* INSTITUTO TECNOLGICO DE ACAPULCO*

Materia: Qumica
UNIDAD 4: Reacciones qumicas
Integrantes del equipo: 1.- Alatorre Romn Alicia Irene 2.- Camacho Martnez Pedro 3.-Campos Mendoza Simn 4.-Montoya Cabrera Alejandro 5.-Torres Hoyos Francisco Javier

Aula: 603

Horario: 15:00-17:00 pm (Lunes-Martes)

Especialidad: I.S.C.

Profesor: Jos Odn Mndez Ros

INDICE UNIDAD 4 : REACCIONES QUIMICAS

Tema

Pgina

4.1 Combinacin. 4.2 Descomposicin. 4.3 Sustitucin (Simple y Doble) 4.4 Neutralizacin. 4.5 xido-Reduccin. 4.6 Aplicaciones 4.7 Clculos estequiomtricos con reacciones qumicas 4.7.1 Reaccin xido reduccin en electroqumica 4.7.2 Fuerza electromotriz (fem) en una celda electroqumica 4.7.3 Calculo de la fem y potenciales de xido reduccin 4.7.4 Electro depsito clculo de electro depsito 4.7.5 Aplicaciones de electroqumica en electrnica[. 4.7.6 nano qumica propiedades fisicoqumicas no convencionales de polmeros Catenanos y Rotaxanos

4.1 COMBINACIN QUMICA

Leyes de las combinaciones qumicas Ley de Lavoisier o En todas las reacciones qumicas se cumple que la suma de las de conservacin de masas de los reactivos es igual a la suma de las masas de los la masa productos. - Cuando dos o ms elementos qumicos se combinan para formar un determinado compuesto, lo hacen segn una relacin Ley de Proust o de constante entre sus masas. las proporciones - Cuando un determinado compuesto se separa en sus elementos, definidas las masas de stos se encuentran en una relacin constante que es independiente de cmo se haya separado el compuesto, de si se ha obtenido en el laboratorio o de su procedencia. Ley de Dalton o de Las cantidades de un mismo compuesto que se combinan con las proporciones una cantidad fija de otro para formar varios compuestos, estn en mltiples una relacin de nmeros enteros sencillos 1:1:, 2:1, 1:3, 3:1, etc. (Gases). Los volmenes de las sustancias que reaccionan y los Ley de Gay-Lussac volmenes de las que se obtienen de la reaccin estn en una o de los volmenes relacin de nmeros enteros sencillos, siempre y cuando la de combinacin presin y la temperatura permanezcan constantes.

En qumica, una mezcla es un sistema material formado por dos o ms sustancias puras pero no combinadas qumicamente. En una mezcla no ocurre una reaccin qumica y cada uno de sus componentes mantiene su identidad y propiedades qumicas. No obstante, algunas mezclas pueden ser reactivas, es decir, que sus componentes pueden reaccionar entre s en determinadas condiciones ambientales, como una mezcla aire-combustible en un motor de combustin interna. Los componentes de una mezcla pueden separarse por medios fsicos como destilacin, disolucin, separacin magntica, flotacin, filtracin, decantacin o centrifugacin. Si despus de mezclar algunas sustancias, stas reaccionan qumicamente, entonces no se pueden recuperar por medios fsicos, pues se han formado compuestos nuevos. Aunque no hay cambios qumicos, en una mezcla algunas propiedades fsicas, como el punto de fusin, pueden diferir respecto a la de sus componentes. Las mezclas se clasifican en homogneas y heterogneas. Los componentes de una mezcla pueden ser slidos, lquidos o gaseosos.

4.2 DESCOMPOSICIN QUMICA

La descomposicin qumica es un proceso que experimentan algunos compuestos qumicos en el que, de modo espontneo o provocado por algn agente externo, a partir de una sustancia compuesta se originan dos o ms sustancias de estructura qumica ms simple. Es el proceso opuesto a la sntesis qumica. La ecuacin qumica generalizada de una descomposicin qumica es: AB A + B , o bien, Reactivo A + B + ... Un ejemplo especfico es la electrlisis de agua que origina hidrgeno y oxgeno, ambos en estado gaseoso: 2 H2O (l) 2 H2 (g) + O2 (g) La descomposicin qumica es, con frecuencia, una reaccin qumica no deseada, pues la estabilidad de un compuesto es siempre limitada cuando se le expone a condiciones ambientales extremas como el calor, la electricidad, las radiaciones, la humedad o ciertos compuestos qumicos (cidos, oxidantes, etc.). Los casos ms frecuentes de descomposicin son la descomposicin trmica o termlisis y la electrlisis. La descomposicin qumica total de un compuesto origina los elementos que lo constituyen. Una definicin ms amplia del trmino descomposicin tambin incluye la separacin de una fase en dos o ms fases.1

PROCESOS DE DESCOMPOSICIN
Salvo en los casos de molculas muy pequeas, el proceso de descomposicin es, en general, muy complejo y no est bien definido. Es muy frecuente que una molcula pueda dividirse en un conjunto de fragmentos ms pequeos, con diferentes modos de separacin. Esta caracterstica es utilizada en ciertas tcnicas analticas, sobre todo la espectrometra de masas, el gravimtrico tradicional y el anlisis termo gravimtrico. Se somete a un compuesto a un proceso de descomposicin y se analizan los fragmentos resultantes; tras su reconocimiento se puede inferir la estructura de la molcula inicial. Dentro de este tipo de complicados procesos de descomposicin se encuentran los procesos de formacin del suelo en los que se va disgregando y transformando la roca madre; la descomposicin de restos biolgicos (residuos de animales y plantas...) que convierten las complejas molculas orgnicas en unidades ms sencillas que pueden ser de nuevo asimiladas por los organismos vivos o los procesos que intervienen en la digestin en la cual los nutrientes se descomponen en sustancias ms simples capaces de ser asimiladas por las clulas.

