Unidad de Recepcin del Gas de Alimentacin El dixido de carbono, de no ser retirado, se congelara en el proceso criognico de convertir el metano gaseoso en metano lquido, bloqueando el flujo del proceso. La tecnologa para la remocin del gas cido del gas natural utiliza Metilo Dietanolamina Activado (MDEA), una amina terciaria. Figura 18: Equipo de Recepcin del Gas de Alimentacin 105

c.-Unidades de Deshidratacin del Gas y Absorcin de Carbono Esta elimina el agua del gas natural, la unidad utiliza una configuracin de tamizado molecular de 3 capas - dos de ellas operan en el modo absorcin, mientras que la tercera est siendo regenerada. Cada capa del tamiz molecular es regenerada cada 24 horas. La Unidad de Deshidratacin seca el gas hasta que contenga menos de 1 parte por milln (ppm, V) de agua para prevenir que los hidratos de gas se congelen y obstruyan la unidad de licuefaccin criognica. Se incluir una Solucin de Absorcin de Carbn Activado como medida de seguridad, a fin de garantizar la remocin de cualquier metal pesado contenido en el gas de alimentacin. Los metales pesados pueden causar problemas de corrosin en los componentes de aluminio del equipo de licuefaccin. d.- Instalacin de Refrigeracin y Licuefaccin: En este caso el proceso de refrigeracin empleado utiliza dos tipos de ciclos de refrigeracin para pre-enfriar y licuar el gas de alimentacin. El gas de alimentacin es primero pre-enfriado usando propano refrigerante en cuatro niveles distintos de presin descendente y niveles de temperatura. Luego del pre-enfriamiento, el gas de alimentacin ingresa al principal intercambiador de calor criognico Aqu el gas de alimentacin es enfriado an ms y luego es condensado totalmente La presin del (GNL) que sale del tamiz es reducida por una vlvula de control y es luego enviada a los tanques de almacenamiento de (GNL), el cual ingresa a los tanques de almacenamiento a una presin de 15,7 (lpca) y una temperatura de (-163,1C) e.- Almacenamiento de LNG y refrigerantes - Cada uno de los dos tanques de almacenamiento de (LGN) de contencin simple tiene una capacidad de 130000

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Los tanques tendrn un rea de contencin secundaria comn, de acuerdo a lo requerido por el estndar El propano y el etileno a ser utilizados para la preparacin de los refrigerantes sern almacenados por separado en tanques de almacenamiento horizontales tipo bala. Habr dos tanques bala presurizados para el almacenamiento de propano, con una capacidad de almacenamiento de

602 cada uno, y dos tanques bala presurizados para el almacenamiento de etileno, aislados con camisa exterior de vaco, con una

capacidad de almacenamiento de 200

cada uno.

f.- Servicios Pblicos e Infraestructura La planta ser autosuficiente en cuanto a servicios de agua y electricidad se refiere. Los turbogeneradores accionados con gas natural proporcionarn energa elctrica. Habr una planta desalinadora de agua de mar para suministrar agua requerida para el proceso y agua potable. Durante el primer ao de construccin (Fase 1), mientras que la planta desalinadora est siendo construida, se utilizar el agua de la parte baja del Ro Caete u otra fuente para controlar el polvo que podra generarse durante los trabajos de preparacin del terreno. Para beber, se utilizar agua embotellada. Todos los desechos lquidos o slidos generados sern tratados adecuadamente antes de su disposicin final. Adicionalmente, se contar con sistemas contraincendios y sistemas de antorchas y venteo para brindar la proteccin necesaria en caso que se produzca algn problema o emergencia en la planta durante el arranque y las operaciones. Anlisis Termodinmico de Sistema de Refrigeracin y Licuefaccin: En un equipo o un proceso complejo a baja temperatura la medicin de la calidad termodinmica es su reversibilidad. La segunda ley de la termodinmica, o ms precisamente, el incremento de la entropa, es una gua adecuada para conocer el grado de irreversibilidad asociado con tal equipo o proceso. Aunque, para tener un panorama ms claro y preciso de lo que significa ese incremento de entropa, ha llegado a ser conveniente relacionar este anlisis con el trabajo adicional, que se requiere para superar estas irreversibilidades. La ecuacin para este anlisis es:

