COMBUSTIBLES

DEFINICION. Los combustibles son sustancias que reaccionan con el oxgeno del aire en forma fuertemente exotrmica. Dicho proceso, denominado combustin, permite transformar la energa asociada a la estructura molecular de los reactantes en energa trmica que se aporta a los productos. CLASIFICACION. Lo combustibles se subdividen, segn su estado de agregacin en condiciones ambientales, en gaseosos (gas natural, gases licuados del petrleo, GLP, etc), lquidos (naftas, gas oil , etanol, etc.) y slidos (carbn pulverizado, etc). Los combustibles gaseosos se utilizan principalmente en motores estacionarios, debido a los grandes depsitos que se necesitan para su almacenamiento. En particular en el caso argentino la diferencia de precios con el combustible lquido ha dado lugar a una explosiva expansin en el uso para automotores que inicialmente utilizaban naftas para su propulsin. Una excepcin la forman, los gases licuados de petrleo GLP (propano, butano) que a temperaturas ambientes y una presin de 5 a 15 bar se encuentran en estado lquido. Los combustibles gaseosos presentan una buena formacin de mezcla, por lo que deben quemar mezclas ms pobres y sus gases de escape no son tan contaminantes como los producidos por los otros combustibles. El GLP tiene una enorme ventaja respecto a su almacenamiento respecto al gas natural, si bien en muchos pases son utilizados no lo es en Argentina por razones de disponibilidad e impositivas. Los combustibles lquidos son la fuente de energa por excelencia en los motores de combustin interna. Sus ventajas principales son la gran cantidad de energa por unidad de volumen y el fcil y seguro manejo, almacenamiento y transporte. Durante el proceso de mezcla con el aire, los combustibles lquidos deben vaporizarse o atomizarse. Los combustibles lquidos proceden en un 99 % de la destilacin del petrleo y consisten en una mezcla de diversos hidrocarburos. Los combustibles slidos no se utilizan en los motores de combustin interna. Actualmente se realizan ensayos encaminados a quemar en los motores Diesel lentos mezclas de combustibles lquidos con carbn pulverizado. ESTRUCTURA MOLECULAR. El petrleo en bruto (crudo) es la mezcla de sustancias de tipo orgnico compuesta de muchos hidrocarburos diferentes, con algo de azufre y otras impurezas. Las cadenas de hidrocarburos pueden presentar diferentes estructuras, pudiendo ser cadenas abiertas y cerradas. 1. Hidrocarburos de cadenas abiertas.

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a) Parafinas Cn H2n+2 Hidrocarburos formados por cadenas abiertas con los tomos unidos por un enlace simple. Son los hidrocarburos que en mayor proporcin se encuentran en el petrleo. Sus propiedades varan con la longitud de la cadena y la estructura de las molculas. . Parafinas normales. Cadena no ramificada. La tendencia a la autoinflamacin es mayor cuanto ms larga sea la cadena. Ejemplos:

H H C H
metano, CH4 . Isoparafinas. Cadena ramificada. Son bastantes menos autoinflamables que las parafinas de igual nmero de carbonos (molcula ms compacta), por lo que son adecuadas para los motores de encendido por chispa. Ejemplo:

H H H C H H H C C C H H H H C H H

H C C H H H C H H

iso octano, (2, 2 4 - trimetilpentano) C 8H18 b) Olefinas (alquenos).

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H C H C H

H C H

H C H

H C H

H C H H

n hexeno (C8H12) Hidrocarburos con estructuras de cadena abierta con uno o ms enlaces dobles entre tomos de carbono. Su estructura puede ser no ramificada(n-) o ramificada (iso). Las nolefinas son menos autoinflamables que las n-parafinas. Tambin aumenta la autoinflamabilidad con el aumento del nmero de carbones. 2. Hidrocarburos de cadena cerrada. a) Naftnicos (cicloalcanos Cn H2n)

La serie naftnica de los hidrocarburos tiene sus tomos de carbono unidos por enlaces simples, cada uno de ellos unido a los dos adyacentes, formando as una estructura de anillo. Cada uno de estos tomos de carbono tiene tambin unidos al mismo dos tomos que pueden ser H o C, ambos.

H H C H H C H H C C

H H C H H C H H

ciclohexano, C6H12

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La tendencia a la autoinflamacin de los naftnicos es menor que las de la n-parafinas y mayor que la de las iso-parafinas con igual nmero de carbonos. b) Aromticos (Cn H2n-6)

La serie aromtica de los hidrocarburos lleva un anillo bencnico al que van unidos H o radicales formados por C y H.

