Guion - Laboratorio (2º Semestre)

FUNDAMENTOS
QUMICOS
DE LA
INGENIERIA
(Laboratorio)

Ingeniera Tcnica Agrcola

1er Curso, 2 semestre
Cdigo 804

Ingeniera Tcnica Agrcola, 1 2 Sem. Fundamentos Qumicos de la Ingeniera (Laboratorio)
2

ANLISIS QUMICO AGRARIO

1. Introduccin
El anlisis cuantitativo tiene como fin la determinacin de la cantidad de una o ms
sustancias presentes en la muestra a examen. El procedimiento empleado para la
determinacin cuantitativa de una sustancia es similar al empleado para su
identificacin, pero durante la operacin de separacin y medida, las prdidas de
productos a determinar deben ser reducidas al mnimo o ser bien conocidas.
Por otra parte, es necesario conocer la naturaleza de las sustancias extraas que
acompaan a aquella, para determinar en cada caso el mtodo de anlisis ms oportuno.
Los mtodos de anlisis se clasifican en relacin al tipo de operacin final. Los ms
habituales son anlisis gravimtrico, volumtrico y colorimtrico.
El anlisis gravimtrico consiste en la separacin de la sustancia a analizar bajo la forma
de un compuesto insoluble de composicin conocida que finalmente es pesado.
El anlisis volumtrico consiste en hacer reaccionar la sustancia a examen con una
disolucin de cierto reactivo de concentracin conocida, y mediante ella establecer la
cantidad de sustancia a partir del volumen de disolucin consumida durante la
valoracin. El punto final de la reaccin de valoracin viene indicado generalmente en
base a la variacin del color de una sustancia indicadora.
A los dos procedimientos clsicos de anlisis, gravimtricos y volumtricos, se suman
los colorimtricos (o espectrofotomtricos) que se basan en la medida de la absorcin
de radiacin por parte de la sustancia a determinar o por parte del color desarrollado en
determinadas condiciones experimentales despus de la adicin de los reactivos
adecuados a la disolucin que contiene la sustancia a analizar.
1.1. Anlisis volumtrico
El anlisis volumtrico consiste en la determinacin de la sustancia a examinar
(valorada), hacindola reaccionar cuantitativamente con un volumen medido de una
disolucin de concentracin conocida (valorante). En relacin al tipo de reacciones, los
3
mtodos volumtricos se clasifican en cuatro categoras, de neutralizacin, de
oxidorreduccin, de precipitacin y complexomtricos. El punto final de la reaccin se
pone de manifiesto por medio de un indicador apropiado.
Los recipientes utilizados deben estar tarados, es decir, deben permitir la toma exacta
del volumen de muestra a analizar as como del volumen de reactivo, para ello se
utilizan pipetas, matraces aforados y buretas, tubos cilndricos provistos de llave.

1.2. Disoluciones patrn
Para preparar disoluciones patrn, se disuelve una cantidad de compuesto puro en agua
y se lleva a un volumen exactamente medido. A este compuesto puro, se le denomina
sustancia patrn primario, y vara en funcin del tipo de volumetra. Para neutralizacin,
carbonato sdico, para rdox, dicromato potsico y oxalato sdico, para precipitacin,
cloruro sdico y para complexometra, carbonato clcico.
Comercialmente, tambin se encuentran disponibles directamente disoluciones de
patrones primarios de concentracin conocida, las cuales adecuadamente diluidas en un
matraz aforado, dan valores exactos.
La preparacin mediante pesada no requiere necesariamente pesar una cantidad
prefijada del compuesto, sino que es suficiente pesar con exactitud de 0.1 mg una
cantidad prxima a la establecida.
Pocos compuestos poseen los requisitos para preparar disoluciones valoradas mediante
pesada directa (patrones primarios). En la mayor parte de los casos, primero se prepara
una disolucin de concentracin aproximada, y luego se establece la valoracin exacta
frente a un patrn primario, convirtindose entonces la primera disolucin en patrn
secundario.
1.3. Mtodos de neutralizacin
Se basan en el hecho de que, en las reacciones entre cidos y bases, en la proximidad
del punto de equivalencia estequiomtrico, se manifiesta una variacin neta del pH que
se puede poner de manifiesto con un indicador adecuado. El intervalo de neutralizacin
4
entre cidos y bases vara segn el grado de disociacin y la concentracin, lo cual
repercute en la eleccin del indicador de neutralizacin.
Existen numerosas sustancias que toman colores diferentes segn el pH del medio. El
cambio de indicador no es neto, pues vara durante un largo intervalo de pH,
denominado zona de viraje. Para que el cambio de color sea brusco durante la
neutralizacin, se debe escoger un indicador que presente una zona de viraje en el tramo
vertical de las curvas de valoracin.
Los indicadores ms utilizados en anlisis volumtrico son
Indicador Zona de viraje Color (cido-bsico)
Naranja de metilo 3.1-4.4 naranja - amarillo
Rojo de metilo 4.2-6.3 rojo - amarillo
Azul de bromotimol 6.0-7.6 amarillo - azul
Fenolftalena 8.0-9.6 incoloro - rojo