COMPUESTOS INESTABLES Y DESCOMPOSICIN

Los compuestos inestables, si son preparados, sufren una descomposicin ms o menos inmediata en la que se forman sustancias ms simples. Un ejemplo de compuesto inestable es el cido carbnico, que se descompone en dixido de carbono y agua.

Los compuestos inestables acumulan gran cantidad de energa qumica y, en ocasiones, son de inters por esta cuestin. Para que puedan tener cierta utilidad prctica, se debe encontrar una forma adecuada de conferirles la suficiente estabilidad qumica necesaria para su manejo. Es el caso de la nitroglicerina, un explosivo lquido altamente inestable que detona con un simple movimiento brusco. Si se impregna dicho lquido en un material poroso como la tierra de diatomeas, el material resultante, la dinamita, es un slido de mayor estabilidad que requiere un iniciador para desarrollar una explosin. La velocidad de descomposicin de los compuestos inestables es muy variable y depende de la naturaleza del compuesto y de las condiciones del medio. Muchos de ellos pueden existir durante perodos largos, pero la presencia de ciertas sustancias que actan como catalizadores, o de ciertos cambios ambientales (subida de temperatura, etc.) desencadena su descomposicin. Como ejemplo, el ozono (O3) es una variedad alotrpica inestable del oxgeno (O2) que se forma en la estratosfera y se descompone en presencia de tomos de cloro. Esos tomos de cloro proceden de la descomposicin de compuestos organoclorados como los clorofluorocarbonos(estables en condiciones normales pero que se descomponen en la alta atmsfera por la luz ultravioleta), siendo la causa de un grave problema ambiental, la destruccin de la capa de ozono.

TIPOS DE DESCOMPOSICIN Y EJEMPLOS

Hay tres tipos de reacciones de descomposicin, dependiendo del agente causante de la misma: Trmica, producida por una temperatura elevada. Electroltica, producida por la corriente elctrica Cataltica, producida por la accin de un catalizador, que acelera una reaccin que de otro modo sera muy lenta. Un ejemplo de descomposicin espontnea es la del perxido de hidrgeno, que poco a poco se descompone en agua y oxgeno: 2 H2O2 2 H2O + O2 Los carbonatos se descomponen cuando se calientan, siendo una excepcin notable el cido carbnico , H2CO3. El cido carbnico, que produce la efervescencia de los refrescos, latas de bebida y otras bebidas carbonatadas, se descompone con el tiempo (espontneamente) en dixido de carbono y agua. H2CO3 H2O + CO2 Otros carbonatos se descomponen cuando se calientan produciendo el correspondiente xido de metal y dixido de carbono. En la siguiente ecuacin M representa un metal: MCO3 MO + CO2 Un ejemplo concreto de esta descomposicin es la del carbonato de calcio: CaCO3 CaO + CO2 Los cloratos de metal tambin se descomponen cuando se calientan originando como productos un cloruro de metal y oxgeno.

2 MClO3 2 MCl + 3 O2 Un ejemplo de esta descomposicin es la del clorato de potasio que transcurre como sigue: 2 KClO3 2 KCl + 3 O2

4.3 SUSTITUCIN SIMPLE Y DOBLE

REACCIONES DE DESPLAZAMIENTO SIMPLE.- Este tipo de reaccin se presenta cuando un elemento de un compuesto es desplazado por otro, formndose un elemento y un compuesto diferentes. El elemento que desplaza (metal o halgeno) debe de ser ms activo que el desplazado. Desplazamiento AB+C Ejemplo: El bromo lquido, que desplaza al yodo en el yoduro de sodio para producir bromuro de sodio dejando al yodo libre. 2NaI + Br2-------------------2NaBr + I2 AC + B

DOBLE DESPLAZAMIENTO O DOBLE DESCOMPOSICIN.- Se presenta cuando dos compuestos (reactivos) intercambian entre s dos elementos o grupos de elementos, generndose dos compuestos diferentes. Doble descomposicin AB + CD Ejemplo: La combinacin del cido clorhdrico con el hidrxido de sodio y el agua. (Neutralizacin) HCl + NaOH--------------NaCl + H2O AD + CB

4.4 NEUTRALIZACIN
Una reaccin de neutralizacin es una reaccin entre un cido y una base. Cuando en la reaccin participan un cido fuerte y una base fuerte se obtiene sal neutra y agua. Mientras que si una de las especies es de naturaleza dbil se obtiene su respectiva especie conjugada y agua. As pues, se puede decir que la neutralizacin es la combinacin de cationes hidrgeno y deaniones hidrxido para formar molculas de agua. Durante este proceso se forma una sal. Las reacciones de neutralizacin son generalmente exotrmicas, lo que significa que desprenden energa en forma de calor. Generalmente la siguiente reaccin ocurre:

cido + base sal haloidea + agua Este tipo de reacciones son especialmente tiles como tcnicas de anlisis cuantitativo. En este caso se puede usar una solucin indicadora para conocer el punto en el que se ha alcanzado la neutralizacin completa. Algunos indicadores son la fenolftalena (si los elementos a neutralizar son cido clorhdrico e hidrxido de sodio), azul de safranina, el azul de metileno, etc. Existen tambin mtodos electroqumicos para lograr este propsito como el uso de un pHmetro o la conductimtria. - Cuando la neutralizacin se produce entre una base fuerte y un cido dbil. El anin del cido sufre una hidrlisis producindose iones hidrxido, por lo que el pH es > 7. - Cuando la neutralizacin se produce entre una base dbil y un cido dbil. El anin del cido sufre una hidrlisis al igual que el catin de la base, por lo que el pH es < 7 si es ms dbil la base y es >7 si es ms dbil el cido. La eleccin del indicador adecuado para determinar el punto de equivalencia depender del pH final, que tiene que estar dentro del intervalo en el que el indicador sufre el cambio de color.

Ejemplos: Hidrxido de sodio mas cido carbnico que forma carbonato de sodio mas agua: cido ntrico mas hidrxido de aluminio que forma nitrato de aluminio mas agua: Neutralizacin En un matraz ponemos una disolucin de cido clorhdrico y aadimos unas gotas del indicador fenolftalena. La fenolftalena es un indicador que en medio cido es incoloro, mientras que en medio bsico adquiere un color rosa. En principio la disolucin es cida e incolora. Ahora colocamos en una bureta una disolucin de hidrxido de sodio y la abrimos un poco. A medida que cae hidrxido de sodio, ste va reaccionando con el cido clorhdrico para formar cloruro de sodio y agua, con lo que la concentracin del cido disminuye y el pH aumenta. Cuando se ha consumido todo el cido, la siguiente gota de base que se aade vuelve a la disolucin bsica, y el indicador cambia al color rosa. En ese momento sabemos que todo el cido ha sido neutralizado.

4.5 OXIDO-REDUCCIN
Se denomina reaccin de reduccin-oxidacin, de xido-reduccin o, simplemente, reaccin redox, a toda reaccin qumica en la que uno o ms pares de electrones se transfieren entre los 1 reactivos, provocando un cambio en sus estados de oxidacin. Para que exista una reaccin de reduccin-oxidacin, en el sistema debe haber un elemento que ceda electrones, y otro que los acepte:

El agente reductor es aquel elemento qumico que suministra electrones de su estructura qumica al medio, aumentando su estado de oxidacin, es decir, siendo oxidado. El agente oxidante es el elemento qumico que tiende a captar esos electrones, quedando con 2 un estado de oxidacin inferior al que tena, es decir, siendo reducido.

Cuando un elemento qumico reductor cede electrones al medio, se convierte en un elemento oxidado, y la relacin que guarda con su precursor queda establecida mediante lo que se llama un par redox. Anlogamente, se dice que, cuando un elemento qumico capta electrones del medio, este se convierte en un elemento reducido, e igualmente forma un par redox con su precursor oxidado.

4.6 APLICACIONES Entre las aplicaciones de las reacciones qumicas las vemos:
para la obtencin de anilina para la obtencin de cerveza para la obtencin de alcohol para la obtencin de polimeros y plasticos para la obtencin de acido acetil salicilico o aspirina para la obtencin de amoxicilina

Entre otras.

4.7 4.7 Clculos estequiomtricos con reacciones qumicas

La fabricacin de productos qumicos es uno de los esfuerzos industriales ms grandes del mundo. Las industrias qumicas son la base de cualquier sociedad industrial. Dependemos de ellas respecto a productos que utilizamos a diario como gasolina y lubricantes de la industria del petrleo; alimentos y medicinas de la industria alimentaria; telas y ropa de las industrias textiles. Estas son slo unos cuantos ejemplos pero casi todo lo que compramos diariamente se fabrica mediante algn proceso qumico o al menos incluye el uso de productos qumicos. Por razones econmicas los procesos qumicos y la produccin de sustancias qumicas deben realizarse con el menor desperdicio posible, lo que se conoce como "optimizacin de procesos". Cuando se tiene una reaccin qumica, el Qumico se interesa en la cantidad de producto que puede formarse a partir de cantidades establecidas de reactivos. Esto

tambin es importante en la mayora de las aplicaciones de las reacciones, tanto en la investigacin como en la industria. En una reaccin qumica siempre se conserva la masa, de ah que una cantidad especfica de reactivos al reaccionar, formar productos cuya masa ser igual a la de los reactivos. Al qumico le interesa entonces la relacin que guardan entre s las masas de los reactivos y los productos individualmente. Los clculos que comprenden estas relaciones de masa se conocen como clculos estequiomtricos. La estequiometra es el concepto usado para designar a la parte de la qumica que estudia las relaciones cuantitativas de las sustancias y sus reacciones. En su origen etimolgico, se compone de dos races ,estequio que se refiere a las partes o elementos de los compuestos y metra, que dice sobre la medida de las masas. Cuando se expresa una reaccin, la primera condicin para los clculos estequimtricos es que se encuentre balanceada, por ejemplo : Mg + O2 MgO 2 Mg + O2 2 MgO Reaccin balanceada La reaccin anterior se lee como : 2 ATG de Magnesio reaccionan con un mol de Oxgeno y producen 2 moles de Oxdo de magnesio (reaccin de sntesis) 2ATG Mg = 49 g 1 mol de O2 = 32 g 2 moles de MgO = 81 g
49 g 2Mg

+ +

32 g O2

81 g 2 MgO

Lo que demuestra la ley de Lavoisiere " la materia no se crea ni se destruye, slo se transforma " , cuando reaccionan 49g ms 32g y se producen 81 g .