H C

C H
benceno, (C6H6) Los aromticos pertenecen a los compuestos con menor tendencia a al autoinflamacin, por tanto se utilizan como parte fundamental de las naftas. 3. Otras estructuras moleculares. Se han empleado y se utilizan combustibles no derivados del petrleo en su sustitucin o bien en pases donde escasean los productos petrolferos o bien buscando una alternativa de un producto renovable. Los principales sustitutos son los alcoholes y mezclas que contienen ter dietlico, adems de mezclas con gasolina. a) Alcohol.

El alcohol principalmente utilizado como combustible es el etlico (C2H5 OH), que se llama etanol si es anhidro. El alcohol etlico contiene normalmente 5 % de agua. Tambin se usa una mezcla con otros combustibles el metanol (CH3OH).

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En nuestro pas hay intentos de su utilizacin comercial masiva, siendo una dificultad el costo que puede incrementarse cuando las materias primas utilizadas alcanzan un valor alto en el mercado por ser utilizado en otras aplicaciones. b) ter dietlico.

El ter dietlico (C2H5 O- C2H5) es un combustible muy voltil y se usa con otros combustibles para aumentar la volatilidad de la mezcla. OBTENCIN DE COMBUSTIBLES LIQUIDOS DERIVADOS DEL PETROLEO. 1. Destilacin. Una de las propiedades fundamentales que caracterizan a las molculas de hidrocarburos es la de poseer un punto de ebullicin propio. Esta circunstancia es aprovechada para hacer posible la separacin de los distintos componentes del petrleo gracias a la destilacin fraccionada de ste. La destilacin a nivel industrial consiste en calentar gran cantidad de petrleo crudo a una temperatura de 350 C. De esta forma se provoca la vaporizacin de la mayor parte de las cadenas de hidrocarburos. No obstante, en la constitucin del petrleo se encuentra un cierto tipo de molculas que tienen un punto de vaporizacin por encima de los 350 C. Esto productos permanecen depositados en el calentador y ms tarde, tras sufrir un proceso de separacin y refinado, los hidrocarburos residuales de base parafnicas darn origen a aceites lubricantes, vaselinas y parafinas, mientras que los de base asflticas, ms groseros, sern empleado como alquitrn. Los vapores obtenidos en el calentador se trasvasan a la denominada torre de fraccionamiento, la cual acta como un refrigerador destilador, descendiendo su temperatura interior conforme aumenta la altura de la torre. Los vapores, que penetran por la parte inferior de la torre, ven descender su temperatura, con lo que progresivamente van condensndose. La figura muestra un esquema bastante simplificado del proceso. En la zona entre 220 C y los 350 C se destila el gas oil, que recogido y llevado al exterior. Posteriormente debido a un punto de vaporizacin (y por lo tanto de condensacin) ms bajo, el resto de los gases que gana las partes superiores de la torre irn hacindose lquidos por la accin del descenso de la temperatura.. Estos sern recogidos a su vez. Los hidrocarburos que van a constituir la nafta se recogen en una zona que abarca desde los 20 a 30 C hasta los 200 C. Los puntos de ebullicin de los diversos hidrocarburos aumentan de forma ms o menos regular con el peso molecular. En la tabla correspondiente se incluyen, junto a los intervalos de destilacin, el nmero de carbonos que forman las cadenas moleculares de los derivados del petrleo susceptibles a emplearse como combustibles. Como se puede ver en la tabla, el fraccionamiento de los componentes del petrleo no se verifica de un modo radical. No se establece un margen de separacin marcadamente severo, ya que las cadenas moleculares, cuyo punto de condensacin se sita entre las 5

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temperaturas intermedias de fraccionamiento, por sus caractersticas pueden ser compatibles con las sustancias situadas en escalones contiguos de la tabla. La materia condensada a partir de 315 C suele utilizarse como combustible para turbinas a gas (kerosn).

torre de fraccionamiento

petrleo crudo

0C

GLP

vapor a 300C CALENTADOR

100C NAFTA

200C alquitranes parafina, etc 300C KEROSEN GAS OIL

Producto GLP (butano, etano, propano) Nafta Kerosn Gas oil

Composicin aproximada (nmero de carbonos) C1 a C 4 C4 a C12 C12 a C16 C16 a C34

Intervalos de destilacin -5 a 20 C 20 a 200 C 180 a 315 C 220 a 350 C

En nuestro pas el precio del gas oil durante mucho aos muy inferior a las naftas condujo al uso masivo del primero aun en vehculos livianos, con lo que el consumo del gas oil fue en una proporcin mucho mayor que la presente en el petrleo crudo, obligando a los productores locales a la importacin de gas oil a cambio de la exportacin de naftas. .