1.4. Mtodos de oxirreduccin
Son los basados en la oxidacin o reduccin de la sustancia a examen, producida por
una disolucin exactamente valorada de un compuesto oxidante o reductor. En estas
reacciones, el punto de equivalencia esta caracterizado por cambio neto del potencial
rdox del sistema, que puede ser revelado con la ayuda de indicadores rdox. Estos son
colorante orgnicos que toman coloraciones diferentes segn estn en forma oxidada o
reducida.
Los oxidantes ms utilizados son el permanganato, el dicromato y el yodo.
1.5 Mtodos de precipitacin
Los mtodos de precipitacin se basan en la formacin de un compuesto insoluble y en
la utilizacin de una disolucin valorada del reactivo precipitante. El punto final de la
valoracin se pone de manifiesto con un indicador, que forma un compuesto coloreado
con la disolucin valorante despus de que sta haya precipitado toda la sustancia a
analizar. Se puede aadir un exceso de la disolucin valorante, y determinar despus el
mismo volumtricamente, por retroceso.
El precipitante ms utilizado es el nitrato de plata.
5
1.6. Mtodos complexomtricos
Se basan en la posibilidad de formacin de un complejo estable entre un agente quelante
y el catin a determinar. El punto final de la valoracin se establece mediante
indicadores que cambian de color cuando todo el catin est complejado. El quelante
ms utilizado es el cido etilendiaminotetractico (EDTA).
1.7. Mtodos colorimtricos y espectrofotomtricos
Estn basados en la medida de la absorcin selectiva de la radiacin por parte de la
sustancia a determinar o de un compuesto derivado qumicamente de la misma. La
absorcin de directamente proporcional a la concentracin de la sustancia que absorbe
la radiacin. El anlisis en la regin visible del espectro (380-760 nm) se denomina
colorimtrico, mientras que para longitudes de onda ms cortas (190-380 nm) recibe el
nombre de ultravioleta (UV). En ambos casos, permite la determinacin de cantidades
de sustancia muy pequea, del orden de unos pocos g/ml (ppm).
Una variante de estas tcnicas consiste en lugar de determinar la sustancia a temperatura
ambiente en estado molecular, calentarla a elevadas temperaturas, produciendo un vapor
atmico, y determinando la concentracin de tomos generados, mediante la absorcin
de la radiacin caracterstica de los mismos, obtenida a partir de una fuente de radiacin
especfica (lmpara de ctodo hueco). De este modo, podemos determinar muchos
elementos alcalinos, alcalinotrreos, de transicin, pesados, etc. con una elevada
sensibilidad, selectividad y rapidez.

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2. ANALISIS DE AGUAS
La toma de muestra de agua es una operacin delicada, que debe ser llevada a cabo con
el mayor cuidado; esto condiciona los resultados analticos y la interpretacin que nos
ser dada. La muestra debe ser representativa y no modificar las caractersticas fsico-
qumicas del agua (gases disueltos, materias en suspensin,...).
Se recomienda la toma de la muestra a analizar en botellas nuevas de vidrio incoloro, de
tapn esmerilado, bien lavadas y secadas con agua destilada, conservadas en lugar
fresco y en la oscuridad. En el momento de la toma, los frascos han de ser de nuevo
enjuagados tres veces con el agua a analizar y despus llenados completamente. El uso
de frascos de plstico est muy generalizado, debido a las facilidades que representan
para el transporte; su reutilizacin puede, sin embargo, dar problemas de contaminacin
si la limpieza no ha sido perfecta. En el momento de la toma de muestra, se ha de anotar
la temperatura, y observar caractersticas tales como color, olor y sabor.
Para la irrigacin se prefiere, generalmente, agua dura, es decir, con contenidos
apreciables de calcio y magnesio, salvo en casos particulares donde se requiere agua
blanda (p.ej., cultivo de algunas flores, etc.)
El sistema de toma de muestras variar segn el origen del agua:
- En el caso de un ro, de un acufero abierto, de un deposito, de una cisterna, la
botella ser sumergida a una cierta distancia del fondo (50 cm) y de la superficie,
bastante lejos de las orillas o de los bordes, as como de los obstculos naturales o
artificiales evitando poner en suspensin los depsitos sedimentados.
- En un lago, hay que escoger varios puntos de toma y, en cada uno de ellos, tomar
varias muestras a diferentes profundidades. Existen dispositivos que permiten abrir
los frascos a un nivel determinado y as se puede tomar el agua en un punto dado.
La mezcla de varias muestras as recogidas puede dar una muestra media.
- En una bomba, las tomas se harn normalmente al trmino de una prueba de
bombeo interrumpida de una duracin total del orden de unas 30 horas, o al menos
al final de la jornada de una serie de tres das consecutivos de bombeo de 10 horas.
7
- En un grifo, ser indispensable dejar correr el agua durante un determinado tiempo,
que no ser nunca inferior a 10 minutos.
Los resultados de los anlisis no sern vlidos si la toma no tiene un carcter
representativo. Tambin es muy importante el etiquetado de la muestra.
2.1. Anlisis de parmetros fsico-qumicos
Se basa en la medida de parmetros, tales como el pH y la conductividad elctrica del
agua.
2.2. Anlisis de la dureza de un agua
Se basa en valorar los cationes alcalinotrreos presentes en el agua con una disolucin
de EDTA, usando un indicador adecuado (negro de eriocromo T) que cambia de color
cuando los cationes han sido complejados.
2.3. Anlisis del contenido de cloruros de un agua
Se basa en valorar el anin cloruro presente en el agua con una disolucin de nitrato de
plata, formando la especie insoluble AgCl de color blanco. El punto final de la
valoracin se determina mediante la adicin de cromato, que forma un precipitado rojo
con el exceso de plata.
2.4. Anlisis del contenido de nitratos de un agua
Se basa en la determinacin directa mediante espectrofotometra de absorcin en UV
(220 nm) de la muestra de agua acidificada, tras la preparacin de una curva de
calibrado adecuada.
2.5. Anlisis de la alcalinidad de un agua
Se basa en la determinacin de los iones carbonato y bicarbonato, mediante
valoraciones con HCl y la obtencin de dos puntos sucesivos de equivalencia, indicados
por el cambio de color de fenolftaleina y rojo de metilo, respectivamente.