Cmo se realizan los clculos estequiomtricos?

ATG

MOLES No. DE ATOMOS y No. DE MOLCULAS VOLUMEN MOLAR REACTIVOS O PRODUCTOS REACTIVO LIMITANTE

ATG

Cuntos ATG se encuentran contenidos en 54 g de Al ? *Consultar

la tabla peridica

1 ATG de Al ---- 27 g X ---- 54 g ATG

X = (1) (54) / 27

X=2

4.5 ATG de Pb a cuntos g equivalen ? 1 ATG de Pb ---- 207 g 4.5 ATG ---- X 1 X = 931.5 g

X = (4.5) (207) /

MOLES Cuntos moles se encuentran contenidos en 120 g de H2O? 1 mol de H2O ---- 18 g X ---- 120 g = 6.6 moles X = (1) (120) / 18 X

0.6 moles, de NaNO2 a cuntos g equivalen ? 1 mol de NaNO2 ---- 69 g

0.6 moles = 41.4 g

---- X

X = (0.6) (69) / 1

No. DE ATOMOS Y No. DE MOLCULAS. 1 ATG de cualquier elemento contiene 6.023 X 10 23 tomos y 1 mol de cualquier compuesto tiene 6.023 X 10 23 molculas. El nmero 6.023 X 10 23 es conocido como nmero de Avogadro (N) . Cuntos tomos estn contenidas en 15 ATG de Cobre? 1 ATG de Cu ---- 6.023 X 10 23 tomos 15 ATG ---- X X = (15) (6.023 X 10 23) / 1 10 24 tomos X = 9.023 X

Cuntos tomos estn contenidos en 230 g de Niquel ? Convertir g a ATG (230g = 3.93 ATG) 1 ATG de Ni ---- 6.023 X 10 23 tomos 3.93 ATG ---X X = (3.93) (6.023 X 10 23) / 1 10 24 tomos X = 2.36 X

Cuntas molculas estn contenidas en 0.25 moles de CO2 ? 1 mol de CO2 ---- 6.023 X 10 23 molculas 0.25 moles ---- X X = (0.25) (6.023 X 10 23) / 1 10 23 molculas X = 1.5 X

Cuntas molculas estn contenidas en 10 g de HCl ? Convertir g a moles (10g = 0.27 moles)

1 mol de HCl ---- 6.023 X 10 23 molculas 0.27 moles ---X X = (0.27) (6.023 X 10 23) / 1 10 23 molculas X = 1.6 X

VOLUMEN MOLAR El volumen que ocupa 1 mol de cualquier gas en condiciones estndar ( 0 C y 1 atm de presin) es igual a 22.4 litros. Qu volumen ocupan 0.75 moles de N2 en condiciones estndar ? 1 mol de N2 ---- 22.4 litros 0.75 moles ---- X X = (0.75) (22.4) / 1 X = 16.8 litros

Qu volumen ocupan 100g de CO2 en condiciones estndar ? Convertir g a moles (100g = 2.27 moles) 1 mol de CO2 ---- 22.4 litros 2.27 moles ---- X X = (2.27) (22.4) / 1 X = 50.8 litros

REACTIVOS O PRODUCTOS En una reaccin qumica se puede calcular la cantidad de reactivos que se necesitan para generar una cantidad definida de productos, o la cantidad de productos que se forma con una cantidad definida de reactivo. Es necesario contar con una reaccin balanceada y establecer la cantidad de ATG o moles que participan (tericamente) en la reaccin. Cuntos g de Na se necesitan para preparar 12 g de sal (NaCl) ? Reaccin: 2 Na + Cl2 2 NaCl

2 ATG de sodio = 46 g , 1 mol de cloro = 71g y 2 moles de cloruro de sodio = 117 g (la suma de los reactivos es igual al producto).

Terica

46 g

71 g

117 g

2 Na + Cl2
Real X

2 NaCl
12 g

Se establece la relacin terico-Prctica, y se calcula la cantidad de sodio. Na NaCl 46 g ------ 117 g X ------ 12 g X = (46) (12) / 117 X = 4.7 g

Cuntos g de H2O se producen cuando reaccionan 28 g de Zn(OH) 2 ? Reaccin: Zn(OH) 2 + H2S ZnS + 2 H2O
2 mol de hidrxido de zinc = 99.5 g reaccionan con 1 mol de cido sulhdrico = 34 g y produce 1 mol de sulfuro de zinc = 97.5 g ms 2 moles de agua = 36 g (la suma de los reactivos es igual al producto).

Terica

99.5 g

34 g

97.5

36 g

Zn(OH) 2 + H2S
Real 28 g

ZnS + 2 H2O
X

Se establece la relacin terico-Prctica, y se calcula la cantidad de agua. Zn(OH) 2 H2O 99.5 g -------- 36 g 28 g -------- X X = (28) (36) /99.5 X = 10.1 g

REACTIVO LIMITANTE Cuando se tiene una reaccin donde participan dos reactivos, existe una relacin terica de la cantidad de ambos, por ejemplo si se agregan cantidades al azar de ambos reactivos, lo ms probable es que uno de ellos se haya agregando en exceso y el otro reactivo se terminar en la reaccin ( este ltimo se conoce como reactivo limitante) .Los clculos estequiomtricos para determinar el reactivo en exceso y el reactivo limitante consiste en establecer dos condiciones, primero usando uno de los reactivos y despus el otro, la condicin que pueda llevarse a cabo se tomar de referencia. Por ejemplo : Calcular la cantidad de reactivos (que reaccionan) y el reactivo limitante, si se hacen reaccionar 250 g de sulfato cprico con 80 g de fierro. Reaccin: CuSO 4 + Fe FeSO 4 + Cu balanceada Reaccin

1 mol de sulfato cprico = 159.5 g reaccionan con 1 ATG de fierro = 56 g y produce 1 mol de sulfato ferroso = 152 g ms 1 ATG de cobre = 63.5 g (la suma de los reactivos es igual al producto).