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La demanda de nafta excede mucho el contenido natural de la misma en el petrleo crudo (aproximadamente 20 %). Esto ha conducido al desarrollo de nuevos procesos con el objeto de obtener un mayor nmero de molculas vlidas para incluir como nafta, y que posea las caractersticas que se demandan. Destacan las siguientes: 2. Craqueo. Fraccionamiento de molculas largas en molculas ms cortas, que tengan puntos de ebullicin dentro de la gama de las naftas. Por ejemplo: craqueo de una parafina produce una molcula parafnica y una olefina: C16 H34 n-exadecano C8 H18 + n-octano + C8 H16 octeno

El proceso de craqueo puede ser cataltico o trmico. En el primero las reacciones de craqueo se realizan en presencia de un catalizador a bajas temperaturas, mientras que en el trmico es a unos 500 C y 25 a 30 bar. El craque cataltico, que ha remplazado prcticamente al trmico, se utiliza para la elaboracin de aproximadamente el 40 % de la nafta corriente. 3. Polimerizacin. Consiste en la combinacin de 2 o ms molculas olefnicas para dar lugar a una mayor. Por ejemplo: C4 H8 + C4 H8 N-buteno + iso-buteno C8 H16 iso-octeno

El proceso se realiza a unos 200 C y 30 a 80 bar en presencia de un catalizador. 4. Reformado. Conversin cataltica de parafinas o naftnicos en aromticos mediante una reaccin de des hidrogenacin, con vistas a una disminucin de la tendencia al autoencendido, por ejemplo: C7 H16 n-heptano C6 H5 CH3 + 4H2 tolueno

La nafta pesada se calienta aproximadamente a 500 C y 15 a 50 bar en presencia de un catalizador. 5. Hidrogenacin. 7

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Adicin de H a los hidrocarburos no saturados para disminuir la tendencia a la formacin de resinas. Por ejemplo: C8H16 iso-octeno 6. Isomerizacin. + H2 C8 H18 iso-octano

Transformacin de n parafinas en iso parafinas de menor tendencia al autoencendido, por ejemplo: C5 H12 N-pentano C5 H12 iso-pentano

El proceso se suele realizar normalmente en fase gaseosa con catalizadores de metales nobles a aproximadamente 13 C y 20 bar. 7. Alquilacin. Consiste en combinar una iso parafina con una olefina, ambas en estado gaseoso dando lugar a una molcula iso parafinca lquida de tamao mayor con una menor tendencia a la auto inflamacin. C3 H7 CH3 Iso-butano + C4 H 8 C5 H9 (CH3)3 iso-octano

+ n-buteno

Proceso cataltico entre 0 C y 40 C. 8. Hidrodesulfuracin. Reduccin del contenido de azufre del gas oil a travs de la adicin de hidrgeno al azufre y posterior separacin de esta combinacin. Se utiliza para disminuir el SO2 de los gases de escape, que es muy corrosivo y venenoso. Cualquiera que sea el procedimiento empleado, los productos obtenidos no se caracterizan por un grado de pureza que los haga utilizables sin otros condicionamientos. Con el fin de eliminar los inevitables residuos arrastrados por los vapores, los lquidos destilados deben pasar por una fase con conversin y refinado, que dar origen al producto final. En este proceso, a la nafta se le aade una serie de aditivos antidetonantes. Con el fin de diferenciar los distintos tipos de naftas y gas oil utilizados en el motor de combustin interna, se les suele agregar por ltimo un colorante.

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As pues, los trminos nafta y gas oil no responde a una estricta frmula de composicin a causa de la diversidad de molculas que los integran. Entre las naftas y gas oil procedentes de la destilacin de diferentes remesas de crudos, suele ser posible detectar ligeras variaciones de carcter. Ello es debido a las variaciones de predominio de determinados hidrocarburos. Por tanto, no se puede tratar a ninguno de ellos como un producto de cualidades homogneas, pero a pesar de todo debe cumplir con un determinado grado ciertas especificaciones respecto a las siguientes caractersticas: poder calorfico, volatilidad, calor latente de vaporizacin y comportamiento respecto a la combustin. CARACTERSTICAS DE LOS COMBUSTIBLES. 1. Poder calorfico. El poder calorfico de un combustible es la cantidad de calor desprendido por el mismo en su combustin completa, en condiciones determinadas. La determinacin se lleva a cabo experimentalmente, mediante aparatos denominados calormetros. El ms utilizado para determinar el poder calorfico de los combustibles lquidos y gaseoso es el calormetro Junkers. El poder calorfico es mltiple, ya que la cantidad de calor desprendida no es exactamente la misma si la combustin se realiza a presin constante, a volumen constante (Poder Calorfico a Volumen constante) o segn otro proceso cualquiera. En el caso de los combustibles usuales la diferencia de los valores es mnima, por lo que su distincin no tiene mucha importancia. Lo que si es importante es distinguir, en aquellos combustibles cuyos gases de combustin contienen agua o vapor de agua, entre el poder calorfico superior e inferior. La distincin entre ambos procesos se basa en el hecho de que si los productos de la combustin estn calientes (por encima de unos 50 C) el agua se encuentra en forma de vapor, mientras que si se enfran a la presin atmosfrica normal hasta 0 C el vapor se condensa, desprendiendo el calor latente de vaporizacin. El poder calorfico superior Pcs es el calor desprendido en la combustin de una unidad de combustible medido en un calormetro con enfriamiento de los productos de combustin hasta 0 C, a fin de que dicha medicin incluya el calor latente de vaporizacin. El poder calorfico inferior Pci es el medido en un calormetro sin enfriamiento de los productos de combust8n, de manera que el vapor de agua contenido en los mismos no se condensa. Entre ambos poderes calorficos existe la siguiente relacin: Pci = Pcs - r . Gv = Pcs 2500 . Gv [kJ/kg]