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PRACTICA I
INTRODUCCIN AL LABORATORIO QUMICO. MEDIDA DE pH Y
CONDUCTIVIDAD DEL AGUA

INTRODUCCIN AL LABORATORIO
El objetivo de esta parte de la prctica es el de introducir al estudiante al laboratorio
qumico. El estudiante deber aprender las normas de seguridad de un laboratorio,
nombrar y conocer el material, realizar las operaciones bsicas y preparar disoluciones.

Ver Normes de Seguretat al Laboratori
Ver Material de Laboratorio
Preparacin de disoluciones
Preparar 100 ml de las siguientes disoluciones y, a continuacin, preparar las
diluciones que dictar el profesor:
- HCl 2M
- NaOH 0.1M
- KI 0.05 M
Material
matraz aforado 100 ml (3)
matraz aforado 25 ml
pipetas aforadas 2.5, 5 y 10 ml
pipeta graduada 5 ml
vaso de precipitados 100 ml (2)
Reactivos
NaOH
HCl
KI
9
MEDIDA DE pH Y CONDUCTIVIDAD DEL AGUA

Medida del pH
Se va a utilizar el mtodo electromtrico con electrodo de vidrio, que se utiliza
principalmente para tener medidas muy precisas. Es aplicable igualmente en casos
particulares como por ejemplo la medida del pH en aguas muy dulces o en aguas que
contengan protenas. El principio de este mtodo consiste en la medida de la diferencia
de potencial existente entre un electrodo de vidrio y el electrodo de referencia
(calomelanos-KCl saturado) sumergidos en una misma solucin.
Material
pHmetro
vaso de precipitados 100 ml
Reactivos
Solucin tampn pH=4
Solucin tampn pH=7

Procedimiento
Calibrado del aparato
En el caso de aparatos que no den medidas directas, introducir sucesivamente en dos
soluciones patrn el conjunto formado por el electrodo de vidrio y el electrodo de
calomelanos. Los valores correspondientes en milivoltios ledos en el aparato permiten
determinar el pH y la diferencia de potencial. La mayora de aparatos se calibran en la
actualidad directamente en unidades de pH. Incorporan tambin un regulador o
compensador de temperatura para las medidas que no se efectan a 20C.
Medidas
Para las aguas suficientemente tamponadas, el pH puede ser medido en contacto con el
aire. Es necesario efectuar un cierto numero de medidas (en nuestro caso se realizarn 3
medidas) para tener la seguridad de la constancia del valor obtenido. Aadir el agua a
un vaso de precipitados, agitar y hacer la lectura despus de la estabilizacin del pH.
10
Medida de la conductividad
La conductividad elctrica de un agua es la conductancia de una columna de agua
comprendida entre dos electrodos metlicos de 1 cm
2
de superficie y separados el uno
del otro por 1 cm. La medida se basa en el principio del puente de Wheatstone, que
utiliza como aparato de cero un galvanmetro o una imagen catdica.
Material
Conductmetro

Procedimiento
Es aconsejable operara con el material de vidrio rigurosamente limpio y lavarlo antes de
su uso con agua destilada. El procedimiento es similar al de la medida de pH: aadir el
agua a un vaso de precipitados, agitar y hacer la lectura despus de la estabilizacin de
la medida (realizar un mnimo de 3 medidas por muestra).
La conductividad se expresa en microSiemens por centmetro (S/cm).
11
PRACTICA II
VALORACIN COMPLEXOMTRICA. DETERMINACIN DE Ca
2+
Y Mg
2+
.