A
Terica 159.5 g 56 g 152 g 63.5 g

CuSO4 + Fe
Real 250 g X

Fe SO4 + Cu

Se establece la condici A , y se calcula la cantidad de fierro. CuSO 4 Fe 159.5 g --------- 56 g 250 g --------- X X = (250) (56) /159.5 X = 87.7 g

B
Terica 159.5 g 56 g 152 g 63.5 g

CuSO4 +
Real X

Fe
80 g

Fe SO4 + Cu

Se establece la condicin B , y se calcula la cantidad de sulfato cprico. CuSO 4 Fe 159.5 g --------- 56 g X -------- 80 g X = (80) (159.5) /56 X = 227.8 g La pregunta es Cul de las dos condiciones se puede realizar, considerando los 250 g de sulfato y los 80 g de fierro ? La respuesta es "la condicin B" , ya que pueden reaccionar 227.8 g de sulfato cprico con 80 g de fierro, por lo que el reactivo limitante es el fierro y el reactivo en exceso es el sulfato (sobraran 22.2 g).
4.7.1 Reaccin xido reduccin en electroqumica
Las reacciones de reduccin-oxidacin son las reacciones de transferencia de electrones. Esta transferencia se produce entre un conjunto de elementos qumicos, uno oxidante y uno reductor (una forma reducida y una forma oxidada respectivamente). En dichas reacciones la energa liberada de una reaccin espontnea se convierte en electricidad o bien se puede aprovechar para inducir una reaccin qumica no espontnea.

4.7.2 Fuerza electromotriz (fem) en una celda electroqumica Se denomina fuerza electromotriz (FEM) a la energa proveniente de cualquier fuente, medio o dispositivo que suministre comente elctrica. Para ello se necesita la existencia de una diferencia de potencial entre dos puntos o polos (uno negativo y el otro positivo) de dicha fuente, que sea capaz de bombear o impulsar las cargas elctricas a travs de un circuito cerrado. A. Circuito elctrico abierto (sin carga o resistencia) Por tanto, no se establece la circulacin de la corriente elctrica desde la fuente de FEM (La batera en este caso). B. Circuito elctrico cerrado, con una carga o resistencia acoplada, a travs de la cual se establece la circulacin de un flujo de corriente elctrica desde el polo negativo hacia el polo positivo de la fuente de FEM o batera. Existen diferentes dispositivos capaces de suministrar energa elctrica entre los que podemos citar:

Pilas o Bateras. Son las fuentes de FEM ms conocidas del gran pblico. Generan energa elctrica por medios qumicos. Las ms comunes y corrientes son las de carbn -zinc y las alcalinas, que cuando se agotan no admiten recarga. Las hay tambin de nquel- cadmio (Ni Cd), de nquel e hidruro metlico (Ni-MH) y de in de litio (Li-ion), recargables. En los automviles se utilizan bateras de plomocido, que emplean como electrodos placas de plomo y como electrolito cido sulfrico mezclado con agua destilada. Mquinas electromagnticas. Generan energa elctrica utilizando medios magnticos y mecnicos, Es el caso de las dinamos y generadores pequeos utilizados en vehculos automotores, plantas elctricas porttiles y otros usos diversos, as como los de gran tamao empleados en las centrales hidrulicas, trmicas y atmicas, que suministran energa elctrica a industrias y ciudades. QU ES LA FEM? Celdas fotovultaicas o fotoelctricas. Llamadas tambin celdas solares, transforman en energa elctrica la luz - natural del Sol o la de una fuente de luz artificial que incida sobre stas. Su principal componente es el silicio (Si). Uno de los empleos ms generalizados en todo el mundo de las celdas voltaicas es en el encendido automtico de las luces del alumbrado pblico en las ciudades. Tambin se utilizan en el suministro de pequeas cantidades de energa elctrica para satisfacer diferentes necesidades en zonas apartadas hasta donde no legan las redes del tendido de las grandes plantas generadoras. Las celdas fotovoltaicas se emplean tambin como fuente principal de abastecimiento de energa elctrica en los satlites y mdulos espaciales. Las hay desde el tamao de una moneda hasta las del tamao aproximado de un plato. Para obtener una tensin o voltaje ms alto que el que proporciona una sola celda, se unen varias para formar un panel. Termopares. Se componen de dos alambres de diferentes metales unidos por uno de sus extremos. Cuando reciben calor en el punto donde se unen los dos alambres, se genera una pequea tensin o voltaje en sus dos extremos libres. Entre algunas de las combinaciones de metales utilizadas para la fabricacin de termopares podemos encontrar las siguientes: chromel-alumel (Ni Cr?-Ni Al?), hierro-constantn (Fe-Cu Ni?), chromel-constantn (Ni Cr-Cu Ni), cobreconstantn (Cu-Cu Ni). platino-rodio (Pt-Rh), etc.