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Donde: r es el calor de vaporizacin a 0 C por kg de agua (cantidad de calor necesaria para vaporizar 1 kg de agua). Gv fraccin msica de vapor (kg de vapor de agua por kg de combustible). En los motores trmicos los gases de escape salen a una temperatura muy superior a la temperatura del aire atmosfrico, por eso se suele utilizar el poder calor calorfico inferior, que denominamos Pc. El poder calorfico se expresa como energa por unidad de masa (kJ/kg) o a veces como los combustibles lquidos y gaseoso se tratan volumtricamente, como energa por unidad de volumen (kJ/l) para lquidos y kJ/m3 para gases, estando el volumen referido al estado normal de 0 C y 760 mm de Hg). Por ejemplo: Nafta Pc = 43.900 kJ/kg Pc = 32.050 kJ/dm3 Gas oil Pc = 43.500 kJ/kg Pc = 36.000 kJ/dm3 2. Volatilidad. La volatilidad es la tendencia que tiene una determinada sustancia a evaporarse. Cuanto ms reducida sea la temperatura de vaporizacin de un producto, ms voltil puede considerrsele. Ya que los hidrocarburos no tiene un punto de ebullicin fijo, sino que ste vara con le nmero y la disposicin de los tomos de carbono. De esta manera, debido a la diversidad de cadenas que los componen, los combustibles presentan fracciones con una volatilidad ms acudas (sobre todo la nafta) que otras. En los motores que queman una mezcla homognea de combustible vaporizado y aire, la relacin vapor-aire no debe ser menor de 0,5 veces la estequiomtrica para un encendido y propagacin de llama satisfactorias. Es, pues, obvio que la volatilidad del combustible debe ser suficiente par dar al menos esta relacin vapor-aire en el momento del encendido con todas las condiciones operativas, incluyendo el arranque y calentamiento de un motor fro.

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La volatilidad de un combustible se determina por la curva de destilacin (vaporizacin) ASTM, que indica en % de volumen de combustible vaporizado, en funcin de la temperatura.

La figura muestra las curvas de destilacin de varios combustibles. Son puntos caractersticos las temperaturas qua las cuales se vaporiza el 10, 50 y 90 % del combustible, y son los que suelen darse en las especificaciones. Nafta. El combustible se ha de vaporizar en muy poco tiempo y sin formar residuos en las cmaras de combustin. Punto 10 % muy alto. - Dificultades en los arranques en fro. Punto 10 % muy bajo. - Formacin de burbujas de vapor (vapor lock) en el colector de admisin, debido a la formacin excesivamente rpida de vapor en el sistema de alimentacin de combustible carburador.