Introduccin
Las valoraciones complexomtricas son mtodos volumtricos para la determinacin de
iones metlicos basados en la formacin de complejos no disociados del metal con
ligandos conocidos como complexonas.
Las complexonas son reactivos que se caracterizan por contener en sus molculas
aminocidos, en los que los hidrgenos del grupo amino estn sustituidos por grupos
metilcarboxilo (-N(CH
2
COOH)
2
). Entre ellos, el cido etilendiaminotetraactico
(EDTA), introducido por Schwarzenbach, es uno de los reactivos ms ampliamente
utilizados en la valoracin de numerosos iones metlicos. Su frmula es:
N CH
2
CH
2
N
CH
2
COOH
CH
2
COOH
HOOCCH
2
HOOCCH
2

que abreviadamente se representa por H
4
Y.
El cido etilendiaminotetraactico es un slido blanco cristalino, de peso molecular
292.1, poco soluble en agua. Este cido forma varias sales alcalinas como la sal
disdica, que puede representarse abreviadamente como Na
2
H
2
Y
.
2H
2
O. Esta sal es un
producto blanco cristalino con dos molculas de agua, cuyo peso molecular es de
372.24, moderadamente soluble en agua. Sus disoluciones 0.1 M tienen un pH 5,
comportndose como un cido moderadamente dbil.
El EDTA forma complejos de estequiometra 1:1 con numerosos iones metlicos.
Sus reacciones con los iones Ca
2+
y Mg
2+
son las siguientes:
H Y Ca CaY H
2
2 2 2
2
+ +
+ +
H Y Mg MgY H
2
2 2 2
2
+ +
+ +
12
Estas reacciones estn favorecidas en medio alcalino, pues los OH
-
desplazan la
reaccin hacia la derecha.
Uno de los mtodos para detectar el punto final en las valoraciones complexomtricas
es la utilizacin de indicadores metalocrmicos, que son compuestos orgnicos que
forman quelatos de color claramente diferente al del reactivo con los iones metlicos.
Normalmente son bases orgnicas, siendo su color sensible al pH.
Sea un indicador In (color 1) que forma un complejo con el in metlico M, MIn (color
2). Al empezar la valoracin del in metlico M con EDTA, se aade una pequea
cantidad de In a la disolucin del in metlico, que toma el color 2 por la formacin de
una pequea cantidad del complejo MIn. Al ir aadiendo EDTA, se va formando el
complejo MY hasta que se agota el in metlico libre. Al aadir un ligero exceso de
EDTA ocurre la reaccin de desplazamiento
MIn Y In MY + +
color 2 color 1

que va acompaada del cambio de color que indica el final de la valoracin.
Para la valoracin del Ca
2+
y Mg
2+
se utiliza el indicador negro de eriocromo T,
conocido como neT o erio T. Es un colorante dioxiazoico, de frmula:
OH
O
2
N
-
O
3
S N N
OH

El negro de eriocromo T es la sal sdica del cido hidroxinaftilazonitronaftolsulfnico,
con un peso molecular de 461.38. El grupo sulfnico, fuertemente cido, ha cedido ya
su H
+
en el intervalo de pH comprendido entre 7 y 12. Las coloraciones del neT en
funcin del pH son:
H In HIn In
rojo azul naranja
pH pH
2
6 5 2 11 5 3

. .

13
El indicador libre entre pH 6.5-11.5, es de color azul.
El complejo de neT con el Mg
2+
es ms estable que el que forma con el Ca
2+
, aunque
menos estable que el complejo MgY
2-
. El color del complejo MgIn
-
es rojo vinoso.
Mg HIn MgIn H
azul rojovino
2 2 + +
+ +

En el proceso de valoracin, el EDTA reacciona primero con el Ca
2+
libre, despus con
el Mg
2+
libre y por ltimo con el Mg
2+
complejado con el indicador. El color azul
(punto final) es el del neT disuelto en una disolucin sin Ca
2+
y Mg
2+
libres. El cambio
de color al agregar el EDTA en presencia de neT y Mg
2+
ser de rojo vino al azul en el
intervalo de pH indicado.
H Y MgIn MgY HIn H
rojovino azul
2
2 2 2 +
+ + +

El pH ptimo para la valoracin es 10, para lo cual es necesario utilizar una disolucin
reguladora.
La murexida es otro indicador metalocrmico que al pH apropiado es sensible al calcio
y no al magnesio. La murexida es la sal amnica del cido purprico (sal amnica del
acido 5,5'-dinitrilobarbitrico).
N
N O
O
O
N
N
N O
O
O
-
H
H
H
H

Sus coloraciones en funcin del pH son:
H In H In H In
violeta violeta azul
rojizo
pH pH
4
9 2
3
2 105
2
3

. .

A pH 12 la murexida forma un complejo con el Ca
2+
de color rosa. A este pH el
magnesio se encuentra precipitado como hidrxido y no interfiere.
14
Ca H In CaH In
azul rosa
2
2
3
2
+
+

El cambio de color al agregar el EDTA en presencia de murexida y Ca
2+
ser de rosa a
azul violceo al pH indicado.
H Y CaH In CaY H In H
rosa azul violaceo
2
2
2
2
2
3
2
+
+ + +

La determinacin de Ca(II) y Mg(II) con EDTA se utiliza para la determinacin de la
dureza del agua. La dureza de un agua es la suma de las concentraciones de los iones
alcalinotrreos que se encuentran en la misma. Esta dureza se debe fundamentalmente a
la presencia de calcio y magnesio, normalmente en forma de bicarbonatos. La cantidad
total de calcio ms magnesio se expresa en trminos de la cantidad equivalente de
carbonato clcico en partes por milln (mg/l). Se suelen utilizar otras unidades para
expresar la dureza de un agua como el grado francs (10 mg/l CaCO
3
= 1 grado
francs).

