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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES FACULTAD DE INGENIERA INSTITUTO DE METALURGIA Y MATERIALES EXAMEN PARA AUXILIATURA DE DOCENCIA DE PIROMETALURGIA I Nombre

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30 de agosto de 2010 Pregunta 1 (pts.30) A 1000 o C y a la presin total de 30,0 atm. el equilibrio correspondiente al proceso: CO2(s) + C(s) 2CO(g) (1)

Es tal que, el 17,0 % molar de los gases est constituido por CO2 . Cul sera el tanto por ciento de este ltimo si la presin total fuera de 20,0 atm.?, explique su respuesta. Pregunta 2 (pts.30) En la conversin del metal blanco Cu2 S a cobre blister, se realiza el soplado con aire para oxidar el sulfuro a SO2 , si el soplado es por debajo del cobre lquido. Qu % de azufre disuelto (S ) se puede esperar al nal del soplado a una T = 1200oC ?. El aire es usado como oxidante y la PSO2 = 0,2 atm, durante la etapa nal del soplado la cantidad de oxgeno es 0,18 %. Datos: 9050 log K = 1,95 (2) O2 = 2(O)1 % T 6560 1/2S2 = (S )1 % log K = 1,55 (3) T 18870 SO2 = 1/2S2 + O2 log K = + 3,78 (4) T S eO eS eO (5) O = 0,2 O = 0 ; eS = 0,028 S = 0 Pregunta 3 (pts.30) Para fundir y granallar plata se realiza en tres etapas, los cuales son; calentamiento a T = 960o C , fusin y recalentamiento hasta T = 150o C por encima del punto de fusin, estas etapas se realizan considerando la produccin de los siguientes volmenes de gases Va = 910 m3 , Vb = 495 m3 y Vc = 319 m3 respectivamente. Adicionalmente se sabe que en la segunda etapa los gases se saturan con el 20 % de vapor de plata y en la tercera etapa se satura con el 30 %. Consider la presin atmosfrica de La Paz en Pb = 500 mmHg . Calcular: 1. La cantidad total de metal perdido por m3 de gas total. 2. La temperatura a que empieza a condensarse la plata vaporizada. 3. Comente sus respuestas. 13860 + 8, 704 T ( K) 13270 = + 8, 225 T ( K) 1

logPmmHg = logPmmHg

a T < 960o C a T 960oC

(6) (7)

B. Respuestas al examen

1. Las presiones parciales sern:

PCO2 = 30 (0,17) = 5,1 atm PCO = 30 (1 0,17) = 24,9 atm La constante de equilibrio
2 PCO (30 (1 0,17))2 = = 121,5 PCO2 (30 0,17)

(8) (9)

KP =

(10)

Sea x la presin parcial de PCO2 , entonces se tendr: (20 x)2 = 121,5 atm x de donde se obtiene una ecuacin de segundo grado cuya respuesta x = PCO2 = 2,55 atm. Entonces por la fraccin molar se tendr la cantidad de CO2 : 2,55 100 = 12,75 atm 20 Comentario. La disminucin del CO2 al bajar la presin es un resultado correcto. 2. Al reemplazar la temperatura en cada constante anterior se tiene: 9050 1,95 T 6560 log K2 = 1,55 T 18870 log K3 = + 3,78 T log K1 = log K1 = 4,194 log K2 = 2,903 log K3 = 9,031

(11)

(12)

Al emplear la ley de Hess entre las anteriores reacciones se tiene:

[SO2 ] = 1/2[S2 ] + [O2 ] [O2 ] = 2(O)1 % 2

log K3 = 9,031 log K1 = 4,194

1/2[S2 ] = (S )1 % [SO2 ] = (S )1 % + 2(O)1 %

log K2 = 2,903 log K4 = 1,933

Sin embargo la anterior reaccin no ocurre dentro del bao metlico debido a que su constante de equilibrio es muy pequea, entonces la reaccin que ocurre es la formacin de [SO2 ] y no la descomposicin en sus elementos: (S )1 % + 2(O)1 % = [SO2 ] Del anterior, se tiene: K4 = PSO2 a(S )1 % a2 (O )1 % log K4 = +1,933