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- Prdidas por evaporacin en el tanque de combustible si no est cerrado con recuperacin de vapores.Punto 50 % muy bajo. - Formacin de hielo en motores con carburador en condiciones especiales de funcionamiento. Punto 90 % muy alto. - Dilucin del aceite lubricante en el crter, al pasar a travs de los segmentos partes del combustible lquido. - Formacin de residuos en la cmara de combustin. Adems el proceso de vaporizacin, la presin de vapor es tambin una media de la volatilidad de una nafta. Las naftas con elevada presin de vapor pueden formar burbujas de vapor en los conductos de admisin, pudiendo interrumpir con ello el suministro de combustible. Debido a esto se limita en el verano la presin de vapor a 0,65 bar y en el invierno puede llegar a 0,8 bar, dando lugar a las denominadas naftas de verano y naftas de invierno. Gas oil. Como el gas oil se inyecta en una atmsfera de aire altamente comprimida y caliente, no es importante la posicin de la curva de vaporizacin (tampoco en el arranque en fro) , sino la temperatura a la que termina la vaporizacin. Fin de vaporizacin muy alto. Los componentes menos voltiles no se queman bien (dilucin del aceite de engrase y formacin de carbonilla en a cmara de combustin). 3. Calor latente de vaporizacin. Toda sustancia para evaporarse precisa absorber una determinada cantidad de calor que eleve la temperatura hasta su punto de vaporizacin. La forma de obtener el mencionado calor consiste en extraerlo de la materia que rodea la sustancia en cuestin. El calor latente de vaporizacin de la nafta, por ejemplo, es de 335 J/g. Es decir, que 1 g de nafta evaporado, hara descender un grado a 80 g de agua. A su vez el calor especfico de una sustancia es la cantidad de calor que precisa recibir o ceder para aumentar o reducir, respectivamente, un grado la temperatura de la unidad de masa. El calor especfico de la nafta es de 2,1 J/g.K. Para fijar ideas, se puede calcular cuanto baja la temperatura de la masa de mezcla correspondiente a 1 g de nafta cuando sta se vaporiza, suponiendo que el dosado absoluto es F = 1/15. cpf = 2,1 [J/g.K] vf = 335 [J/g] cpa = 1 [J/g.K] F = 1/15 12

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El calor necesario para vaporizar 1 g de nafta es de 335 J. Este calor lo adquiere del entorno que le rodea, que es una mezcla de combustible y aire en la proporcin de 1/15. Para que la temperatura de la mezcla descienda en 1 C, sta deber ceder una energa calorfica de: 2,1 [J/g.K]. 1 [g] + 1[ J/g.K] . 15[g] = 17,1[ J/K] Como 1 g de nafta absorbe 335 J al vaporizarse, la mezcla desciende su temperatura en: 17,1 [J] 335 [J] 1 [grado] t t = 335 / 17,1 = 19,6 [grados] Variacin de temperatura suficientemente importante para justificar el que, en circunstancias algo especiales (aproximadamente entre 2 y 8 C y una humedad relativa del aire mayor del 65 %), la humedad del aire admitido se condense y en forma de hielo impida el funcionamiento de la mariposa del carburador. Un clculo similar nos dara que este enfriamiento es de 82 C en el etanol y 132 C en el metanol. Consecuencia de todo lo anterior es que un calor latente de vaporizacin elevado conduce a un buen rendimiento volumtrico del motor y con ello a un aumento de la potencia, pero conlleva dificultades en el arranque en fro. 4. Comportamiento respecto a la combustin. a) Inflamabilidad. La inflamabilidad es una caracterstica que afecta a los combustibles indicando el grado de propensin a inflamarse bajo el efecto de presiones elevadas, temperaturas elevadas o agentes exteriores. b) Lmites de inflamabilidad. Existen dos lmites de inflamabilidad para cada combustible. Uno correspondiente a una mezcla rica y otro a una mezcla pobre en combustible. El intervalo de los dosados que pueden emplearse en los motores de combustin interna depende de los lmites de inflamabilidad de la mezcla combustible vaporizado aire de la presin de la temperatura de la mezcla.

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En los motores de encendido por chispa los lmites tericamente se encuentran entre: 0,7 < Fr < 2,5 Aunque en la prctica estros valores se transforman en: 0,8 < Fr < 1,7 En los motores diesel la formacin de la mezclas no tiene prcticamente importancia en la inflamabilidad del combustible. Los rganos de formacin de la mezcla en los diesel debern trabajar de tal forma que la composicin de mezcla combustible aire est con seguridad dentro de los lmites de inflamabilidad. c) Temperatura de autoinflamacin. La temperatura de autoinflamacin es la mnima temperatura para la cual el combustible se autoinflama, sin ningn agente exterior, al entrar en contacto con el aire.No es una constante fisicoqumica del combustible, sino que depende de las condiciones existentes en cada caso. d) Punto de inflamabilidad. Punto de inflamabilidad es la mnima temperatura a la que un combustible lquido en un depsito abierto, a una presin de 760 mm Hg, evapora en su superficie una fraccin suficiente para que al acercarle una llama se produzca una inflamacin superficial breve. El punto de inflamabilidad no tiene ninguna importancia para el servicio de los motores, pero s para el almacenaje y transporte. e) Nmero de octano. Los combustibles empleados para los motores de encendido por chispa deben poseer una baja tendencia a la autoinflamacin, que les permita resistir presiones superiores a 60 a 70 bar, sin que se manifieste la autoinflamacin, que implicara aumentos bruscos de la presin, pudiendo llegar a la detonacin. La mayor o menor tendencia a la detonacin de un combustible para los motores de encendido por chispa se mide por nmero de octano (NO). A mayor NO, mayor es la resistencia del combustible a la detonacin. El valor numrico de NO de un combustible para el motor de encendido por chispa hasta 100 indica el porcentaje en volumen de iso octano C8H18 (trimetilpentano) contenido en una mezcla con n heptano C7 H16 que muestra el mismo comportamiento respecto a la detonacin que dicho combustible. El iso octano, poco detonante, tiene el NO = 100. 14

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H H C H

CH3 C CH3

H C H

CH3 C H

H C H H

iso-octano C8H18 (2, 2 4- trimetilpentano) El n heptano, muy detonante, tiene el NO = 0.