Material
bureta 25 ml
erlenmeyer 250 ml (3)
matraz aforado 1 litro
pipeta aforada 25 ml
pipeta aforada 5 ml
vaso de precipitados 100 y 500 ml
probeta 1 l

Reactivos
- Disolucin EDTA 0.01 M: se pesan aproximadamente 3.72 g de
Na
2
H
2
Y
.
2H
2
O y 0.1 g de MgCl
2
.6H
2
O y se disuelven en un vaso de precipitados.
Se transfiere posteriormente la disolucin a un matraz de un litro, diluyendo
finalmente con agua hasta la seal.
15
- Disolucin reguladora de pH 10: se vierten 570 ml de NH
3
conc. sobre 70 g
de NH
4
Cl y se lleva a un volumen de aproximadamente un litro.
- Disolucin HCl 6 M
- Carbonato clcico (CaCO
3
)
- Negro de eriocromo T
- Murexida: se mezclan ntimamente, bien pulverizados, 40 g de NaCl con 0.2
g de indicador
- Disolucin de NaOH 0.1 M

Procedimiento
Valoracin (normalizacin) de la disolucin de EDTA 0.01M.
En un matraz erlenmeyer de 250 ml se pesan, en balanza analtica, con una precisin de
0.1 mg, aproximadamente 0.02 g de CaCO
3
, previamente secado en estufa a 120C y
enfriado en desecador. Se disuelven en agua y unas gotas de HCl 6M hasta que la
disolucin quede completamente transparente. Se agregan 5 ml de disolucin reguladora
y una puntita de esptula de neT slido. Se diluye con agua destilada hasta unos 100 ml.
A continuacin se vierte desde la bureta, la disolucin de EDTA a normalizar,
procediendo a la valoracin con agitacin continua. Se producir un viraje a color azul
puro, que nos indicar el punto final de la valoracin. Efectuar la valoracin por
triplicado.
La concentracin exacta de la disolucion de EDTA se calcula a partir del volumen
consumido, la estequiometra del complejo formado (1:1) y la masa de CaCO
3
pesada.
Determinacin del contenido de calcio y magnesio.
En un matraz erlenmeyer de 250 ml se introducen 25 ml de la muestra problema, se
tampona con 5 ml de disolucin reguladora, se aade una puntita de esptula de neT
slido y se diluye con agua hasta unos 100 ml.
Finalmente, se valora con la disolucin normalizada de EDTA 0.01M anotando el
volumen consumido hasta llegar al punto final. Efectuar la valoracin por triplicado.

16
Determinacin del contenido de calcio.
En un matraz erlenmeyer de 250 ml se introducen 25 ml de la muestra problema, y se
aaden 10 ml de disolucin de NaOH 0.1M (pH no inferior a 12). Inmediatamente se
aade una puntita de esptula de indicador murexida, y se diluye con agua hasta unos
100 ml.
Finalmente, se valora con la disolucin normalizada de EDTA 0.01M, anotando el
volumen consumido hasta llegar al punto final. Efectuar la valoracin por triplicado.

Cuestiones
1.- Cul es la concentracin de calcio en la muestra problema expresada en mg/l de
CaCO
3
?
2.- Cul es la concentracin de calcio y magnesio (dureza total) de la muestra
problema expresada en mg/l de CaCO
3
?

17
PRACTICA III
VOLUMETRA DE PRECIPITACIN. DETERMINACIN DE Cl
-
POR EL
MTODO DE MOHR

Introduccin
Este mtodo para la valoracin de haluros con AgNO
3
, usando K
2
CrO
4
como indicador,
fue descrito por Mohr en 1856. Se utiliza especialmente para la determinacin de
cloruros y tambin para bromuros.
Cuando todo el Cl
-
ha sido precipitado como AgCl, el indicador forma un precipitado
rojo de Ag
2
CrO
4
con un exceso de reactivo AgNO
3
.
Reaccin volumtrica principal
Cl
-
+ Ag
+
AgCl (blanco)
Reaccin indicadora
CrO
4
2-
+ Ag
+
exc
Ag
2
CrO
4
(rojo)
El error de la valoracin depende principalmente de la sensibilidad del indicador con los
iones Ag
+
, y sta depende de varios factores como son: concentracin de CrO
4
2-
, de H
+
,
temperatura y de la forma de observar la coloracin roja obtenida.
Experimentalmente la sensibilidad se determina por la cantidad de disolucin de plata
necesaria para producir un cambio de color perceptible. La sensibilidad vara con el
observador y siempre corresponde a una concentracin de plata superior a la deducida
tericamente, ya que se ha de formar una cantidad apreciable de Ag
2
CrO
4
antes que el
color rojo pueda ser observado.
Se ha estudiado la influencia de la concentracin de H
+
y experimentalmente se deduce
que no puede determinarse el Cl
-
a pH < 6.3 ya que, al formarse cido crmico, por ser
dbil, disolvera algo de Ag
2
CrO
4
formado. Tambin se ha comprobado que no pueden
hacerse las determinaciones a pH > 10.5, ya que precipitara xido de plata, Ag
2
O.
En presencia de sales amnicas, el pH no puede ser superior a 7.2, ya que de otra forma
quedara en libertad NH
3
, que complejara al in Ag
+
.
18
Material
bureta 25 ml
matraz aforado 1 l