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(78) En este caso el trabajo total es la suma del trabajo irreversible ms la suma de las prdidas en las diferentes etapas del anlisis. La importancia del fraccionamiento y extraccin de lquidos del gas natural, cada da toma ms importancia, en nuestra Repblica Bolivariana de Venezuela, las plantas de fraccionamiento y extraccin realizan mejoras para incrementar no solo la cantidad de volumen, sino tambin su calidad, en una entrevista uno de los voceros de PDVSA, indicaba a la prensa: Las operaciones en el circuito de procesamiento de gas del Oriente del pas han alcanzado un ritmo estable, con la vuelta a la normalidad en las plantas de extraccin de lquidos de Jusepn y Santa Brbara (Monagas) y de San Joaqun (Anzotegui), as como en la Planta de Fraccionamiento ubicada en el Complejo Industrial de Jose, todas ellas indispensables para el abastecimiento del mercado interno y la colocacin de lquidos de gas natural en los mercados internacionales. Seala tambin el vocero que entre las inmediatas consecuencias positivas del retorno de las operaciones en Pdvsa Gas, destaca la reconquista de los mercados internacionales con las exportaciones hechas desde el Terminal Martimo de Jose, al cierre del mes de marzo. Segn el gerente de fraccionamiento del Criognico, el balance no puede ser mejor, por cuanto los clientes internacionales regresaron en breve tiempo. Seal que en marzo se despacharon 33 buques gasferos y actualmente se cubre, sin problemas, la demanda de clientes de Ecuador (33,4%); de Per (1,2%); de Estados Unidos (38,9%); del Caribe (12,8%); de Europa (1,9%); de Asia (2,4%) y de Centro Amrica (9,4%).. Si se compara esta cifra de despacho de buques con noviembre de 2002, que alcanz un total de 34 tanqueros gasferos atendidos, se apracia rpidamente que la normalidad ha regresado. Tambin, se inform que los rangos de produccin de lquidos de gas natural se ubican en niveles aproximados al mes de noviembre de 2002, al alcanzar en marzo una produccin de 132 mil barriles diarios (132 MBND) En total, la produccin del primer trimestre de este ao alcanz los 8,4 millones de barriles de lquidos de gas natural, fraccionados en la planta criognica de Jose, con la siguiente distribucin porcentual: 48,00% de propano; 17,7% de normal-butano; 11,9% de iso-butano; 5,4% de pentano; 15,0% de gasolina natural y 2% de residual. El vocero indico que el fraccionamiento igualmente, que en marzo se despacharon 1.458 gndolas cargadas con propano para atender, por va terrestre, la demanda interna. Se trata de un verdadero record porque en

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noviembre de 2002, cuando la situacin registraba normalidad se despacharon desde el llenadero de camiones de Jose un total de 1.132 gandolas. Como se sabe, el fraccionamiento de los lquidos de gas natural (propano, pentano, isobutano y normal-butano), indispensables para ayudar al mantenimiento de operaciones en industrias y empresas petroqumicas a escala nacional e internacional, descendi bruscamente cuando las plantas de extraccin de gas del circuito Anzotegui y Monagas tambin se vieron afectadas con la baja en la produccin de crudo. En el caso concreto de las plantas de extraccin de lquidos de gas natural de Jusepn y Santa Brbara, stas fueron forzadas a llevar al mnimo la capacidad de sus trenes, cuando la produccin de crudo en el Oriente alcanz niveles bajos histricos en diciembre pasado, por tratarse de gas asociado presente en los yacimientos de crudo. Similar situacin afect la operatividad en la planta de San Joaqun, enclavada a doce kilmetros de distancia de Anaco, en Anzotegui. Pero el hecho fue subsanado en tiempo record, por lo que hoy da este circuito de plantas opera con total normalidad para producir los lquidos de gas natural que posteriormente son enviados para su fraccionamiento en el Complejo Criognico de Jose, a travs de un poliducto de 164 kilmetros de longitud. Tambin se abastece la demanda de gas de la refinera de Puerto la Cruz, a fin de garantizar la produccin de combustible para todo Oriente. Como conclusin es posible sealar que: Los lquidos del gas natural (LGN), formados por etano, propano, butano y otros componentes hidrocarburos ms pesados, son utilizados en el mercado interno como combustible y materia prima (industria petroqumica entre ellas). Entre los clientes nacionales de la industria del Lquidos del Gas Natural (LGN) se encuentran: mercado interno de propano, Pequiven, Refinera de Puerto La Cruz, Refinera El Palito, las plantas de Carenero, Guamache, Punta Cardn y Super Octanos; as como el mercado domstico, en especial las zonas populares. Por otro lado 31% de la produccin de este hidrocarburo abastece los mercados internacionales: Cuba, pases del CARICOM, EEUU., Mxico, Chile, Brasil, Curazao, Puerto Rico y Europa. La capacidad total de procesamiento de (LGN) en el pas es de 2.660 (MMPCND), estimndose la demanda para el ao 2005 en 35 mil barriles normales diarios (35 MBND) siendo el consumo promedio 36 kg./persona. Infraestructura de LGN: 3 plantas de fraccionamiento: Jose, Ul y Bajo Grande. 3 plantas de extraccin: San Joaqun, Santa Brbara y Jusepn. 3 muelles de embarque: Jose, La Salinas y Bajo Grande. Existen 85 plantas de llenado que cubren casi todo el pas y que surten a 230 empresas privadas distribuidoras y comercializadoras de gas.

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