H H C H

H C H

H C H

H C H

H C H

H C H

H C H H

n-heptano C7H18 Para que no influyan en el ensayo otros factores que afectan a la detonacin, el ensayo se realiza en un motor monocilndrico CFR (Cooperative Fuel Research Commitee, EEUU), en condiciones operativas normalizadas. En Alemania tambin se utiliza el motor de prueba BASF (Badische Anilin und Soda Fabrik). Para determinar el NO de combustibles de automocin se utilizan internacionalmente dos procedimientos diferentes, el mtodo RESEARCH y el MOTOR. El NO determinado por el primero de los mtodos se suele denominar RON y el por el segundo MON.
CONDICIONES OPERATIVAS METODO MOTOR CFR BASF METODO RESEARCH CFR

Nmero de revoluciones Relacin de compresin Punto de encendido Precalentamiento mezcla Precalentamiento aire

900 rpm variable f (r) 149 C 38 C

900 rpm variable f(r) 155 C ninguno

600 rpm variable 13 ninguno 52 C

El mtodo MOTOR se diferencia del RESEARCH en el precalentamiento de la mezcla, el mayor nmero de revoluciones y el ajuste variable del punto de encendido por lo que el combustible a analizar se somete a mayor esfuerzo trmico. Los valores MON son algo inferiores a los RON, denominndose sensibilidad del combustible a la diferencia. A medida que las naftas se separa ms de las estructuras parafnicas, tienen sensibilidad mayores.

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Para determinar el NO de un combustible por los dos mtodos se procede de la siguiente forma: . Se ajusta la relacin de compresin del motor de prueba, en las condiciones operativas normalizadas, hasta obtener una detonacin estndar en el medidor de detonacin (captador estndar). . Para la relacin de compresin obtenida se buscan a continuacin dos mezclas de iso octano y no heptano que difieran a lo sumo en dos unidades de NO, y cuyos valores de detonacin queden uno por encima y otro por debajo del valor obtenido en el combustible que se ensaya. . Conseguidas estas condiciones, el NO buscado se determina por interpolacin. La resistencia de las naftas a la detonacin depende da las caractersticas del petrleo y de los procedimientos de elaboracin. Por ejemplo los hidrocarburos de estructura molecular cclica (naftnicos, aromticos) y con cadenas ramificadas (iso parafinas, olefinas). Mediante apropiados procesos de refinacin, pueden producirse combustibles bastantes resistentes a la detonacin, pero por trmino medio no cumplen con las exigencias de los motores, de modo de que a las naftas se le suele aadir sustancias llamadas antidetonantes. Los antidetonantes son sustancias sumamente propensas a la oxidacin. Su misin radica en absorber y acapara molculas de oxgeno de la fase inicial de la combustin, a fin de impedir la formacin de perxidos en la fase final. Resulta muy probable que bajo el influjo de temperatura y presiones extremas en presencia de oxgeno en el aire, algunos de los hidrocarburos que componen la nafta den lugar a la formacin de perxidos: molculas saturadas de oxgeno, que al verse comprimidas ms intensamente son susceptibles a reaccionar exotrmicamente. En algunas circunstancias es necesario utilizar naftas cuya tendencia a la detonacin sea inferior a del iso octano puro. El valor numrico de NO superior a 100 se refiere a una mezcla de iso octano y plomotetraetilo y se asigna en funcin del contenido de ste ltimo.