Reactivos
Disolucin AgNO
3
0.05 M: Se pesan aproximadamente 8.5 g de AgNO
3

pursimo en un granatario, con la precisin de 0.01 g, y se disuelven en un
vaso de precipitados. Se transfiere posteriormente la disolucin a un matraz de
un litro, diluyendo finalmente con agua hasta la seal. Esta disolucin se
conserva en frasco topacio, con el fin de protegerla de la luz.
Disolucin indicadora: disolucin acuosa de K
2
CrO
4
al 5%.

Procedimiento
Normalizacin de la disolucin de AgNO
3
0.05 M
En un erlenmeyer de 250 mL se pesan 0.0585 g de NaCl (previamente secado en estufa
a 120C y enfriado en desecador) utilizando balanza analtica, con precisin de 0.1 mg.
Se disuelve con agua llevando a un volumen final de unos 100 mL y se aaden 20 gotas
de la disolucin indicadora de K
2
CrO
4
al 5%.
A continuacin, se vierte desde la bureta de 25 mL, el AgNO
3
a normalizar,
procediendo a la valoracin con agitacin continua. Se producir, en primer lugar, un
precipitado blanco de AgCl y, cuando se aproxime al punto final, se apreciar bien el
Ag
2
CrO
4
rojo en la zona de contacto de la gota del AgNO
3
con la disolucin, color que
desaparece al agitar, pero que anuncia la proximidad del punto final.
En el punto final se apreciar un cambio en el color de la disolucin, que, aunque no es
muy agudo, se aprecia perfectamente. Una luz excesivamente intensa impide apreciar
19
bien este cambio de color, por eso es preferible trabajar con una luz algo difusa.
Efectuar la valoracin por triplicado.
La concentracin exacta de la disolucin de AgNO
3
se calcula a partir del volumen
gastado y de la cantidad de NaCl pesada, conociendo la estequiometra de la reaccin.
Determinacin de la concentracin de cloruros en la muestra problema
Se toman con una probeta, 100 mL de disolucin acuosa de muestra y se transfieren a
un matraz erlenmeyer de 250 mL, aadiendo a continuacin 20 gotas de la disolucin
indicadora. Finalmente, se valora con la disolucin normalizada de AgNO
3
0.05M,
anotando el volumen consumido hasta llegar al punto final. Efectuar la valoracin por
triplicado.

Cuestiones
1. Calcular la concentracin de in cloruro en la muestra expresada en ppm.

20
PRACTICA IV
ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORCION MOLECULAR EN EL
ULTRAVIOLETA. DETERMINACION DE NITRATOS EN UN AGUA

Introduccin
La espectrofotometra de absorcin en el ultravioleta es un mtodo ptico que se basa en
la medida de la absorcin de la luz (ultravioleta), en el espectro comprendido entre 190
y 380 nm. Estos mtodos se aplican a la determinacin de compuestos incoloros, no
siendo necesario que estos ltimos se transformen en coloreados por reaccin con un
reactivo adecuado.
En la Figura 1 se representa un haz de radiacin paralela antes y despus de pasar a
travs de una capa de disolucin de espesor b (cm), y que contiene una especie
molecular que absorbe radiacin, cuya concentracin es c.
RADIACION
INCIDENTE
(I )
0
RADIACION
ABSORBIDA
RADIACION
TRANSMITIDA
(I)
b

Como consecuencia de las interacciones entre los fotones y las partculas absorbentes, la
intensidad del haz disminuye. La transmitancia (T) de la disolucin es la fraccin de
radiacin incidente transmitida por la disolucin:
T
I
I
=
0

Generalmente, la transmitancia se expresa como porcentaje.
La absorbancia (A) de una solucin est definida por la ecuacin
21
A T
I
I
= = log log
0