Los termopares se utilizan mucho como sensores en diferentes equipos destinados a medir, fundamentalmente, temperaturas muy altas, donde se hace imposible utilizar termmetros comunes no aptos para soportar temperaturas que alcanzan los miles de grado. Efecto Piezoelctrico. Propiedad de algunos materiales como el cristal de cuarzo de generar una pequea diferencia de potencial cuando se ejerce presin sobre ellos. Una de las aplicaciones prcticas de esa propiedad es captar el sonido grabado en los antiguos discos de vinilo por medio de una aguja de zafiro, que al deslizarse por los surcos del disco en movimiento convierten sus variaciones de vaivn en corriente elctrica de audiofrecuencia de muy baja tensin o voltaje que se puede amplificar y or a un nivel mucho ms alto. Existe tambin un tipo de micrfono de cermica, que igualmente convierte las variaciones de los sonidos que capta en corrientes de audiofrecuencia que pueden ser amplificadas, transmitidas o grabadas. El efecto piezoelctrico del cristal de cuarzo, por ejemplo, tiene tambin una funcin inversa, que es la de vibrar cuando en lugar de presionarlo le aplicamos una pequea tensin o voltaje. En este caso la frecuencia de la vibracin depender del valor de la tensin aplicada y del rea que tenga el cristal sobre el cual se aplica. El uso prctico ms conocido de esta variante del efecto piezoelctrico est en los relojes de cuarzo, fijar la frecuencia de trabajo del microprocesador en los ordenadores, fijar as frecuencias de transmisin de las estaciones de radio, etc. El valor de la fuerza electromotriz (FEM) o diferencia de potencial, coincide con la tensin o voltaje que se manifiesta en un circuito elctrico abierto, es decir, cuando no tiene carga conectada y no existe, por tanto, circulacin de corriente. La fuerza electromotriz se representa con la letra (E) y su unidad de medida es el volt (V). En algunos textos la tensin o voltaje puede aparecer representada tambin con la letra (U). Calculo Fem Y Potenciales De Oxido Reduccion Una de las celdas galvnicas ms conocidas es la llamada celda Daniell. Consta de dos semiceldas separadas por un vidrio poroso o puente salino. En una de ellas se coloca un electrodo de cobre y una solucin 1 molar de sulfato de cobre, mientras que en la otra se coloca un electrodo de zinc en una solucin 1 molar de sulfato de

zinc. Al unir los electrodos mediante un medidor potencial, se determina que la celda genera un potencial mximo de 1.1 volts, denominado fuerza electromotriz (fem). Este valor puede ser calculado con base en las reacciones qumicas que tienen lugar en la celda y el potencial estndar asociado a estas reacciones. En este caso, los pares son Cu2+/Cu0 y Zn2+/Zn0. Un potencial ms positivo indica una mayor tendencia de las especies a ganar electrones, esto es, a reducirse. En cambio, a medida que un potencial es ms negativo (o menos positivo) se tiene una mayor tendencia a la oxidacin, o sea a la prdida de electrones. De acuerdo a lo anterior, se puede afirmar que las reacciones en la celda Daniell seran: Cu2+ + 2e- Cu0 Zn0 - 2e- Zn2+ La fem de una celda se calcula mediante la relacin: fem = Potencial ms positivo Potencial ms negativo, sin cambiar nunca los valores reportados en la tabla a menos que las condiciones de concentracin, presin o temperatura sean diferentes a las estndar. 4.7.3 Calculo de la fem y potenciales de xido reduccin Una de las celdas galvnicas ms conocidas es la llamada celda Daniell (figura 37). Consta de dos semiceldas separadas por un vidrio poroso o puente salino. En una de ellas se coloca un electrodo de cobre y una solucin 1 molar de sulfato de cobre, mientras que en la otra se coloca un electrodo de zinc en una solucin 1 molar de sulfato de zinc. Al unir los electrodos mediante un medidor potencial, se determina que la celda genera un potencial mximo de 1.1 volts, denominado fuerza electromotriz (fem). Este valor puede ser calculado con base en las reacciones qumicas que tienen lugar en la celda y el potencial estndar asociado a estas reacciones. En este caso, los pares son Cu2+/Cu0 y Zn2+/Zn0. Un potencial ms positivo indica una mayor tendencia de las especies a ganar electrones, esto es, a reducirse. En cambio, a medida que un potencial es ms negativo (o menos positivo) se tiene una mayor tendencia a la oxidacin, o sea a

la prdida de electrones. De acuerdo a lo anterior, se puede afirmar que las reacciones en la celda Daniell seran: Cu2+ + 2e- Cu0 Zn0 - 2e- Zn2+ La fem de una celda se calcula mediante la relacin: fem = Potencial ms positivo Potencial ms negativo, sin cambiar nunca los valores reportados en la tabla a menos que las condiciones de concentracin, presin o temperatura sean diferentes a las estndar. 4.7.4 Electro depsito clculo de electro depsito Electro deposito (calculo de electro deposito). La galvanoplastia es un proceso mediante el cual se recubre un objeto con un metal, gracias al paso de una corriente elctrica por una celda electroqumica. Es un depsito de una capa metlica sobre un material no metlico. La galnostegia es un depsito de una capa metlica sobre un metal Los objetivos de este depsito es el de proteccin y decoracin. Un electro depsito se puede obtener bajo las siguientes caractersticas: 1.- uniformidad de depsito 2.- brillo 3.- dureza 4.- rugosidad 5.- adherencia 6.- no adherencia 7.- quemado

Para un buen depsito electroltico es importante la limpieza. Las sustancias a eliminar son: 1.- xidos y productos de corrosin 2.- sustancias orgnicas (grasas y aceites9. 3.- astillas metlicas 4.7.5 Aplicaciones de electroqumica en electrnica[.