C2H5 C2H5 Pb C2H5

plomo tetraetilo

CH3 C2H5 CH3 Pb CH3

plomo tetrametilo 16

CH3

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El plomo tetraetilo en la Argentina hoy da se ha dejado de utilizar por la agresividad sobre el medio ambiente., reemplazndolo por el MTBE., metil terbutil ter, producto sobre el cual existen tambin a nivel mundial serias objeciones sobre su efecto contaminante. f) Nmero de cetano. Los combustibles empleados para motores Diesel, deben poseer una elevada tendencia a la autoinflamacin, ya que si no se producira una acumulacin de grandes cantidades de mezcla combustible vaporizado aire, que al autoinflamarse provocara un aumento muy brusco de la presin durante la siguiente fase de la combustin (marcha dura). La medida de la autoinflamacin es el nmero de cetano (NC) que est estrechamente relacionado con el tiempo con el tiempo de retraso (tiempo transcurrido entre el comienzo de la inyeccin y el aumento de la presin debido a la combustin. Cuanto mayor es el NC, mayor es la tendencia al auto encendido de un gas oil y por tanto menor su tiempo de retraso en el motor. El valor numrico de NC indica el porcentaje en volumen de n-cetano C16 H34 (n hexadecano) contenido en una mezcla con a-metilnaftaleno C10 H7 CH3 con la cual se obtiene el mismo retraso a la autoinflamacin que el del combustible a analizar. El cetano, combustible con poco tiempo de retraso, se le asigna el NC = 100. Al metilnaftaleno, combustible con tiempo de retraso elevado, se le asigna el NC = 0.

H H C H H

H C H C

H C H

H CH3 C C H

H C H C

H C H H

H C H H

H C ................. C H C C H

cetano C16 H34 (hexadecano)

C H

C H
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alfa metilnaftaleno C10H7CH3

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La determinacin del NC se realiza en un motor de ensayos normalizado CFR (Cooperative Fuel Research Comitee, EEUU), o BASF (Badische Anilyn und Soda Fabrik)

CONDICIONES OPERATIVAS

CFR (ASTM D-613)

BASF (DIN 51773)

Proceso de combustin Relacin de compresin Rgimen de giro rpm Avance de inyeccin Comienzo de combustin Angulo de retraso El ngulo de retraso se coloca

Cmara turbulenta Variable (7-28) 900 13 PMS 13 Variando la relacin de compresin

Precma Fija (18,2) 1000 20 PMS 20 Variando el caudal de aire mediante la mariposa

Para determinar el NC de un combustible para motores Diesel se procede de la siguiente forma: -Se ajusta el ngulo de retraso hasta conseguir el valor estndar, variando la relacin de compresin (CFR) o el caudal de aire admitido (BASF) en las condiciones operativas normalizadas. -Se buscan dos mezclas de n cetano y a-metilnaftaleno tales que para el ngulo de retraso estndar, los valores de la relacin de compresin (CFR) o caudal de aire (BASF) estn uno por encima y otro por debajo del valor obtenido con el combustible que se ensaya. . Se calculan los NC correspondientes y el NC buscado se determina por interpolacin. Biodiesel. El Biodiesel es un ester (similar al vinagre) que puede ser obtenido de diferentes tipos de aceites o grasas animales o vegetales; como soja, colza, palmera, entre otras; mediante un proceso denominado transesterificacin, los aceites derivados orgnicamente se combinan con el alcohol (etanol o metano) y son qumicamente alterados para formar estres grasos, como etil o metilester. El Biodiesel funciona en cualquier motor Diesel. Estos estres grasos, pueden mezclarse o no con diesel petrolfero. Al porcentaje de biodiesel puro que se encuentra en el combustible, se le denomina porcentaje de bioesteraje. As, el Biodiesel B30 tiene un 30 % de bioesteraje, es decir, un 30 % de estres grasos y un 70 % de diesel petrolfero. Varios aceites han sido probados para Biodiesel. Generalmente, estos aceites, han sido aquellos que abundan en el pas de la investigacin.

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Se ha llegado a probar grasas animales y aceites de cocina usados, entre otros, pero no todos han tenido resultados satisfactorios, aparecieron problemas de incrustaciones y depsitos de slidos en los conductos, problemas de temperatura, de combustin, etc. Propiedades Los motores diesel de hoy requieren un combustible que sea limpio al quemarlo, adems de permanecer estable bajo las distintas condiciones en las que opera. El Biodiesel es el nico combustible alternativo que puede usarse directamente en cualquier motor diesel, sin ser necesario ningn tipo de modificacin. Como sus propiedades son similares al combustible diesel de petrleo, se pueden mezclar ambos en cualquier proporcin, sin ningn tipo de problema. Las bajas emisiones del biodiesel hacen del mismo un combustible ideal para el uso en las reas marinas, parques nacionales, bosques y sobre todo en las grandes ciudades. El Biodiesel tiene muchas ventajas como combustible y las principales son: 1. Es el nico combustible alternativo que funciona en cualquier motor diesel convencional, sin ser necesaria ninguna modificacin. 2. Puede usarse puro o mezclarse en cualquier proporcin con el combustible diesel de petrleo. La mezcla ms comn es de 20% de biodiesel con 80% diesel de petrleo, denominado "B20." 3. El ciclo biolgico en la produccin y el uso del Biodiesel reduce aproximadamente en 80% las emisiones de anhdrido carbnico, y casi 100% las de dixido de azufre. La combustin de Biodiesel disminuye en 90% la cantidad de hidrocarburos totales no quemado, y entre 75-90% en los hidrocarburos aromticos. Adems proporciona significativas reducciones en la emanacin de partculas y de monxido de carbono, que el diesel de petrleo y proporciona un leve incremento o decremento en xidos de nitrgeno dependiendo del tipo motor. 4. Contiene 11% de oxgeno en peso y no contiene azufre. El uso de biodiesel puede extender la vida til de motores porque posee mejores cualidades lubricantes que el combustible de diesel de petrleo. 5. Es seguro de manejar y transportar porque es biodegradable como el azcar, es 10 veces menos txico que la sal de la mesa, y tiene un flash-point de aproximadamente 150 C comparado al diesel de petrleo cuyo flash-point es de 50 C. Se degrada el 85 % en 28 das, 6. Los derrames de este combustible en las aguas de ros y mares resultan