A diferencia de la transmitancia, la absorbancia de una solucin aumenta a medida que
aumenta la atenuacin del haz.
La absorbancia es directamente proporcional a la concentracin de la especie que
produce la absorcin y a la trayectoria de la radiacin a travs de la solucin. De aqu se
deduce la ecuacin,
A a b c =
donde a es una constante de proporcionalidad llamada absortividad, que, cuando b se
expresa en cm. y c en mol/l, se denomina absortividad molar y se representa por , y as,
A b c = Ley de Beer
Las aplicaciones cuantitativas de los mtodos espectrofotomtricos de absorcin son
numerosas. Los primeros pasos en un anlisis fotomtrico o espectrofotomtrico,
consisten en establecer las condiciones de trabajo (pH adecuado, disolvente, intervalo
de concentraciones, longitud de onda ptima) y preparar una curva de calibrado que
relacione la concentracin con la absorbancia (basada en la ley de Beer). La curva de
calibrado se prepara utilizando una serie de disoluciones patrn, que tienen que
aproximarse a la composicin general de las muestras reales y abarcar una razonable
escala de concentracin de la especie que se determina.
El anin nitrato presenta un mximo de absorcin a 220 nm, pero se puede ver
interferida por la presencia de materia orgnica, que tambin produce respuesta a esta
longitud de onda. Para corregir este problema, se realiza otra medida a 275 nm, donde
slo produce respuesta el interferente. De este modo, obtenemos la absorbancia debida
tan solo a la presencia de nitrato en la muestra:
nm nm
A A NO A
275 220 3
2 ) ( =

Ecuacin 1
La medida debe realizarse en medio cido fuerte (HCl 1M), por lo que tanto las
muestras como los patrones, deben acificarse convenientemente.

22
Material
vaso de precipitados 250 ml (1)
matraces aforados 50 ml (6)
pipeta graduada 5 y 10 ml (2)
pipetas aforadas 1 y 2 ml
probeta 25 ml
tubos de ensayo

Reactivos
Disolucin HCl 1 M (16.6 ml HCl 37% + agua hasta 200 ml)
Disolucin patrn de NO
3
-
de concentracin conocida y prxima a los 50 ppm
(mg/l)

Procedimiento
Se prepara en diferentes aforados de 50 ml, las siguientes disoluciones, aadiendo los
reactivos en el orden indicado en la tabla. Se debe tener en cuenta que dichas
disoluciones no son estables con el tiempo, por lo que conviene preparar la muestra al
mismo tiempo que los patrones.

Aforado Dis. patrn NO
3
-
(ml) Dis. HCl 1M (ml) Dis. Agua (ml)
1 0 17 33
2 2 17 31
3 4 17 29
4 6 17 27
5 8 17 25
6 10 17 23

Una vez ajustado el cero del instrumento con la disolucin del aforado 1 (blanco), se
construye la curva de calibrado con los patrones de los aforados 2, 3, 4, 5 y 6,
representando la absorbancia obtenida a 220 nm frente a la concentracin de NO
3
-
,
obteniendo una grfica como la de la Figura.
23
Concentracion (ppm)
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

A partir de la ecuacin de la recta obtenida tras el ajuste de los valores experimentales,
de la pendiente se obtiene el valor de absortividad molar, que nos permitir calcular el
contenido de nitrato en la muestra problema.
Se diluye la muestra original diez veces, y a 2 ml de la muestra diluida se le aade 1 ml
de HCl 1M, midindose la absorbancia de la mezcla a 220 y 275 nm, y a partir de la
ecuacin 1 junto con la grfica o la ecuacin del ajuste obtenido, se calcula el valor de
concentracin en la cubeta. Teniendo en cuenta el factor de dilucin utilizado, se calcula
la concentracin de nitrato en la muestra de agua original.
Recordar, que antes de pasar a medir a 275 nm, tenemos que ajustar el cero del equipo
con la disolucin blanco del aforado 1.

Cuestiones
1.- Representar la curva de calibrado obtenida para la determinacin de nitrato y
calcular el coeficiente de absortividad molar.
2.- Calcular la concentracin de nitrato en la muestra problema (en ppm, mg/l).

24
PRACTICA V
DETERMINACION DE CARBONATOS Y BICARBONATOS EN AGUA

Introduccin
La alcalinidad en el agua tanto natural como tratada, usualmente es causada por la
presencia de iones carbonatos (CO
3
2-
) y bicarbonatos (HCO
3
-
), asociados con los
cationes Na
+
, K
+
, Ca
2+
y Mg
2+
. La medicin de la alcalinidad sirve para fijar los
parmetros del tratamiento qumico de agua, as como ayudarnos al control de la
corrosin y la incrustacin en los sistemas que utilizan agua como materia prima o en su
proceso.
La alcalinidad se determina por la valoracin de la muestra con una solucin
normalizada de un cido fuerte como el HCl, mediante dos puntos sucesivos de
equivalencia, del bicarbonato (pH = 8.3) y cido carbnico (pH = 4.2-5.4), indicados
por medio del cambio de color utilizando dos indicadores cido-base adecuados.
Los indicadores que vamos a utilizar son la fenolftaleina y el rojo de metilo, cuyos
intervalos de viraje se muestran a continuacin:

Color Intervalo
Acido Base de viraje
Fenolftaleina incoloro rosa 8.0-9.8
Rojo de metilo rojo amarillo 4.2-6.3

Valoracin de carbonatos
La reaccin que tiene lugar es la siguiente:
CO
3
2-
+ H
+
HCO
3
-

teniendo en cuenta los pK de cada especie

H
2
CO
3
HCO
3
-
CO
3
2-

6.4 10.3

En este caso, para que la especie CO
3
2-
exista, el pH debera ser como mnimo 8.3 (2
unidades por debajo de su pK). De esta forma se valorar la alicuota de agua con HCl
25
usando fenolftaleina como indicador. Si se observa cambio de color esto nos indica que
hay presencia de carbonatos.
moles H
+
= moles CO
3
2-

