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Diagrama de

Equilbrio de Fases

e de Transformao

Diagrama de Fase ?
Definem as regies de estabilidade das fases que podem ocorrer num sistema isobrico

O que Fase ?
Pode ser definida como uma poro macrocspicamente homognea de matria Cada estado: Slido Lquido Gasoso Constitui uma Fase distinta

No estado slido, fase definida como aquela parte de um material que distinta de outras quanto estrutura e/ou composio

Lei de Gibbs
Permite predizer o nmero de fases P que podem estar presentes num sistema de C componentes, sob condies determinadas de temperatura, presso e volume.
Componente (C) o constituinte qumico que deve ser especificado de modo a descrever a composio de cada fase presente. Por exemplo, no Sistema Cu-Al temos dois componentes (ou compostos) o CuAl e o Cu Al2. Grau de Liberdade (F) corresponde s variveis independentes temperatura, presso e volume (ou concentrao) condies sob as quais uma fase pode existir; quanto maior o nmero de substncias qumicas presentes, maior o nmero de variveis, pois para cada uma delas tem-se uma concentrao especfica.

F=CP+2 Lei de Gibbs Se a presso for constante:

F=CP+1

Diagramas Unitrios

Figura 1: Diagrama unitrio presso temperatura hipottico

Figura 2: Curva esquemtica do resfriamento do ferro puro (1 atm)

Na Figura 1, se considerarmos 1 metal puro, teremos pela Lei de Gibbs: C=1, P=3 => F = 1-3+2=0 => nenhum grau de liberdade Portanto as 3 fases iro existir em apenas um nico ponto de presso e temperatura para um metal, ou seja, no ponto trplice.

Sistemas de Dois Componentes


Solubilidade Slida Dois componentes completamente solveis Fase nica

(a) Substitucional

(b) Intersticial Os tomos de soluto situados em interstcios devem ser pequenos

Regras de Rume-Rothery Mesma estrutura cristalina


Dimetro aparente dos tomos no deve diferir mais de 15% Eletronegatividades iguais Mesma valncia

Dimetro aparente menor do 0,59 do solvente


Mais importantes: C, O2, N2, H2. Fcil difuso pelo reticulado

A maioria das operaes para elaborao de materiais so realizadas em


presso atmosfrica ou prximas

Diagramas Binrios

Geralmente os Diagramas de Equilbrio dos Sistemas Binrios so do tipo de soluo slida, euttico e perittico

O Diagrama Binrio mais simples o Isomorfo no qual tem-se soluo slida completa dos componentes.

Regra das Alavancas


Relao importante para conhecer a composio de uma liga bifsica
Intervalo de solidificao

Lquido

Slido

%Slido = CL Cm CL Cs Exemplo: Ponto Z = 73% Cu Ponto n = 78% Cu Ponto m = 62% Cu

%Lquido = Cm - CL CL Cs

Cs = composio do slido Cm = composio mdia CL = composio do lquido

%Cu na Fase Slida= 0,78 0,73 = 31,25%


0,78 0,62 %Cu na fase Lquida = 0,73 0,62 = 68,75% 0,78 - 0,62

Diagramas Binrios Euttico


A
maioria das ligas no satisfaz a relao Hume-Rothery Limitao de solubilidade
O sistema binrio eutctico simples mostra duas curvas de solubilidade, uma para o composto A e outra para o composto B. A regio abaixo das curvas de solubilidade representa uma zona bifasica, onde ocorre a separao de fases. As duas curvas de solubilidade encontram-se no ponto binrio eutctico (ponto e), onde ambos os compostos esto saturados. O resfriamento desta mistura ir causar a solidificao de A e B, permanecendo a soluo constante at todo o lquido desaparecer.

slido de A (ponto S)
M divide-se para dar

soluo saturada (ponto L)

Aplicando a Lei de Gibbs: -No ponto a: C=2, P=1 (lquido) Portanto F=2-1+2=1 -No ponto c: C=2, P=2 (+liquido) Portanto F=2-2+2=2 -No ponto e: C=2, P=3 Portanto F= 2-3+2=1

Ponto e

Reao Euttica

Lquido
direita de Ce direita de Ce Hipoeuttico Hipereuttico

A quantidade relativa de slido e liquido tambm pode ser determinada usando a regra da alavanca :
%Slido = CL Cm CL Cs %Lquido = Cm - CL CL Cs

%B

Estrutura Hipoeuttica Cu-Ag, com 24% de Cu. Regies claras so de Ag (). A estrutura euttica composta de partculas de Cu () em uma matriz .