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menos contaminantes y letales para la flora y fauna marina que los combustibles fsiles. 7. Desarrollo local y regional: Mejora la cohesin econmica y social y posibilita la creacin de puestos de trabajo. Porque puede producirse a partir, de cultivos que abundan en nuestro pas, como por ejemplo la soja. 8. Es un combustible que ya ha sido probado satisfactoriamente en mas de 15 millones de Km. en EE.UU. y por mas de 20 aos en Europa. 9. Los olores de la combustin en los motores diesel por parte del diesel de petrleo, son reemplazados por el aroma de las palomitas de maz o papas fritas. La sola observacin de las propiedades de mejora ambiental que implica el uso de este combustible en sustitucin del de origen fsil, hace recomendable la gestin de promover su elaboracin y uso lo ms intensivo posible en la medida de su factibilidad econmica, a pesar de que sus beneficios y contribucin efectiva a la mejora del "efecto invernadero" justificaran la bsqueda de mecanismos de subvencin para el sostenimiento de su uso. Si se analiza el balance general energtico de la elaboracin del biodiesel incluyendo en el mismo la fase agrcola de obtencin de la semilla oleaginosa, su industrializacin y se computan luego las energas consumidas en todo el proceso y las generadas en el mismo valorizando las obtenidas de los subproductos proteicos oleaginosos el mismo resulta favorable y positivo. El proceso comprende la transesterificacin del aceite o grasa con alcoholes ligeros, utilizndose un catalizador adecuado, para dar steres de cidos grasos (biodiesel). El alcohol que generalmente se utiliza es metanol, aunque se pueden utilizar otros alcoholes ligeros, como etanol, propanol o butanol. Como coproducto se obtiene glicerina, que se puede utilizar en otros procesos de inters industrial, suponiendo un factor positivo desde el punto de vista econmico. Las materias primas que se pueden emplear en la obtencin de biodiesel son muy variadas y pueden clasificarse en: a) Aceites vegetales: Aceites de semillas oleaginosas: girasol, colza, soja y coco. Aceites de frutos oleaginosos: palma. Aceites de semillas oleaginosas alternativas: Brassica carinata, Camelina sativa, Pogianus. Aceites de semillas oleaginosas modificadas genticamente: Aceite de girasol de alto oleico. Aceites vegetales de final de campaa: Aceite de oliva de alta acidez.

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b) Aceites de fritura usados. c) Grasas animales: Sebo de distintas calidades. Problemas en su empleo El problema bsico de estos combustibles esta dado por su ataque a los conductos de transporte del mismo, cuando ellos estn desarrollados sobre la base de caucho, pero se resuelve fcilmente reemplazando estos conductores, por elementos construidos con tefln. Etanol. El etanol es un alcohol lquido compuesto de carbono, hidrgeno y oxgeno que resulta de la fermentacin de azcar o de almidn convertido en azcar, extrados ambos de la biomasa. Tambin puede producirse a partir de la celulosa contenida principalmente en los desechos agrcolas, urbanos o forestales. El etanol es un alcohol con caractersticas de alto octano, pero bajo cetano. Un motor de ignicin a compresin que funciona con etanol requiere de inyectores especiales y realzadores de ignicin para hacer que el etanol se queme. El etanol tambin se presta para ser mezclado con gasolina para su uso en motores de ignicin por chispa. Es producido por la fermentacin de plantas de azcar, en los EE.UU. tpicamente de maz y otros productos de grano, en Latinoamrica principalmente de caa de azcar. Para su uso comercial e industrial, siempre es desnaturalizado (es decir, se le adicionan pequeas cantidades de substancias nocivas) para evitar su mal uso como bebida alcohlica.

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