Valoracin de bicarbonatos
Las reacciones que tienen lugar son las siguientes:
CO
3
2-
+ 2H
+
H
2
CO
3
CO
2
+ H
2
O
HCO
3
-
+ H
+
H
2
CO
3
CO
2
+ H
2
O
En este caso para que la especie HCO
3
-
exista, el pH debera ser como mnimo 4.4 (2
unidades por encima de su pK). De esta forma se valorar la alicuota usando rojo de
metilo como indicador. Si se observa cambio de color nos indica presencia de
bicarbonatos
moles H
+
= 2 moles CO
3
2-
+ moles HCO
3
-

Para que haya carbonatos en un agua, el pH ha de ser igual o superior a 8.3. Es difcil
encontrar un agua a este pH, por lo que no es frecuente encontrar carbonatos excepto
que exista en el medio algn tipo de contaminacin. Normalmente el pH suele caer
dentro de la regin de los bicarbonatos (siendo esta especie predominante)
En este mtodo se pueden encontrar interferencias debidas al color de la muestra, a la
alta concentracin de cloro y a la formacin de precipitados al valorar la muestra, que
pueden enmascarar el cambio de color del indicador.

Material
bureta 25 ml
probeta 100 ml
matraces aforados 250 ml (2)
pipetas aforadas de 2 y 50 ml

26
Reactivos
Disolucin HCl 0.1M: 2 ml de HCl concentrado + agua hasta 250 ml
Disolucion HCl 0.02 M: 50 ml de HCl 0.1M + agua hasta 250 ml
Indicador fenolftaleina
Indicador Rojo de Metilo
Carbonato sdico (Na
2
CO
3
)

Procedimiento
Normalizacion de la disolucin de HCl 0.1M
En un matraz erlemneyer de 250 ml se pesan, en balanza analtica, con una precisin de
0.1 mg, aproximadamente 0.2 g de Na
2
CO
3
, previamente secado en estufa a 120C y
enfriado en desecador. Se disuelven en agua hasta unos 100 ml y se aaden una gotas de
indicador fenolftaleina.
A continuacin se vierte desde la bureta, la disolucin de HCl 0.1 M a normalizar,
procediendo a la valoracin con agitacin continua. Se producir un viraje de rosa a
incoloro, que nos indicar el punto final de la valoracin. Efectuar la valoracin por
triplicado.
La concentracin exacta de la disolucin de HCl se calcula a partir del volumen
consumido, la estequiometra de la reaccin cido-base y la masa de Na
2
CO
3
pesada.
Determinacin del contenido de carbonatos
En un matraz erlenmeyer de 250 ml se introducen con pipeta aforada 50 ml de la
muestra de agua y se aade unas gotas de fenolftaleina. La aparicin de coloracin rosa
indicar la presencia de carbonatos, y se valorar con la disolucin HCl 0.02 M
anotando el volumen consumido hasta llegar al punto final. Efectuar la valoracin por
triplicado.
Cuando no aparece coloracin rosa al adicionar la fenolftaleina nos indica que no
existen carbonatos y hay que pasar al siguiente apartado de determinacin de
bicarbonatos.

27
Determinacin del contenido de bicarbonatos y carbonatos
En un matraz erlenmeyer de 250 ml se introducen con pipeta aforada 50 ml de la
muestra de agua y se aade unas gotas de rojo de metilo. A continuacin se valorar por
triplicado con la disolucin HCl 0.02 M anotando el volumen consumido hasta llegar al
punto final.

Cuestiones
1. Calcular la concentracin de carbonatos y bicarbonatos en la muestra problema (en
ppm, mg/l).

28

MATERIAL DE LABORATORIO

29

Balanza Analtica

Medido de Io moso con precision 0.I mg

Granatario
Medido de Io moso con precision 0.0I g

Tetina de goma
Poro Ios pipefos Posfeur

Pipeteador PI-PUMP

Crisoles

Cpsula de evaporacin

Termmetro

Probeta

30

Pipetu Aforudu
Pipetu Sruduudu

Bureta

Matraz aforado

Embudo de decantacin

Matraz Kitasato

Embudo y adaptor Kitasato
31

Matraz erlenmeyer

Confiene Iquidos y puede ogiforse sin
derromorIos

Mutruz redondo

Se empIeo poro coIenfor Iquidos

Vaso de precipitados

Confiene Iquidos que von o ser esfudiodos

Embudo

Refrigerante

Enfro Ios vopores desprendidos

Adaptores

Soporte

Poro monfener eIevodos, con pin;os, moferioIes
diversos
32

Trpode

Sujeta el material que va a ser calentado

Pinzas
Poro sujefor eIemenfos de vidrio

Mechero Bunsen
Poro coIenfor. Produce uno IIomo cosi sin humo

Rejilla
Profege eI moferioI de vidrio de Io IIomo

Gradilla para tubos de ensayo

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