Como punto de partida para la realizacin del trabajo experimental, se ha rediseado y actualizado un sistema automatizado para la medida de impedancias en celdas galvnicas, potenciando sus caractersticas iniciales. Tambin se han desarrollado dos aplicaciones, una para el realizar la adquisicin y control del sistema de medida y otra para analizar los datos experimentales en base al circuito equivalente de Randles. Debido a la gran influencia de la doble capa elctrica en las reacciones electrdicas, se ha investigado la estructura de la interfase Hg-disolucin acuosa de percloratos (Li+, Na+, Mg2+ y Al3+), a partir de una magnitud termodinmica bien establecida, como son los excesos superficiales catinicos de carga. Para ello, se han empleado como herramienta de clculo tanto la teora de Gouy-Chapman como UDCA (Unequal Distances of Closest Approach). La UDCA ha permitido tanto describir cuantitativamente los excesos superficiales de los percloratos y cloruros a valores de carga negativa sobre el metal, as como realizar una interpretacin microscpica de la interfase a partir de las distancias de mxima aproximacin y los radios hidratados de los iones. Estos percloratos se han empleado para analizar la influencia tanto de la concentracin como la carga de los cationes del electrlito presentes en la interfase, en la reaccin de reduccin isotrmica (298 K) del Zn(II). Este estudio ha permitido describir el comportamiento de las constantes de velocidad y comprobar el efecto de los coeficientes de actividad individuales del Zn(II) en disolucin, calculados empleando la teora MSA (Mean Spherical Approximatin). Con objeto de ampliar el conocimiento de las reacciones electrdicas, se ha analizado la influencia de la temperatura sobre las reacciones de reduccin del Cr(III) y Zn(II) en medio Na Cl O 4? acuoso. As, en el primer caso se ha verificado que la reaccin transcurre por un mecanismo de esfera externa, mientras que en el segundo caso se ha estudiado el efecto de la doble capa elctrica sobre la entalpa de activacin y los coeficientes de transferencia del proceso. Por ltimo y debido a la escasez de datos bibliogrficos disponibles, se ha propuesto un mtodo que permite estimar e interpolar coeficientes de actividad a distintas temperaturas para electrlitos de

diversa estequiometra, utilizando la MSA. El procedimiento se muestra como una alternativa favorable al mtodo de Pitzer debido al bajo nmero de parmetros empleados y a su clara significacin fisica. Una aplicacin industrial importante de la electrlisis es el horno elctrico, que se utiliza para fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno, se calienta una carga de sales metlicas hasta que se funde y se ioniza. A continuacin, se obtiene el metal electrolticamente. Los mtodos electrolticos se utilizan tambin para refinar el plomo, el estao, el cobre, el oro y la plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolticos es que el metal depositado es de gran pureza. La galvanotecnia, otra aplicacin industrial electroltica, se usa para depositar pelculas de metales preciosos en metales base. Tambin se utiliza para depositar metales y aleaciones en piezas metlicas que precisen un recubrimiento resistente y duradero. La electroqumica ha avanzado recientemente desarrollando nuevas tcnicas para colocar capas de material sobre los electrodos, aumentando as su eficacia y resistencia. Tras el descubrimiento de ciertos polmeros que conducen la electricidad, es posible fabricar electrodos de polmeros. Un rea importante de la biofsica ha sido el estudio de la transmisin de informacin en forma de impulsos en las clulas nerviosas de los organismos. Cada informacin se transmite en la forma de fenmenos discretos, llamados potenciales de accin, y est determinada por la frecuencia a la que son transmitidos y por las conexiones que cada clula establece con sus vecinas. Por ejemplo, el biofsico britnico Alan Lloyd Hodgkin y el fsico Andrew Fielding Huxley estudiaron las clulas nerviosas del calamar, cuyo gran tamao permite la colocacin de varios electrodos directamente en el interior de las clulas. Mediante una acertada combinacin de la electroqumica, la electrnica moderna y los modelos matemticos, fueron capaces de demostrar que el potencial de accin estaba producido por cambios selectivos en la permeabilidad de la membrana celular al sodio y al potasio. Desde entonces, se ha aplicado esta tcnica con leves modificaciones a otros tejidos excitables, y en la actualidad constituye la base de todos los intentos de comprender el funcionamiento del sistema nervioso. Para producir un flujo de corriente en cualquier circuito elctrico es necesaria una fuente de fuerza electromotriz. Las fuentes disponibles son las siguientes: 1) mquinas electrostticas, que se basan en el principio de inducir cargas elctricas por medios mecnicos; 2) mquinas electromagnticas, en las que se genera corriente desplazando mecnicamente un conductor a travs de un campo o campos magnticos; 3) clulas voltaicas, que producen una fuerza electromotriz a travs de una accin electroqumica; 4) dispositivos que producen una fuerza electromotriz a travs de la accin del calor; 5) dispositivos que generan una fuerza electromotriz por la accin de la luz; 6) dispositivos que producen una