O diagrama de fases podem ainda ser de formao composta, assemelhando-se a dois diagramas de fases eutcticos simples, colocados lado a lado. Ex: Al-Mg Para alm das curvas de solubilidade de A e B, existe a curva de solubilidade composta AB, que tem um pico correspondente ao ponto de fuso congruente (Tmc do composto AB). A esta temperatura o composto coexiste com um lquido com a mesma composio.

DIAGRAMA PERITTICO
tambm formado um composto num sistema perittico, mas como este se decompe em cima do seu ponto de fuso perittico (Tp), este no pode coexistir com um lquido da mesma composio. Este comportamento tipicamente observado quando os pontos de fuso dos componentes que formam a liga so muito diferentes, por exemplo Fe-Ni.

Lquido

Geralmente os Diagramas de Equilbrio dos Sistemas Binrios so do tipo de soluo slida, euttico e perittico Nestes Diagramas ocorrem as chamadas reaes invariantes que so:
Monottica: Lquido I Lquido II

Euttica: Lquido Eutetide: Sinttica: Lquido I Lquido II Perittica: Lquido Peritetide:

Diagramas Eutetides
O mais importante dos sistemas eutetides o Fe-C
Austenita () Ferrita () Cementita ()
(CFC) (CCC) (ortorrmbico)

Composio Eutetide 0,80 % C


(Solubilidade mxima sem formar cementita)

Perlita Que so plaquetas alternadas de Ferrita e Cementita %C < 2% => Aos

%C 2% => Ferros Fundidos

DIAGRAMA MONOTTICO Transformao de trs fases associada a falhas de miscibilidade do estado lquido

Lquido I Lquido II

DIAGRAMA SINTTICO Neste tipo de Diagrama tem-se a reao:

Lquido I Lquido II

DIAGRAMA PERITETIDE A reao peritetide uma reao no estado slido


parecida com a perittica, sendo muito mais lenta
Depende da taxa de difuso Quando a liga resfria temperatura ambiente comum esta transformao encontrar-se incompleta. Exemplo desta reao encontrada no sistema Ag-Al.

Os Diagramas de Equilbrio mais complexos mostram vrias fases intermedirias que se formam durante a solidificao

DIAGRAMAS TERNRIOS Muitos materiais cermicos e ligas metlicas contm trs componentes importantes
O diagrama de fases deste sistema ternrio forma de um prisma triangular trs faces rectangulares representam os trs pares binrios Interior do prisma: 3 superfcies de solubilidade, limitadas por linhas eutcticas ligam os pontos eutcticos binrios a um ponto eutctico ternrio

Os Diagramas significativa:

de

fase

apresentam

uma

limitao

Descrevem o comportamento da liga somente nas condies de equilbrio, na qual o metal estvel, tanto no estado slido como no lquido, para dadas condies ambientais. Para se obter esta estabilidade necessrio que se tenha condies de aquecimento e resfriamento lentas, que requerem muito tempo para serem obtidas. Mas estas condies so difceis de serem encontradas na prtica, especialmente na soldagem e nos tratamentos trmicos, devido s altas taxas de aquecimento e resfriamento aos quais as ligas so submetidas. => Alternativa: Diagramas TTT

Diagramas Tempo, Temperatura e Transformao


Correspondem a uma srie de
curvas de reaes isotrmicas realizadas em diferentes temperaturas So usados como base para projetar o TT para obteno da microestrutura desejada

Variao da velocidade de resfriamento


Transformao Martenstica:

Sem difuso
Mecanismo de cisalhamento sem mudana de composio

Bibliografia: Wulff, J. Et all, Cincia de los Materiales: V. I Estructura

Reed-Hill, R. E., Princpios de Metalrgia Fsica


Cotrell, A. H., Introduo Metalurgia Guy, A. G., Cincia dos Materiais Van Vlack, L.H., Princpios de Cincia e Tecnologia dos Materiais

Rhines, F. N., Phase Diagrans in Metallurgy


Porter, D.A., e Easterling, K., Phase Transformations in Metals and alloys