Al aplicar logaritmos decimales en la anterior ecuacin se tiene:

log K4 = log PSO2 2log a(O)1 % log a(S )1 %

(13)

Como se tiene de dato el porcentaje en peso del oxgeno se puede calcular la actividad de este elemento y la denicin de actividad es: a(O ) = f(O) ( %O) expresando en logaritmos, la anterior expresin se tiene: log a(O) = log f(O) + log ( %O) y la denicin de la fugacidad es:
S log f(O) = eO O ( %O) + eO ( %S )

Al reemplazar los datos se tiene: log f(O) = 0,2(0,18) + 0 de donde la fugacidad ser: f(O) = 1,086 Entonces la actividad es: a(O) = 0,196 3

Al reemplazar en la ecuacin (13) los datos proporcionados en el planteamiento y los valores calculados por el procedimiento anterior se tiene:

+1,933 = log (0,2) 2log (0,196) log a(S )1 % de donde se obtiene que la actividad del azufre disuelto es: a(S ) = 0,0607

(14)

Para calcular el porcentaje de azufre disuelto, nuevamente se emplea la denicin de la actividad: a(S) = f(S ) ( %S ) log a(S) = log f(S) + log ( %S )
O log f(S) = eS S ( %S ) + eS ( %O)

Con datos de la tabla del libro de Courdurier los coeciente de interaccin sern:
2 eS S = 2,8 10

2 eO S = 0 10

O log a(S) = eS S ( %S ) + eS ( %S ) + log ( %S )

(15)

log (0,0607) = 2,8 102 ( %S ) + 0 102 ( %S ) + log ( %S ) De donde se obtiene la siguiente expresin que se puede resolver por iteraciones matemtica: 1,2168 = 2,8 102 ( %S ) + log ( %S ) La resolucin de la anterior ecuacin se da en el siguiente cdigo del matlab. 3. El proceso se realiza en tres etapas las cuales son:

1ra etapa hasta T = 960o C 2da etapa a 3ra etapa a T = 960oC T = 1110oC

logPmmHg = logPmmHg logPmmHg

13860 + 8, 704 1233 13270 = + 8, 225 1233 13270 = + 8, 225 1383 4

P = 102,534 atm. P = 102,537 atm. P = 101,370 atm.

(16) (17) (18)

102,534 108 910 = 0,005322 m3 Ag WAg = 0,005322 1000 = 25,66 g Ag. (19) 500 102,534 22,4 102,537 0,2 108 Vo2 = 495 = 0,000575 m3 Ag WAg = 0,000575 1000 = 2,77 g Ag. (20) 500 102,537 0,2 22,4 101,370 0,3 108 Vo3 = 319 = 0,00817 m3 Ag WAg = 0,00817 1000 = 39,39 g Ag. (21) 500 101,370 0,3 22,4 Vo1 = Por lo tanto el volumen total de plata es: 0,014067 m3 Ag y el peso de la plata prdida de plata es 67,82 kg Ag . Respuesta 1. 67,82 g. Ag g. Ag = 0,0393 3 3 1724 m G m G Respuesta 2. 0,014067 m3 Ag 500 mmHg = 4,0798 103 mmHg 1724 m3 G Este valor reemplazamos en la segunda ecuacin: 13270 + 8, 225 T ( K)

log (4,0798 103 mmHg ) =

T = 976,5o C

(22)

Respuesta 3. La temperatura calculada de condensacin es de T = 976,5o C Ag , a esta temperatura se comienzan a condensarse el vapor de plata, sin embargo esa temperatura es superior a la temperatura de fusin de la plata, lo cual es correcto. A Escrito en L TEX2