fuerza electromotriz a partir de una presin fsica, como los cristales piezoelctricos. Los procesos electroqumicos de importancia comercial para la preparacin de precursores de ciertos productos farmacuticos y perfumes se conocen desde hace ya varios aos, pero la produccin de productos qumicos en varios cientos de toneladas/ao es bastante reciente. Una de las primeras plantas grandes fue construida en 1937 para la manufactura de sorbitol y manitol por reduccin catdica de glucosa, pero en pocos aos este proceso fue reemplazado por el de hidrogenacin cataltica a elevada presin. Recin en 1964 una real preparacin en gran escala fue puesta en funcionamiento en Nalco-tetraalquilplomo y al ao siguiente Monsanto comenz el suceso ms grande de la historia de los procesos electroorgnicos industriales, la produccin electroltica de adiponitrilo. En plantas piloto o en escala semicomercial han sido investigados varios procesos electroorgnicos que cubren una amplia gama de tipos de reacciones: reduccin de cidos ftticos a los correspondientes cidos dihidroftlicos ; benceno a 1,4ciclohexadieno , naftaleno a dihidronaftaleno y el acoplamiento reductivo de acetona a 2,3-dimetil-2,3-butanodiol (pinacolona). Los procesos andicos examinados al menos en plantas pilotos cubren entre otros: la oxidacin de propileno a xido de propileno, la sntesis de Kolbe de sebacato de dimetilo a partir de adipato de monometilo y la oxidacin de 1,4-butinodiol a cido acetileno dicarboxlico . 3M Company en Haastings, Minnesota ha practicado la fluoracin electroqumica de compuestos orgnicos desde 1951. Ms de 40 procesos electroqumicos han sido desarrollados por el Central Electrochemical Research Intitute (CECRI) en la India y muchos de ellos han sido comercializados en escala relativamente pequea. Algunos de estos productos son: cido p-amino benzoico, p-aminofenol, cido p- nitrobenzoico, cido succnico, alcohol benclico, benzaldehido, aldehido saliclico, bencidina y sacarina. 4.7.6 nano qumica propiedades fisicoqumicas no convencionales de polmeros Catenanos y Rotaxanos

Un campo de investigacin reciente y muy interesante es el de las mquinas moleculares. Inspirndose en la mecnica biolgica, muchos han buscado formar sistemas moleculares en movimiento para generar trabajo que promete tener muchas aplicaciones. De inters especial para estos propsitos son un tipo de molculas llamadas catenanos y rotaxanos. Los catenanos son estructuras formadas por la interconexin de dos o ms macrociclos para formar una especie de cadena, con cada macrociclo tomando el papel de un eslabn. Los rotaxanos son estructuras con una molcula en forma de mancuerna rodeada en el centro por un macrociclo.

Los primeros catenanos y rotaxanos fueron sintetizados en la dcada de 1960, pero no fue sino hasta hace unos aos que se empezaron a considerar estas estructuras como posibles fuentes de una aplicacin importante. Al principio, la sntesis de este tipo de estructuras era muy difcil ya que se utilizaban nicamente fuerzas intermoleculares e interacciones cido-base para dirigir la reaccin. Sin embargo, en la actualidad ya no existen ese tipo de impedimentos ya que se han diseado mtodos de sntesis que incorporan metales de transicin para dirigir la reaccin. Uno de los metales ms empleados para esto es el cobre en estado de oxidacin (I). Las estrategias ms comunes consisten en formar un complejo con fragmentos coordinantes acclicos para luego cerrar los fragmentos mediante una reaccin de sustitucin u otro tipo de reaccin. El centro metlico puede ser removido posteriormente formando una sal insoluble con otro ligante para obtener el catenano libre.

La idea de producir motores moleculares con este tipo de estructuras proviene del estudio del mecanismo de la contraccin muscular. En las clulas musculares existen arreglos en forma de fibras, con un filamento de miosina rodeado de filamentos de actina. El movimiento ocurre por deslizamiento de los filamentos impulsado por la hidrlisis del ATP. Haciendo una analoga con esta funcin biolgica, se han preparado estructuras moleculares que presenten este tipo de movimiento. Uno de los sistemas ms prometedores son los polipirroles que permiten doblar un polmero slido en una direccin u otra dependiendo de la corriente elctrica aplicada. Los rotoxanos se basan en el mecanismo de los sarcmeros del msculo, y el ciclo central no permite que la cadena en forma de mancuerna se deslice completamente fuera del sistema. Sin embargo un mtodo qumico interesante consiste en el intercambio de centros metlicos en un catenano. Para esto es importante que los ciclos tengan varios tomos donadores. Es posible intercambiar un ion metlico con un nmero de coordinacin por otro con mayor nmero de coordinacin (por ejemplo Cu(I) y Zn(II)). Esto produce un movimiento de estiramiento y contraccin.

La promesa de esta tecnologa se ha manifestado en la industria de la computacin. La naturaleza mvil tanto de los rotaxanos como de los catenanos hace que se comporten como interruptores moleculares, lo cual implica una amplia gama de aplicaciones tecnolgicas. Se ha pensado en ocupar estas molculas para producir chips muy pequeos, donde los rotaxanos acten como transistores. Tambin se estn desarrollando aplicaciones en las que funcionen como sistemas de almacenamiento de informacin para producir computadoras moleculares. De igual forma pueden ocuparse como sensores moleculares. Este tipo de aplicaciones se han trabajado ampliamente en los ltimos aos y se ha hecho un gran avance, pero an es muy temprano para asegurar su efectividad y si sern capaces de cumplir las expectativas que han generado.